專利名稱：一種用于懸浮納米零價(jià)鐵的三嵌段聚合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚合物的制備方法，尤其涉及用于懸浮納米零價(jià)鐵的三嵌段聚合物的制備方法。
背景技術(shù)：
納米零價(jià)鐵具有較強(qiáng)的還原性，在水中可以將三氯乙烯等氯代烴高效還原降解，還可以通過吸附和還原作用修復(fù)地下水中的重金屬污染物，是十分優(yōu)良的地下水修復(fù)劑。納米零價(jià)鐵的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是粒度小，可以通過原位注入法注入地層中，從而實(shí)現(xiàn)對地下水中污染物的原位修復(fù)。但是，純納米零價(jià)鐵在水中易沉淀，因此各國科學(xué)家研發(fā)了多種懸浮劑來實(shí)現(xiàn)它的穩(wěn)定懸浮。 在各種納米零價(jià)鐵懸浮劑中，聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯磺酸三嵌段聚合物(PMAA-PMMA-PSS)對納米零價(jià)鐵有較好的吸附能力，帶有較多的負(fù)電荷，可以使懸浮的納米零價(jià)鐵由于靜電斥力而不團(tuán)聚，也不會(huì)在帶負(fù)電的土壤顆粒表面吸附。另夕卜，其聚甲基丙烯酸甲酯基團(tuán)對氯代烴有很好的親和力，可以使懸浮的納米零價(jià)鐵傾向于在氯代烴表面聚集，從而快速降解氯代烴。因此PMAA-PMMA-PSS是十分優(yōu)良的納米零價(jià)鐵懸浮劑。目前，PMAA-PMMA-PSS三嵌段聚合物還沒有實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)，都是通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)合成的。具體工藝路線如圖I 圖5所示，步驟如下
1.合成聚甲基丙烯酸叔丁酯(PtBMA):向反應(yīng)器中加入丙酮和苯甲醚進(jìn)行去氧處理，然后依次加入氯甲苯磺酰、五甲基二乙烯基三胺和甲基丙烯酸叔丁酯，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入CuCl，再將反應(yīng)體系在40°C 60°C下反應(yīng)3 5h后將反應(yīng)混合物用四氫呋喃(THF)稀釋，而后用中性氧化鋁過濾后將溶劑和未反應(yīng)的單體蒸發(fā)掉，再將聚合物PtBMA干燥至恒重后備用;
2.合成聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯(PtBMA-PMMA):在反應(yīng)器中加入苯甲醚進(jìn)行去氧處理后，依次加入制備好的PtBMA、甲基丙烯酸甲酯、CuBr和雙吡啶，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入CuBr2，然后將反應(yīng)體系在20°C 30°C下反應(yīng)2 3h后將反應(yīng)混合物用THF稀釋，而后用中性氧化鋁過濾后將溶劑和未反應(yīng)的單體蒸發(fā)掉，再將聚合物PtBMA-PMMA干燥至恒重后備用；
3.合成聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯(PtBMA-PMMA-PSt):向反應(yīng)器中加入苯甲醚進(jìn)行去氧處理后，依次加入制備好的PtBMA-PMMA、苯乙烯和五甲基二乙烯基三胺，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入CuBr，然后將反應(yīng)體系在70°C 80°C下反應(yīng)40 48h后將反應(yīng)混合物用THF稀釋，而后用中性氧化鋁過濾后將溶劑和未反應(yīng)的單體蒸發(fā)掉，再將聚合物PtBMA-PMMA-PSt干燥至恒重后備用；
4.制備硫酸乙酰在容器中加入氯仿和乙酸酐并將其冷卻到0°C后，緩慢加入濃硫酸，然后將反應(yīng)體系攬祥IOmin后備用；
5.將PtBMA-PMMA-PSt進(jìn)行水解磺化制備PMAA-PMMA-PSS:在容器中加入氯仿，再加入已制備好的PtBMA-PMMA-PSt，然后再加入乙?；蛩猁}，將反應(yīng)體系在50 60°C下攪拌反應(yīng),反應(yīng)10 12h后加入甲醇使反應(yīng)體系停止反應(yīng),然后加入適量的NaHCO3將混合液pH值調(diào)至中性，隨后加入蒸餾水并將有機(jī)溶劑蒸發(fā)，將蒸發(fā)液裝入透析袋在蒸餾水中進(jìn)行透析純化，然后將透析純化的聚合物干燥至恒重后制得最終產(chǎn)物PMAA-PMMA-PSS。通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，上述工藝存在有以下問題
