專利名稱：光固化型噴墨記錄用油墨組合物、噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光固化型噴墨記錄用油墨組合物以及使用它的噴墨記錄方法。
背景技術(shù)：
以往，作為在紙等被記錄介質(zhì)上以圖像數(shù)據(jù)信號(hào)為基礎(chǔ)形成圖像的記錄方法，已使用了各種方式。其中，噴墨方式是廉價(jià)的裝置，僅在需要的圖像部噴出油墨、在被記錄介質(zhì)上形成直接圖像，因而能效率良好地使用油墨，運(yùn)行成本低。另外，噴墨方式的噪音小，所以作為記錄方法優(yōu)異。近年，在噴墨方式的記錄方法中，作為能夠給予良好的耐水性、耐溶劑性以及耐擦
傷性等的油墨組合物，已使用了照射光時(shí)固化的光固化型油墨組合物。例如，專利文獻(xiàn)I和專利文獻(xiàn)2中，公開了含有(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、2-(羥基乙氧基)乙基乙烯基醚以及二乙二醇二乙烯基醚中的至少一種、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、和光聚合引發(fā)劑的油墨組合物或反應(yīng)性稀釋劑組合物(專利文獻(xiàn)I的和
的表I、專利文獻(xiàn)2的實(shí)施例、表I以及表4)。例如，專利文獻(xiàn)3中，公開了含有69. 82重量份的丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、10. 0重量份的二官能性乙烯基醚單體(僅具有乙烯基醚基作為取代基的化合物)、自由基光引發(fā)劑以及3. 60重量份的分散性顏料，并且25°C的粘性為22mPas的噴墨用油墨(專利文獻(xiàn)3 的
、
)。例如，專利文獻(xiàn)4中，公開了由丙烯酸2- (2-乙烯氧基乙氧基)乙酯單獨(dú)或與其并用的丙烯酸2- (2-乙烯氧基乙氧基)乙酯以及丙烯酸異冰片酯、自由基聚合引發(fā)劑、陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑、顏料、分散劑、表面活性劑構(gòu)成的油墨液(專利文獻(xiàn)4的

)。例如，專利文獻(xiàn)5中，公開了含有25. 8重量％的己二醇二丙烯酸酯、4. 6重量％的三丙二醇二丙烯酸酯的胺加成化合物、2. 3重量％的丙烯酸2- (2-乙氧基乙氧基)乙酯、
2.5重量％的烷氧化丙烯酸苯氧基乙酯、3. 7重量％的2-芐基-2- (二甲基氨基)_4’ -嗎啉丁酰苯、3. 2重量％的2-羥基-2-甲基苯丙酮、2. 8重量％的三甲基二苯甲酮和甲基二苯甲酮的混合物、0. 5重量％的異丙基噻噸酮、27. 8重量％的青色顏料分散液以及17. 6重量％的丙烯酸2- (2-乙烯氧基乙氧基)乙酯的放射線固化性噴墨油墨(專利文獻(xiàn)5的
、)。另外，例如，專利文獻(xiàn)6中，以薄膜中的活性能量線固化性優(yōu)異等為目的，公開了由47. 5重量份丙稀酸乙稀氧基乙氧基乙基酷或甲基丙稀酸乙稀氧基乙氧基乙基酷、47. 5重量份4-丙烯酰氧基甲基-2-甲基-2-甲基-1，3- 二氧戊環(huán)、15重量份三乙二醇二丙烯酸酯、5重量份光聚合引發(fā)劑構(gòu)成的光固化性組合物(專利文獻(xiàn)6的
、
、
)。例如，專利文獻(xiàn)7中，以提供膜厚3 的薄膜固化性和圖案精度優(yōu)異的壓印用固化性組合物為目的，公開了由15. 4質(zhì)量％單官能丙烯酸單體、19. 3質(zhì)量％丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、51. 3質(zhì)量％ (合計(jì))二官能丙烯酸單體以及三官能丙烯酸單體、I. 0質(zhì)量％光聚合引發(fā)劑、抗氧化劑、偶聯(lián)劑以及表面活性劑構(gòu)成的壓印用固化性組合物(專利文獻(xiàn) 7 的
-
、
-
)。例如，專利文獻(xiàn)8中，以提供在室溫下為低粘度且固化膜柔軟性優(yōu)異的噴墨打印用活性能量線固化型油墨為目的，公開了由2. 5重量份季戊四醇四丙烯酸酯、32. 7重量份二乙二醇單乙烯基醚丙烯酸酯、6重量份丙烯酸異冰片酯、22. 7重量份四乙二醇二丙烯酸酯、24. 6重量份N-乙烯基吡咯烷酮、光聚合引發(fā)劑、顏料以及分散劑構(gòu)成的噴墨打印用活性能量線固化型油墨(專利文獻(xiàn)8的
、
-
、
)。例如，專利文獻(xiàn)9公開了將24. 38重量％VEEA(2-(乙烯基乙氧基)乙基丙烯酸酯)、53. 62重量％SR489 (丙烯酸十三烷基酯)、19. 50重量％M600 (二季戊四醇六丙烯酸酯)、2. 50重量％可聚合的光引發(fā)劑INI-Cl進(jìn)行混合而得到的自由基固化性液體(INV-18)(專利文獻(xiàn)9的
的表18)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I:日本專利第3461501號(hào)說明書專利文獻(xiàn)2:日本專利第3544658號(hào)說明書專利文獻(xiàn)3:日本特開2009-62541號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2008-179136號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特表2008-507598號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本專利第4204333號(hào)說明書專利文獻(xiàn)7:日本特開2010-157706號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:日本特開2009-96910號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9:日本特表2011-500932號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
