專利名稱：微裂紋自修復(fù)微膠囊及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及智能防腐涂層技術(shù)領(lǐng)域，尤其是用于潮濕環(huán)境下微裂紋自修復(fù)的微膠囊，及其制備方法。
背景技術(shù)：
智能防腐涂層是指以防腐涂層的形式覆蓋于目標(biāo)物體上的具有智能材料特征的涂層，不同于傳統(tǒng)意義上的涂層，它們是一種“智能的”涂層，具有在預(yù)定外界刺激下做出可控改變特點(diǎn)的涂層材料，能對(duì)環(huán)境產(chǎn)生選擇性作用或者對(duì)環(huán)境變化做出響應(yīng)，并實(shí)時(shí)改變自身的一種或多種性能參數(shù)向適應(yīng)環(huán)境方向調(diào)整的材料、復(fù)合材料或材料的復(fù)合。
目前智能防腐涂層的制備與應(yīng)用研究已成為國(guó)內(nèi)外涂層領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。隨著國(guó)家對(duì)海洋開(kāi)發(fā)規(guī)模不斷擴(kuò)大的需求，智能防腐涂層在海洋開(kāi)發(fā)領(lǐng)域的應(yīng)用前景更為廣闊，特別是在海洋環(huán)境中的管線、船體、儲(chǔ)油罐和油氣平臺(tái)等海洋鋼結(jié)構(gòu)物上的應(yīng)用更為迫切。國(guó)內(nèi)外對(duì)于微膠囊埋植型智能防腐涂層的研究較為廣泛，目前仍存在微膠囊囊芯破損流出液體能否與催化劑反應(yīng)固化的問(wèn)題，以及如何誘導(dǎo)囊芯修復(fù)劑固化達(dá)到修復(fù)的目的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種不需要額外添加修復(fù)催化劑或引發(fā)齊U，而能實(shí)現(xiàn)完全自動(dòng)修復(fù)功能的微裂紋自修復(fù)膠囊，以及使用該膠囊的微裂紋自修復(fù)防腐涂層。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種微裂紋自修復(fù)微膠囊，包括囊芯和囊壁，所述囊芯由以下重量份的成分構(gòu)成異氰酸酯類衍生物10 60囊芯稀釋劑0. I 10助溶劑2 40 ;所述囊壁由摩爾比如下的成分形成尿素甲醛溶液預(yù)聚體=1 1.0 4.0 2.0 6.0;其中，所述預(yù)聚體由異氰酸酯類衍生物、環(huán)己酮、擴(kuò)鏈劑按摩爾比1:2.0 5. 0:0. 3 3. 0 形成。優(yōu)選的，所述異氰酸酯類衍生物為4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、1，4’ -苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、六甲基二異氰酸酯或?qū)妆疆惽杷狨?。?yōu)選的，所述囊芯稀釋劑為氯苯、I-丁基縮水甘油醚、苯甲醇、乙酸乙酯和乙基乙酸苯脂中的一種或多種。優(yōu)選的，所述助溶劑為氯代苯、環(huán)己烷、苯乙烯、無(wú)水乙醇、苯甲酸鈉、水楊酸鈉、對(duì)
氨基苯甲酸、菸酰胺、乙酰胺和丙酮中的一種或多種。