①各步反應(yīng)中要分別用到不同的催化劑(如CuCl、CuBr和CuBr2)、配體(五甲基二乙烯基三胺和雙吡啶)以及溶劑(丙酮和苯甲醚)，所以每步反應(yīng)完成后必須將前一步的溶劑、催化劑和配體去除干凈，以使每步所需聚合物達(dá)到足夠純凈才能不影響下一步反應(yīng)，步驟繁瑣，另外被蒸發(fā)掉的溶劑以及四氫呋喃用量都很大，造成較大浪費(fèi)且污染環(huán)境。 ②由于每步反應(yīng)都需要保持無氧環(huán)境，分三步反應(yīng)必須在裝樣后進(jìn)行除氧操作，步驟十分繁瑣，并需要使用大量氮?dú)?，影響產(chǎn)品成本和工作效率。③每步反應(yīng)結(jié)束后都需要對目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行純化，因而在損失大量溶劑的同時(shí)也損失掉大量的目標(biāo)產(chǎn)物，從而致使產(chǎn)率偏低。④只使用乙?；蛩猁}作水解劑不能使聚合物充分水解。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種改良的原子自由基轉(zhuǎn)移法制備聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯磺酸三嵌段聚合物的方法，以解決現(xiàn)有生產(chǎn)工藝中的諸多缺陷，其過程包括如下步驟
A.合成聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯將甲基丙烯酸叔丁酯、氯甲苯磺酰、CuCl、五甲基二乙烯基三胺按30 60 I 1.0 I. 5 2.0 3.0的摩爾比，以及與甲基丙烯酸叔丁酯體積比為I 2的苯甲醚依次加入反應(yīng)器中后，在40°C 60°C、無水無氧條件下，持續(xù)通氮?dú)膺M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)10 12h后再加入甲基丙烯酸甲酯和苯甲醚，然后將反應(yīng)體系在25°C 35°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)10 12h后再加入苯乙烯和苯甲醚，然后在75°C 85°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)40 60h后將反應(yīng)混合物用四氫呋喃稀釋，稀釋液經(jīng)過濾、濃縮、沉淀制得聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯，然后經(jīng)冷凍干燥至恒重后備用；
B.水解磺化將上述制備的聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯溶解到10 20倍量的1，2- 二氯乙烷中，再加入摩爾數(shù)為甲基丙烯酸叔丁酯I. 5 2. 0倍的三氟乙酸，然后在60 65°C、回流條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)22 25h后再加入濃硫酸和乙酸酐混合物，然后將反應(yīng)體系在75°C 85°C、回流條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)3 4h后經(jīng)蒸發(fā)、透析、干燥至恒重，得最終產(chǎn)物聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯磺酸三嵌段聚合物。所述甲基丙烯酸甲酯與氯甲苯磺酰的摩爾比為15 40 I;所述苯甲醚與甲基丙烯酸甲酯體積比為I : I 2。所述苯乙烯與氯甲苯磺酰摩爾比為300 600 I ;苯甲醚與苯乙烯體積比為
I I 2。所述濃硫酸和乙酸酐混合物中濃硫酸與乙酸酐的體積比為I : 1，所述濃硫酸濃度為98%。
本發(fā)明取得的技術(shù)進(jìn)步
本發(fā)明首先利用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法合成聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯(PtBMA-PMMA-PSt)的三嵌段聚合物，然后用三氟乙酸將聚甲基丙烯酸叔丁酯水解為聚甲基丙烯酸，用硫酸乙酰將聚苯乙烯磺化為聚苯乙烯磺酸獲得PMAA-PMMA-PSS。本發(fā)明將現(xiàn)有的三步反應(yīng)法改為一步反應(yīng)法，減少了操作步驟的繁瑣性，減少了原材料消耗，提高了反應(yīng)穩(wěn)定性和目標(biāo)物的產(chǎn)率；在水解過程中加入了三氟乙酸，使水解更徹底，提高了PMAA-PMMA-PSS的反應(yīng)活性和懸浮性能。經(jīng)測試表明具有PMAA-PMMA-PSS中的官能團(tuán)，分子量可達(dá)10萬左右，對納米零價(jià)鐵的懸浮效果穩(wěn)定時(shí)間可達(dá)兩個(gè)月以上。I.本發(fā)明中原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng) 采用連續(xù)合成法，大大簡化了去氧、THF稀釋、中性氧化鋁過濾等操作步驟，降低了操作失敗的機(jī)率(按已有文獻(xiàn)方法操作，第二步和第三步聚合反應(yīng)很難成功)，同時(shí)在很大程度上減少了反應(yīng)物和溶劑的消耗(如四氫呋喃的用量以每Ig目標(biāo)產(chǎn)物計(jì)，原有方法消耗約為300ml ;本發(fā)明方法消耗約為100ml)，降低了生產(chǎn)成本，減少了環(huán)境污染。2.