然而，專利文獻(xiàn)I 5中公開的組合物、油墨在固化性方面均留有改善的余地。因此，本發(fā)明的目的之一是提供一種固化性優(yōu)異的光固化型噴墨記錄用油墨組合物。另外，專利文獻(xiàn)6 9中公開的組合物、油墨存在固化性差，固化膜的伸長(zhǎng)性差，特別是使具有厚度為10 左右的厚度的油墨涂膜固化時(shí)會(huì)在固化膜表面發(fā)生皺褶(以下，也稱為“固化皺褶”)的問題。另外，專利文獻(xiàn)9中公開的自由基固化性液(INV-18)不含有色料。此處，含有色料的自由基固化性液或油墨組合物與不含有色料的自由基固化性液或油墨組合物相比，存在固化性差、特別是進(jìn)行厚膜記錄時(shí)厚膜內(nèi)部的固化性差的趨勢(shì)。因此，尋求含有色料且固化性優(yōu)異的光固化型噴墨記錄用油墨組合物。所以本發(fā)明的目的之一是提供厚膜固化性和固化厚膜時(shí)的固化膜的伸長(zhǎng)性優(yōu)異，并且能夠防止固化厚膜時(shí)產(chǎn)生固化皺褶的光固化型噴墨記錄用油墨組合物。本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了認(rèn)真研究。首先，對(duì)各專利文獻(xiàn)中公開的組合物或油墨在固化性方面具有改善余地的原因進(jìn)行了研究。該組合物或油墨均含有(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯作為聚合性化合物。發(fā)現(xiàn)雖然該(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯具有使固化性變得良好的功能，但僅使用(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯作為聚合性化合物的油墨的固化性不能說是充分的。換言之，發(fā)現(xiàn)與上述(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯一起使用其它種類的化合物作為聚合性化合物的油墨有時(shí)固化性優(yōu)異。因此，本發(fā)明人等對(duì)這樣的其它種類的化合物進(jìn)行了研究。首先，專利文獻(xiàn)I和專利文獻(xiàn)2中公開的油墨組合物或反應(yīng)性稀釋劑組合物，其特征在于，各自含有僅具有乙烯基醚基的化合物、僅具有(甲基)丙烯酸酯基的化合物，但是這些組合物的固化性差。另外，作為專利文獻(xiàn)3中公開的該化合物，可舉出二官能性乙烯基醚單體(僅具有乙烯基醚基作為取代基的化合物)。但是，僅具有乙烯基醚基作為取代基的化合物可降低固化速度。因此，可知上述的二官能性乙烯基醚單體作為上述其它種類的化合物是不恰當(dāng)?shù)?。另外，作為專利文獻(xiàn)4中公開的上述其它種類的化合物，可以舉出丙烯酸異冰片酯。但是，丙烯酸異冰片酯也可降低固化速度。因此，可知上述的丙烯酸異冰片酯作為上述其它種類的化合物是不恰當(dāng)?shù)?。另外，作為專利文獻(xiàn)5中公開的上述其它種類的化合物，可以舉出烷氧化丙烯酸 苯氧基乙酯。但是，烷氧化丙烯酸苯氧基乙酯具有粘度比較高且溶解性比較差之類的性質(zhì)，所以含有烷氧化丙烯酸苯氧基乙酯的放射線固化性噴墨油墨的固化速度不能說非常充分。因此，可知上述的烷氧化丙烯酸苯氧基乙酯作為上述其它種類的化合物是不恰當(dāng)?shù)??；谝陨弦娊猓景l(fā)明人等進(jìn)一步進(jìn)行了反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)利用含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，能夠完成上述課題，從而完成本發(fā)明，上述聚合性化合物含有具有規(guī)定結(jié)構(gòu)的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。 另外，本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了認(rèn)真研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)利用除了含有色料，還分別以規(guī)定量含有具有規(guī)定結(jié)構(gòu)的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、該含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類以外的單官能(甲基)丙烯酸酯、二官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯作為聚合性化合物的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，能夠解決上述課題，從而完成本發(fā)明。S卩，第I本發(fā)明如下所述。[I ]一種光固化型噴墨記錄用油墨組合物，是含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，所述聚合性化合物含有下述通式(I)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、以及色料，CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3…(I)(式中，R1為氫原子或甲基,R2為碳原子數(shù)2 20的2價(jià)有機(jī)殘基,R3為氫原子或碳原子數(shù)I 11的I價(jià)有機(jī)殘基)。[2]如[I]所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的含量相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為9 60質(zhì)量％。[3]如[I]或[2]所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為7質(zhì)量％以上的?；⒀趸锘衔?。[4]