優(yōu)選的，所述擴(kuò)鏈劑為1，6_己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、二甘醇、三甘醇、新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇、乙二胺、己二胺、乙二醇或1，4-丁二醇。本發(fā)明還提供了一種微裂紋自修復(fù)防腐涂層的技術(shù)方案，包括如上所述微裂紋自修復(fù)微膠囊。優(yōu)選的，所述微裂紋自修復(fù)防腐涂層由以下重量份的成分構(gòu)成微裂紋自修復(fù)膠囊 5 20樹(shù)脂基體40 80固化修飾劑5 30。優(yōu)選的，所述樹(shù)脂基體為多官能基縮水甘油醚樹(shù)脂、多官能基縮水甘油胺樹(shù)脂、雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、線性酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、干性油醇酸樹(shù)脂、不干性油醇酸樹(shù)脂、半干性油醇酸樹(shù)脂、聚四氟乙烯樹(shù)脂、聚四氟乙烯-全氟烷氧基樹(shù)脂、聚四氟乙烯-氟化乙丙稀樹(shù)脂、聚四氟乙烯-乙烯四氟乙烯樹(shù)月旨、三氟氯乙烯樹(shù)脂、聚偏氟乙烯樹(shù)脂或鹵化環(huán)氧樹(shù)脂。優(yōu)選的，所述固化修飾劑為十二烷基代順烯二酸酐、六氫苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸酐、咪唑、雙氰胺、三氯化硼-單乙胺絡(luò)合物、三乙醇胺、三氯化硼芐胺中的一種或多種。本發(fā)明還提出了上述微裂紋自修復(fù)微膠囊的制備方法技術(shù)方案，包括以下步驟①.預(yù)聚體的制備取異氰酸酯類衍生物溶于環(huán)己酮中，加熱攪拌反應(yīng)0. 5 3小時(shí)，以I 5mg/秒向反應(yīng)物中加入擴(kuò)鏈劑，持續(xù)反應(yīng)20 40小時(shí)；將反應(yīng)的混合物在100°C下蒸餾5 6小時(shí)，得淺黃色、粘稠狀預(yù)聚體；②.乳液的制備將步驟①制得的預(yù)聚體溶于氯苯中，加入尿素和甲醛混合溶液，溫度緩慢升溫至65°C，攪拌直至預(yù)聚體全部溶解；加入囊芯混合液混合均勻，乳化10 20 分鐘；所述囊芯混合液由異氰酸酯類衍生物、囊芯稀釋劑和助溶劑攪拌混勻得到；③.囊壁聚合將尿素和甲醛混合溶液按摩爾比為1:1.0 3.0縮聚得到的脲醛樹(shù)脂與步驟②制得的乳液混合，充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)pH至I. 0 5. 0，在45°C 70°C反應(yīng)2 4小時(shí)，攪拌、離心、沖洗、真空干燥，得到微裂紋自修復(fù)微膠囊。本發(fā)明中，微裂紋是指裂紋的寬度范圍為111111 20011111之間。與現(xiàn)有技術(shù)相比，包含本發(fā)明微裂紋自修復(fù)微膠囊的防腐涂層，在涂層出現(xiàn)微裂紋，能實(shí)現(xiàn)自動(dòng)固化，不需額外添加修復(fù)催化劑或引發(fā)劑，達(dá)到填補(bǔ)裂紋空隙的目的，可廣泛應(yīng)用于潮濕環(huán)境中的金屬表面涂層保護(hù)領(lǐng)域。本發(fā)明微裂紋自修復(fù)微膠囊采用異氰酸酯類衍生物作為修復(fù)劑成分，由于異氰酸根在潮濕空氣中易與水分子發(fā)生反應(yīng)，機(jī)理如下
H n OH,, O
H2OIH Il
R-N=C=O—— R-N=C-OH--R-N-C-OH—— R-NH2 + CO2以六甲基二異氰酸酯在潮濕空氣中的修復(fù)反應(yīng)為例
H2O