只使用硫酸乙酰作為水解磺化劑不能使PtBMA-PMMA-PSt充分水解，本發(fā)明先使用三氟乙酸將其水解，再使用硫酸乙酰將其磺化，提高了 PtBMA-PMMA-PSt中功能團(tuán)的水解率和磺化率(用三氟乙酸水解，PtBMA-PMMA-PSt中約90%的官能團(tuán)均會(huì)被水解，而原有方法的水解磺化效率僅在60%左右。)。3.本發(fā)明對原子自由基轉(zhuǎn)移法進(jìn)行改進(jìn)，采用一步反應(yīng)法，這樣不會(huì)影響合成的大分子引發(fā)劑(如PBMA-PMMA)上的氯原子反應(yīng)活性，更容易引發(fā)單體原子聚合，從而增加鏈的長度。4.由于從始至終都選用CuCl做為催化劑，又因最開始的引發(fā)劑是氯甲苯磺酰，為使一個(gè)反應(yīng)體系中的鹵族元素一致，避免了使用CuBr引入多余的元素。5.本發(fā)明將五甲基二乙烯基三胺取代雙吡啶作為配體，配合效率要比雙吡啶高出十倍，五甲基二乙烯基三胺常溫下為液體，更易于操作。6.本發(fā)明采用液氮冷凍一抽真空一通氮?dú)舛啻沃貜?fù)的除氧工藝，保障了反應(yīng)體系的無水無氧環(huán)境，保障了反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。經(jīng)核磁共振、紅外光譜等測試方法測試驗(yàn)證，結(jié)果表明本發(fā)明工藝產(chǎn)品具有所需目標(biāo)產(chǎn)品中的官能團(tuán)，通過凝膠色譜測試證實(shí)合成產(chǎn)品PMAA-PMMA-PSS分子量可達(dá)10萬左右。經(jīng)測試，本發(fā)明用于懸浮北京德科島金科技有限公司生產(chǎn)的粒徑為20 50nm的納米零價(jià)鐵，其懸浮效果非常穩(wěn)定，穩(wěn)定時(shí)間可達(dá)兩個(gè)月以上。


圖I 圖5為現(xiàn)有技術(shù)工藝流程示意圖。圖6為本發(fā)明工藝流程示意圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I :如圖6所示，聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯磺酸三嵌段聚合物(PMAA-PMMA-PSS)的制備方法包括以下步驟
A.合成PtBMA-PMMA-PSt :向反應(yīng)器中依次加入4. 88g苯甲醚、0. 19g氯甲苯磺酰、0.35g五甲基二乙烯基三胺和4. 26g甲基丙烯酸叔丁酯后攪拌溶解，然后分別用液氮冷凍、抽真空、通氮?dú)膺M(jìn)行除氧(重復(fù)三次)，隨后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入0. Hg cuci，然后將反應(yīng)體系保持在60°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)12h后加入I. 61g苯甲醚、I. 51g甲基丙烯酸甲酯，將反應(yīng)體系保持在30°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)12h后再加入34. 21g苯甲醚、31. 25g苯乙烯，將反應(yīng)體系保持在80°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)48h后將反應(yīng)混合物用500ml四氫呋喃(THF)稀釋，然后將稀釋液在長度為50cm的中性氧化鋁柱中過濾并用ILTHF沖洗氧化鋁柱，然后將過濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行蒸發(fā)至黏稠液體(過濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)以能在甲醇中沉出片狀白色沉淀為宜)。把溶劑和未反應(yīng)的單體除掉，將蒸發(fā)的黏稠液體在攪拌下逐滴滴加到600ml甲醇中進(jìn)行沉淀，沉淀物用THF溶解再用甲醇沉淀重復(fù)三次(第二、第三次所用THF的用量以剛能將沉淀溶解為宜，THF的用量以每Ig聚合物計(jì)約為150ml ;甲醇的用量以每Ig聚合物計(jì)約為200ml)，隨后將沉淀物冷凍干燥至恒重，得聚合物聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯(PtBMA-PMMA-PSt) llg，備用；
B.水解磺化將上述制備的全部PtBMA-PMMA-PSt溶解到450g I, 2- 二氯乙烷中后，力口A 5. 13g三氟乙酸，然后保持體系溫度62°C、在回流條件下磁力攪拌進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)24h后加入46g乙酸酐和45g 98%濃硫酸，然后將反應(yīng)體系保持在85°C、回流條件下磁力攪拌進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)4h后加入20g甲醇使反應(yīng)停止，然后加入IOOg去離子水并將有機(jī)溶劑蒸發(fā)掉，裝入透析袋在去離子水中進(jìn)行透析純化，然后經(jīng)冷凍干燥至恒重，得最終產(chǎn)物即聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯磺酸三嵌段聚合物(PMAA-PMMA-PSS) IOgo實(shí)施例2