如[I ]或[2]所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為7 15質(zhì)量％的?；⒀趸锘衔铩5]如[I ]或[2]所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 15質(zhì)量％的?；⒀趸锘衔?。[6]如[I] [5]中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類為(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯。[7]如[I] [6]中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述含乙烯 基醚基的(甲基)丙烯酸酯類的含量相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 60質(zhì)量％。[8]如[I] [7]中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，通過以300mJ/cm2以下的照射能量照射發(fā)光峰值波長(zhǎng)在350 420nm的范圍的紫外線而固化。[9]一種噴墨記錄方法，其中，包括以下工序?qū)I] [8]中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物噴出到被記錄介質(zhì)上的噴出工序；和對(duì)由所述噴出工序噴出的光固化型噴墨記錄用油墨組合物照射紫外線，將所述光固化型噴墨記錄用油墨組合物固化的固化工序。另外，第2本發(fā)明如下所述。[ I]一種光固化型噴墨記錄用油墨組合物，是含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，所述聚合性化合物含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 40質(zhì)量％的下述通式(I)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類，相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為20 60質(zhì)量％的單官能(甲基)丙烯酸酯，其中，所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類除外，相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 40質(zhì)量％的多官能(甲基)丙烯酸酯，以及色料；CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3…(I)(式中，R1為氫原子或甲基，R2為碳原子數(shù)2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3為氫原子或碳原子數(shù)I 11的I價(jià)有機(jī)殘基。)[2]如[I]所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述單官能(甲基)丙烯酸酯含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 60質(zhì)量％的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。[3]如[I ]或[2]所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為6 13質(zhì)量％的?；⒀趸锘衔?。
[4]如[I] [3]中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述單官能(甲基)丙烯酸酯的含量相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為20 40質(zhì)量％。[5]如[I] [4]中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物,其中,所述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為20 30質(zhì)量％。[6]如[I] [5]中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，通過以300mJ/cm2以下的照射能量照射發(fā)光峰值波長(zhǎng)在350 420nm的范圍的紫外線而能夠固化。
[7]如[I] [6]中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類為(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯。[8]如[I] [7]中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物,其中,所述單官能(甲基)丙烯酸酯的皮膚原發(fā)刺激指數(shù)(皮膚一次刺激指數(shù))為0 4。[9]一種噴墨記錄方法，其特征在于，是使用了 [I] [8]中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物的噴墨記錄方法，使所述光固化型噴墨記錄用油墨組合物附著在被記錄介質(zhì)上，使用發(fā)光二極管對(duì)附著的光固化型噴墨記錄用油墨組合物照射發(fā)光峰值波長(zhǎng)在350 420nm的范圍的紫外線。[10]如[9]所述的噴墨記錄方法，其中，所述紫外線的照射能量為300mJ / cm2以下。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)用于實(shí)施第I本發(fā)明的方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)予說明，本發(fā)明并不限于以下的實(shí)施方式，可以在其主旨的范圍內(nèi)實(shí)施各種變形。在本說明書中，“固化”是指對(duì)含有聚合性化合物的油墨照射放射線時(shí)，聚合性化合物發(fā)生聚合使油墨固化。“固化性”是指感應(yīng)光而固化的性質(zhì)?！懊芎闲浴笔侵竿磕げ灰讖幕w剝離的性質(zhì)?！澳筒列浴笔侵腹尾凉袒飼r(shí)，固化物不易從被記錄介質(zhì)剝離的性質(zhì)。在本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和與其對(duì)應(yīng)的甲基丙烯酸酯中的至少一個(gè)，“(甲基)丙烯?