O=C=N-CH2(CH2)4CH2-N=C=O ——^H2N-CH2(CH2)4CH2-NH2 + CO2根據(jù)上述反應(yīng)機(jī)理可看出本發(fā)明防腐涂層，在修復(fù)過(guò)程中，不需要額外添加修復(fù)催化劑或引發(fā)劑，就能解決了防腐涂層內(nèi)功能填料的囊芯材料流入裂縫后與催化劑或引發(fā)劑接觸概率小的問(wèn)題，解決了自修復(fù)過(guò)程中修復(fù)劑流出量小的問(wèn)題，抑制涂層產(chǎn)生裂紋后進(jìn)而萌生導(dǎo)致涂層破損、剝離等失效形式的擴(kuò)大。本發(fā)明采用乳液聚合法的基本原理，來(lái)合成用于潮濕環(huán)境中的微裂紋自修復(fù)微膠囊，并將其按照一定功能配比制成智能防腐涂層。其優(yōu)點(diǎn)在于I.本發(fā)明制備的智能防腐涂層 ，在裂紋修復(fù)過(guò)程中，不需要額外添加修復(fù)催化劑或引發(fā)劑，能實(shí)現(xiàn)完全自動(dòng)修復(fù)功能。2.本發(fā)明解決了修復(fù)劑材料流入裂縫后與催化劑或弓I發(fā)劑接觸概率小的問(wèn)題。3.本發(fā)明的修復(fù)機(jī)理是裂紋產(chǎn)生誘導(dǎo)微膠囊的自修復(fù)發(fā)生，減少了人工檢測(cè)的繁瑣工作。涂層內(nèi)有裂紋萌生和生長(zhǎng)、涂層受外力擠壓變形、有微裂紋能促使修復(fù)微膠囊的囊壁破裂，智能防腐涂層中的修復(fù)劑可以從囊內(nèi)流出，填充裂紋。4.在常溫、常壓環(huán)境下，本發(fā)明智能涂層儲(chǔ)存穩(wěn)定，可用于大多數(shù)金屬防護(hù)。


圖I是本發(fā)明實(shí)施例I涂層產(chǎn)品對(duì)裂紋的修復(fù)照片；圖2是本發(fā)明實(shí)施例2涂層產(chǎn)品對(duì)裂紋的修復(fù)照片；圖3是本發(fā)明實(shí)施例3涂層產(chǎn)品對(duì)裂紋的修復(fù)照片。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述，本部分的描述僅是示范性和解釋性，不應(yīng)對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍有任何的限制作用。實(shí)施例I在500ml的容器中，將2，4_甲苯二異氰酸酯20g溶于環(huán)己酮60g中，將容器放在油浴鍋中，以400r/min的轉(zhuǎn)速磁力攪拌，反應(yīng)3小時(shí)后，以lmg/s的速度向反應(yīng)容器中加入18g 1，4-丁二醇，繼續(xù)反應(yīng)20小時(shí)。之后，將反應(yīng)的混合物在100°C溫度下蒸餾6小時(shí)，將過(guò)量的環(huán)己酮、水、2，4-甲苯二異氰酸酯蒸出，剩下淺黃色、粘稠狀預(yù)聚體。另取500ml容器，加入5g表面活性劑溶于水中，磁力攪拌混合5小時(shí)，取40g預(yù)聚體溶于氯苯中，加入尿素和甲醛混合溶液，溫度緩慢升溫至65°C，攪拌直至預(yù)聚體全部溶解，加入囊芯混合液(2，4-甲苯二異氰酸酯30g、苯甲醇2g、環(huán)己烷IOg)混合均勻，高速乳化機(jī)以10000r/min的速度乳化20分鐘，形成0/W型乳化液，加入Ig消泡劑。在65°C下，反應(yīng)4小時(shí)，之后以3mg/s的速度向反應(yīng)容器中加入乙二胺5. 3g。充分?jǐn)嚢枋狗磻?yīng)物分散在水介質(zhì)中，滴加稀鹽酸和氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH至I. 0，以1200r/min的轉(zhuǎn)速磁力攪拌I小時(shí)。