A.合成PtBMA-PMMA-PSt:向反應(yīng)器中依次加入9. 51g苯甲醚、0. 19g氯甲苯磺酰、
0.51g五甲基二乙烯基三胺和8. 53g甲基丙烯酸叔丁酯后攪拌溶解，然后分別用液氮冷凍、抽真空、通氮?dú)膺M(jìn)行除氧(重復(fù)三次)，隨后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入0. 15g CuCl，然后將反應(yīng)體系保持在50°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)IOh后加入4. 51g苯甲醚、4. Olg甲基丙烯酸甲酯，將反應(yīng)體系保持在250°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)IOh后再加入65. 51g苯甲醚、62. 49g苯乙烯，將反應(yīng)體系保持在85°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)60h后將反應(yīng)混合物用IL四氫呋喃(THF)稀釋，然后將稀釋液在長度為IOOcm的中性氧化鋁柱中過濾并用2LTHF沖洗氧化鋁柱，然后將過濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行蒸發(fā)至黏稠液體(過濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)以能在甲醇中沉出片狀白色沉淀為宜)。把溶劑和未反應(yīng)的單體除掉，將蒸發(fā)的黏稠液體在攪拌下逐滴滴加到600ml甲醇中進(jìn)行沉淀，沉淀物用THF溶解再用甲醇沉淀重復(fù)三次(第二、第三次所用THF的用量以剛能將沉淀溶解為宜)，隨后將沉淀物冷凍干燥至恒重，得聚合物聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯(PtBMA-PMMA-PSt) 21g，備用；
B.水解磺化將上述制備的全部PtBMA-PMMA-PSt溶解到1500g，I,2- 二氯乙烷中后，加入10. 26g三氟乙酸，然后保持體系溫度65°C、在回流條件下磁力攪拌進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)25h后加入90g乙酸酐和88. 2g 98%濃硫酸，然后將反應(yīng)體系保持在80°C、回流條件下磁力攪拌進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)4h后加入20g甲醇使反應(yīng)停止，然后加入IOOg去離子水并將有機(jī)溶劑蒸發(fā)掉，裝入透析袋在去離子水中進(jìn)行透析純化，然后經(jīng)冷凍干燥至恒重，得最終產(chǎn)物即聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯磺酸三嵌段聚合物(PMAA-PMMA-PSS) 20g。實(shí)施例3
A.合成PtBMA-PMMA-PSt :向反應(yīng)器中依次加入13. 89g苯甲醚、0. 38g氯甲苯磺酰、
1.04g五甲基二乙烯基三胺和12. 79g甲基丙烯酸叔丁酯后攪拌溶解，然后分別用液氮冷凍、抽真空、通氮?dú)膺M(jìn)行除氧(重復(fù)三次)，隨后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入0.29g CuCl，然后將反應(yīng)體系保持在40°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)Ilh后加入4. 89g苯甲醚、4. Olg甲基丙烯酸甲酯，將反應(yīng)體系保持在35°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)Ilh后再加入98. 88g苯甲醚、93. 74g苯乙烯，將反應(yīng)體系保持在75°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)40h后將反應(yīng)混合物用I. 5L四氫呋喃(THF)稀釋，然后將稀釋液在長度為IOOcm的中性氧化鋁柱中過濾并用2L THF沖洗氧化鋁柱，然后將過濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行蒸發(fā)至黏稠液體(過濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)以能在甲醇中沉出片狀白色沉淀為宜)。把溶劑和未反應(yīng)的單體除掉，將蒸發(fā)的黏稠液體在攪拌下逐滴滴加到600ml甲醇中進(jìn)行沉淀，沉淀物用THF溶解再用甲醇沉淀重復(fù)三次(第二、第三次所用THF的用量以剛能將沉淀溶解為宜)，隨后將沉淀物冷凍干燥至恒重，得聚合物聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯(PtBMA-PMMA-PSt) 27g，備用；