；笔侵副；团c其對(duì)應(yīng)的甲基丙烯?；械闹辽僖粋€(gè)。在本說明書中，“記錄物”是指在被記錄介質(zhì)上記錄油墨而形成固化物。應(yīng)予說明，本說明書中的固化物是指包括油墨的固化膜或涂膜在內(nèi)的固化而成的物質(zhì)。光固化型噴墨記錄用油墨組合物本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的光固化型噴墨記錄用油墨組合物(以下，僅稱為“油墨組合物”)含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑。而且，該聚合性化合物含有下述通式(I)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯以及色料，CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3…(I)
(式中，R1為氫原子或甲基,R2為碳原子數(shù)2 20的2價(jià)有機(jī)殘基,R3為氫原子或碳原子數(shù)I 11的I價(jià)有機(jī)殘基。)以下，說明本實(shí)施方式的油墨組合物中含有的、或者可含有的添加劑(成分)。聚合性化合物本實(shí)施方式的油墨組合物中含有的聚合性化合物可以利用下述的光聚合引發(fā)劑的作用在紫外線照射時(shí)聚合，使印刷后的油墨固化。含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類在本實(shí)施方式中作為必需的聚合性化合物的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類用上述通式(I)表示。
·
通過使油墨組合物含有下述的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和上述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類，能夠使油墨低粘度化，并且能夠使固化性、耐擦性、密合性以及光聚合引發(fā)劑的溶解性均變得優(yōu)異。此處，上述光聚合引發(fā)劑的溶解性優(yōu)異的理由是聚合性化合物與光聚合弓I發(fā)劑等添加劑之間的相溶性較良好。換言之，為了使油墨的固化性更加良好，與分別使用具有乙烯基醚基的化合物和具有(甲基)丙烯酸酯基(自由基聚合性基的一種)的化合物相比，優(yōu)選使用一分子中共同具有乙稀基釀基和(甲基)丙稀酸酷基的化合物。在上述的通式(I)中，作為R2表示的碳原子數(shù)2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，優(yōu)選為碳原子數(shù)2 20的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的可被取代的亞烷基、結(jié)構(gòu)中具有來自醚鍵和/或酯鍵的氧原子的可被取代的碳原子數(shù)2 20的亞烷基、碳原子數(shù)6 11的可被取代的2價(jià)芳香族基。其中，優(yōu)選使用亞乙基、亞正丙基、亞異丙基以及亞丁基等的碳原子數(shù)2 6的亞烷基，氧亞乙基、氧亞正丙基、氧亞異丙基以及氧亞丁基等的結(jié)構(gòu)中具有來自醚鍵的氧原子的碳原子數(shù)2 9的亞烷基。在上述通式(I)中，作為R3表示的碳原子數(shù)I 11的I價(jià)有機(jī)殘基，優(yōu)選使用碳原子數(shù)I 10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的可被取代的烷基，碳原子數(shù)6 11的可被取代的芳香族基團(tuán)。其中，優(yōu)選使用作為甲基或乙基的碳原子數(shù)I 2的烷基，苯基和芐基等碳原子數(shù)6 8的芳香族基團(tuán)。當(dāng)上述的各有機(jī)殘基為可被取代的基團(tuán)時(shí)，該取代基被分為含有碳原子的基團(tuán)和不含碳原子的基團(tuán)。首先，上述取代基是含有碳原子的基團(tuán)時(shí)，該碳原子被算到有機(jī)殘基的碳原子數(shù)中。作為含有碳原子的基團(tuán)，不受以下限定，例如可舉出羧基、烷氧基。接著，作為不含碳原子的基團(tuán)，不受以下限定，例如可舉出羥基、鹵代基。作為上述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類，不受以下限定，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸I-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸I-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸I-乙烯氧基甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1，I-二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸I-甲基-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基甲基環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基甲基環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸對(duì)乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸間乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸鄰乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基異丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基異丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基異丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基異丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基異丙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基乙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基異丙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基) 丙烯酸2-(異丙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、聚乙二醇單乙烯基醚(甲基)丙烯酸酯以及聚丙二醇單乙烯基醚(甲基)丙烯酸酯。