之后將制得的顆粒懸浮液離心、多次沖洗、真空干燥，得到自修復(fù)微膠囊樣品。制得的自修復(fù)微膠囊與環(huán)氧樹(shù)脂涂層基體、智能涂層固化修飾劑(六氫苯二甲酸酐)的配比為5 80:5的比例，以1000r/min的轉(zhuǎn)速磁力攪拌混合60分鐘,得到智能防腐涂料，將其涂于金屬Q(mào)235鋼基體表面固化2天。在25°C 85°C溫度范圍，將制備的環(huán)氧樹(shù)脂智能防腐涂層以10°C/s的升溫、降溫速度反復(fù)50次冷熱交替處理，在光學(xué)顯微鏡下觀察有寬度為0. 5 ii m 8 ii m的微裂紋，并發(fā)現(xiàn)涂層中的微膠囊破損，囊芯液體流入微裂紋中，6小時(shí)后固化，達(dá)到修復(fù)微裂紋的目的。光學(xué)顯微鏡下可觀察其修復(fù)形貌，見(jiàn)圖I所示。
實(shí)施例2在500ml的容器中，將六甲基二異氰酸酯30g溶于環(huán)己酮50g中，將容器放在油浴鍋中，以1200r/min的轉(zhuǎn)速磁力攪拌。反應(yīng)0. 5小時(shí)后，以5mg/s的速度向反應(yīng)容器中加入5g乙二醇，此反應(yīng)持續(xù)40小時(shí)。之后，將反應(yīng)的混合物在100°C溫度下蒸餾5小時(shí)，將過(guò)量的環(huán)己酮、水、六甲基二異氰酸酯蒸出， 剩下淺黃色、粘稠狀預(yù)聚體。另取500ml容器，加入Ig表面活性劑溶于水中，磁力攪拌混合3小時(shí)，取60g預(yù)聚體溶于氯苯中，加入尿素和甲醛混合溶液，溫度緩慢升溫至65°C，攪拌直至預(yù)聚體全部溶解，加入囊芯混合液(六甲基二異氰酸酯20g、乙基乙酸苯脂5g、環(huán)己烷6g)混合均勻，高速乳化機(jī)以30000r/min的速度乳化10分鐘，形成0/W型乳化液，加入3g消泡劑。在70°C下，反應(yīng)2小時(shí)，之后以5mg/s的速度向反應(yīng)容器中加入己二胺10g。充分?jǐn)嚢枋狗磻?yīng)物分散在水介質(zhì)中，滴加稀鹽酸和氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至5. 0范圍內(nèi)，以400r/min的轉(zhuǎn)速磁力攪拌I小時(shí)。之后將制得的顆粒懸浮液離心、多次沖洗、真空干燥，得到自修復(fù)微膠囊樣品。制得的自修復(fù)微膠囊與醇酸樹(shù)脂涂層基體、智能涂層固化修飾劑(三乙醇胺)的配比為15 60:15的比例，以300r/mi n的轉(zhuǎn)速磁力攪拌混合100分鐘，得到智能防腐涂料，將其涂于金屬紫銅基體表面固化3天。在25°C 125°C溫度范圍，將制備的醇酸樹(shù)脂智能防腐涂層以10°C /s的升溫、降溫速度反復(fù)30次冷熱交替處理，在光學(xué)顯微鏡下觀察有寬度為2 y m 13 y m的微裂紋，并發(fā)現(xiàn)涂層中的微膠囊破損，囊芯液體流入微裂紋中，5小時(shí)后固化，達(dá)到修復(fù)微裂紋的目的。光學(xué)顯微鏡下可觀察其修復(fù)形貌，見(jiàn)圖2所示。實(shí)施例3在500ml的容器中，將對(duì)甲苯異氰酸酯30g溶于環(huán)己酮70g中，將容器放在油浴鍋中，以800r/min的轉(zhuǎn)速磁力攪拌。反應(yīng)I. 8小時(shí)后，以8mg/s的速度向反應(yīng)容器中加入15g乙二胺，此反應(yīng)持續(xù)8小時(shí)。之后，將反應(yīng)的混合物在100°C溫度下蒸餾5. 5小時(shí)，將過(guò)量的環(huán)己酮、水、對(duì)甲苯異氰酸酯蒸出，剩下淺黃色、粘稠狀預(yù)聚體。