B.水解磺化將上述制備的全部PtBMA-PMMA-PSt溶解到2000g I, 2- 二氯乙烷中后， 加入16. 39g三氟乙酸，然后保持體系溫度60°C、在回流條件下磁力攪拌進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)22h后加入135g乙酸酐和132. 2g 98%濃硫酸，然后將反應(yīng)體系保持在80°C、回流條件下磁力攪拌進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)4h后加入20g甲醇使反應(yīng)停止，然后加入IOOg去離子水并將有機(jī)溶劑蒸發(fā)掉，裝入透析袋在去離子水中進(jìn)行透析純化，然后經(jīng)冷凍干燥至恒重，得最終產(chǎn)物即聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯磺酸三嵌段聚合物(PMAA-PMMA-PSS) 25g。
權(quán)利要求
1.一種用于懸浮納米零價(jià)鐵的三嵌段聚合物的制備方法，其特征在于它包括以下步驟 A.合成聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯將甲基丙烯酸叔丁酯、氯甲苯磺酰、CuCl、五甲基二乙烯基三胺按30 60 : I : 1.0 1.5 : 2.0 3.0的摩爾比，以及與甲基丙烯酸叔丁酯體積比為I 2的苯甲醚依次加入反應(yīng)器中后，在40°C 60°C、無水無氧條件下，持續(xù)通氮?dú)膺M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)10 12h后再加入甲基丙烯酸甲酯和苯甲醚，然后將反應(yīng)體系在25°C 35°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)10 12h后再加入苯乙烯和苯甲醚，然后在75°C 85°C、持續(xù)通氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)40 60h后將反應(yīng)混合物用四氫呋喃稀釋，稀釋液經(jīng)過濾、濃縮、沉淀制得聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯，然后經(jīng)冷凍干燥至恒重后備用； B.水解磺化將上述制備的聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯溶解到10 20倍量的1，2- 二氯乙烷中，再加入摩爾數(shù)為甲基丙烯酸叔丁酯I. 5 2. 0倍的三氟乙酸，然后在60 65°C、回流條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)22 25h后再加入濃硫酸和乙酸酐混合物，然后將反應(yīng)體系在75°C 85°C、回流條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)3 4h后經(jīng)蒸發(fā)、透析、干燥至恒重，得最終產(chǎn)物聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯磺酸三嵌段聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于懸浮納米零價(jià)鐵的三嵌段聚合物的制備方法，其特征在于所述甲基丙烯酸甲酯與氯甲苯磺酰的摩爾比為15 40 I ;所述苯甲醚與甲基丙烯酸甲酯體積比為I : I 2。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于懸浮納米零價(jià)鐵的三嵌段聚合物的制備方法，其特征在于所述苯乙烯與氯甲苯磺酰摩爾比為300 600 I ;苯甲醚與苯乙烯體積比為I : I 2。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于懸浮納米零價(jià)鐵的三嵌段聚合物的制備方法，其特征在于所述濃硫酸和乙酸酐混合物中濃硫酸與乙酸酐的體積比為I : 1，所述濃硫酸濃度為98%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于懸浮納米零價(jià)鐵的三嵌段聚合物的制備方法，它是利用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法合成聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯的三嵌段聚合物，然后用三氟乙酸將聚甲基丙烯酸叔丁酯水解為聚甲基丙烯酸，用硫酸乙酰將聚苯乙烯磺化為聚苯乙烯磺酸獲得的。本發(fā)明在聚合物合成過程中將前人的三步反應(yīng)改進(jìn)為一步反應(yīng)，減少了操作步驟，減少了原材料消耗，提高了反應(yīng)穩(wěn)定性和目標(biāo)物的產(chǎn)率；在水解過程中加入了三氟乙酸，使水解更徹底，提高了產(chǎn)物的反應(yīng)活性和懸浮性能。經(jīng)測試表明本發(fā)明具有所需目標(biāo)產(chǎn)品中的官能團(tuán)，分子量可達(dá)10萬左右，對納米零價(jià)鐵的懸浮效果穩(wěn)定時(shí)間可達(dá)兩個(gè)月以上。
文檔編號(hào)C08F8/36GK102702452SQ201210185759
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月7日
發(fā)明者張威, 王平, 韓占濤, 馬麗莎 申請人:中國地質(zhì)科學(xué)院水文地質(zhì)環(huán)境地質(zhì)研究所