另取500ml容器，加入3g表面活性劑溶于水中，磁力攪拌混合4小時(shí)，取45g預(yù)聚體溶于氯苯中，加入尿素和甲醛混合溶液，溫度緩慢升溫至65°C，攪拌直至預(yù)聚體全部溶解,加入囊芯混合液(對(duì)甲苯異氰酸酯30g、乙基乙酸苯脂3g、氯代苯8g)混合均勻，高速乳化機(jī)以2300r/min的速度乳化15分鐘，形成0/W型乳化液，加入3g消泡劑。在65°C下，反應(yīng)3小時(shí)，之后以2mg/s的速度向反應(yīng)容器中加入乙二醇9g。充分?jǐn)嚢枋狗磻?yīng)物分散在水介質(zhì)中，滴加稀鹽酸和氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至3. 0范圍內(nèi)，以800r/min的轉(zhuǎn)速磁力攪拌I小時(shí)。之后將制得的顆粒懸浮液離心、多次沖洗、真空干燥，得到自修復(fù)微膠囊樣品。制得的自修復(fù)微膠囊與氟樹(shù)脂涂層基體、智能涂層固化修飾劑(咪唑)的配比為10 75:10的比例，以700r/mi n的轉(zhuǎn)速磁力攪拌混合80分鐘，得到智能防腐涂料，將其涂于金屬X80鋼基體表面固化3天。在25°C 105°C溫度范圍，將制備的氟樹(shù)脂智能防腐涂層以20°C /s的升溫、降溫速度反復(fù)30次冷熱交替處理，在光學(xué)顯微鏡下觀察有寬度為I y m 10 y m的微裂紋，并發(fā)現(xiàn)涂層中的微膠囊破損，囊芯液體流入微裂紋中，5. 5小時(shí)后固化，達(dá)到修復(fù)微裂紋的目的。光學(xué)顯微鏡下可觀察其修復(fù)形貌，見(jiàn)圖3所示。以上僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范 圍。
權(quán)利要求
1.ー種微裂紋自修復(fù)微膠囊，包括囊芯和囊壁，其特征在于所述囊芯由以下重量份的成分構(gòu)成 異氰酸酯類衍生物10 60 囊芯稀釋劑O. I 10 助溶劑2 40 ; 所述囊壁由摩爾比如下的成分形成 尿素甲醛溶液預(yù)聚體=1 I. O 4. O 2. O 6. O ; 其中，所述預(yù)聚體由異氰酸酯類衍生物、環(huán)己酮、擴(kuò)鏈劑按摩爾比1:2. O 5. 0:0. 3 3. O形成。
2.如權(quán)利要求I所述的微裂紋自修復(fù)微膠囊，其特征在于所述異氰酸酯類衍生物為4，4’ - ニ苯基甲烷ニ異氰酸酷、2，4-甲苯ニ異氰酸酷、1，4’ -苯ニ異氰酸酷、異佛爾酮ニ異氰酸酷、4，4’ - ニ環(huán)己基甲烷ニ異氰酸酯、六甲基ニ異氰酸酯或?qū)妆疆惽杷峥帷?br> 3.如權(quán)利要求I所述的微裂紋自修復(fù)微膠囊，其特征在于所述囊芯稀釋劑為氯苯、I-丁基縮水甘油醚、苯甲醇、こ酸こ酯和こ基こ酸苯脂中的ー種或多種。
4.如權(quán)利要求I所述的微裂紋自修復(fù)微膠囊，其特征在于所述助溶劑為氯代苯、環(huán)己烷、苯こ烯、無(wú)水こ醇、苯甲酸鈉、水楊酸鈉、對(duì)氨基苯甲酸、菸酰胺、こ酰胺和丙酮中的ー種或多種。
5.如權(quán)利要求I所述的微裂紋自修復(fù)微膠囊，其特征在于所述擴(kuò)鏈劑為1，6_己ニ醇、甘油、三羥甲基丙烷、ニ甘醇、三甘醇、新戊ニ醇、山梨醇、ニこ氨基こ醇、こニ胺、己ニ胺、こニ醇或1,4-丁ニ醇。
6.ー種微裂紋自修復(fù)防腐涂層，包括如權(quán)利要求I所述微裂紋自修復(fù)微膠囊。
7.如權(quán)利要求6所述微裂紋自修復(fù)防腐涂層，其特征在于由以下重量份的成分構(gòu)成 微裂紋自修復(fù)膠囊 5 20 樹(shù)脂基體40 80 固化修飾劑5 30。
8.如權(quán)利要求7所述微裂紋自修復(fù)防腐涂層，其特征在于所述樹(shù)脂基體為多官能基縮水甘油醚樹(shù)脂、多官能基縮水甘油胺樹(shù)脂、雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、線性酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、干性油醇酸樹(shù)脂、不干性油醇酸樹(shù)脂、半干性油醇酸樹(shù)脂、聚四氟こ烯樹(shù)脂、聚四氟こ烯-全氟烷氧基樹(shù)脂、聚四氟こ烯-氟化こ丙稀樹(shù)脂、聚四氟こ烯-こ烯四氟こ烯樹(shù)脂、三氟氯こ烯樹(shù)脂、聚偏氟こ烯樹(shù)脂或鹵化環(huán)氧樹(shù)脂。
9.如權(quán)利要求7所述微裂紋自修復(fù)防腐涂層，其特征在于所述固化修飾劑為十二烷基代順烯ニ酸酐、六氫苯ニ甲酸酐、鄰苯ニ甲酸酐、咪唑、雙氰胺、三氯化硼-單こ胺絡(luò)合物、三こ醇胺、三氯化硼芐胺中的ー種或多種。
10.一種如權(quán)利要求I所述微裂紋自修復(fù)微膠囊的制備方法，包括以下步驟 ①.預(yù)聚體的制備取異氰酸酯類衍生物溶于環(huán)己酮中，加熱攪拌反應(yīng)O. 5 3小吋，以I 5mg/秒向反應(yīng)物中加入擴(kuò)鏈劑，持續(xù)反應(yīng)20 40小時(shí)；將反應(yīng)的混合物在100°C下蒸餾5 6小時(shí)，得淺黃色、粘稠狀預(yù)聚體；②.乳液的制備將步驟①制得的預(yù)聚體溶于氯苯中，加入尿素和甲醛混合溶液，溫度緩慢升溫至65°C，攪拌直至預(yù)聚體全部溶解；加入囊芯混合液混合均勻，乳化10 20分鐘；所述囊芯混合液由異氰酸酯類衍生物、囊芯稀釋劑和助溶劑攪拌混勻得到； ③.囊壁聚合將尿素和甲醛混合溶液按摩爾比為I: I. (Γ3. O縮聚得到的脲醛樹(shù)脂與步驟②制得的乳液混合，充分?jǐn)嚢?，調(diào)節(jié)pH至I. O 5. 0，在45°C 70°C反應(yīng)2 4小時(shí)，攪拌、離心、沖洗、真空干燥 ，得到微裂紋自修復(fù)微膠囊。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種微裂紋自修復(fù)微膠囊，包括囊芯和囊壁，所述囊芯由以下重量份的成分構(gòu)成異氰酸酯類衍生物10～60、囊芯稀釋劑0.1～10、助溶劑2～40；所述囊壁由摩爾比如下的成分形成尿素︰甲醛溶液︰預(yù)聚體=1︰1.0～4.0︰2.0～6.0；其中，所述預(yù)聚體由異氰酸酯類衍生物、環(huán)己酮、擴(kuò)鏈劑按摩爾比1:2.0～5.0:0.3～3.0形成。還公開(kāi)了使用該膠囊的微裂紋自修復(fù)防腐涂層。本發(fā)明產(chǎn)品不需要額外添加修復(fù)催化劑或引發(fā)劑，而能實(shí)現(xiàn)完全自動(dòng)修復(fù)功能，可廣泛應(yīng)用于潮濕環(huán)境中的金屬表面涂層保護(hù)領(lǐng)域，解決了智能防腐涂層中功能填充材料的流入裂縫后與催化劑或引發(fā)劑接觸概率小的問(wèn)題。
文檔編號(hào)C08G18/32GK102702838SQ20121021822
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月28日
發(fā)明者李相波, 王巍, 許立坤, 邢路闊 申請(qǐng)人:中國(guó)船舶重工集團(tuán)公司第七二五研究所