這些物質(zhì)中，由于與下述的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯并用的情況下，能夠使油墨更加低粘度化，閃燃點(diǎn)高且油墨的固化性更優(yōu)異，所以優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、即丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯以及甲基丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯中的至少一種，更優(yōu)選丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯。特別是丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯和甲基丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯均是簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)，分子量小，所以能夠使油墨進(jìn)一步低粘度化。作為(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯，可舉出(甲基)丙烯酸2- (2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和(甲基)丙烯酸2- (I-乙烯氧基乙氧基)乙酯，作為丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯，可舉出丙烯酸2- (2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和丙烯酸2- (I-乙烯氧基乙氧基)乙酯。應(yīng)予說明，丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯與甲基丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯相比，在固化性方面較為優(yōu)異。含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類可以I種單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。為了使固化性更優(yōu)異，上述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為10 60質(zhì)量％，為了不僅使固化性而且使耐擦性和密合性也更優(yōu)異，更優(yōu)選為10 30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20 30質(zhì)量％。另一方面，要得到固化性特別優(yōu)異的油墨組合物的情況下，更優(yōu)選為20 60質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30 60質(zhì)量％。作為上述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類的制造方法，不受以下限定，但可舉出將(甲基)丙烯酸和含羥基的乙烯基醚進(jìn)行酯化的方法(制法B)、將(甲基)丙烯酰鹵和含羥基的乙烯基醚進(jìn)行酯化的方法(制法C)、將(甲基)丙烯酸酐和含羥基的乙烯基醚進(jìn)行酯化的方法(制法D)、將(甲基)丙烯酸酯和含羥基的乙烯基醚進(jìn)行酯交換的方法(制法E)、將(甲基)丙烯酸和含鹵素的乙烯基醚進(jìn)行酯化的方法(制法F)、將(甲基)丙烯酸堿(土類)金屬鹽和含鹵素的乙烯基醚進(jìn)行酯化的方法(制法G)、將含羥基的(甲基)丙烯酸酯和羧酸乙烯酯進(jìn)行乙烯基交換的方法(制法H)、將含羥基的(甲基)丙烯酸酯和烷基乙烯基醚進(jìn)行醚交換的方法(制法I)。其中，為了能夠進(jìn)一步發(fā)揮本實(shí)施方式所希望的效果，優(yōu)選制法E。(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯本實(shí)施方式的油墨組合物含有(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯作為聚合性化合物。上述油墨組合物除了含有上述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類，還含有(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯作為聚合性化合物，由此能夠使油墨低粘度化，并且能夠使固化性、耐擦性、密合性以及光聚合弓I發(fā)劑的溶解性均優(yōu)異。為了使固化性更優(yōu)異，(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為9 60質(zhì)量％，更優(yōu)選為10 50質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10 40質(zhì)量％。若含量為上述的下限值(特別是10質(zhì)量％)以上，則除了使固化性更優(yōu)異，還可使光聚合引發(fā)劑的溶解性更優(yōu)異。另一方面，若含量為上述的上限值(特別是50質(zhì)量％)以下，則除了使固化性更優(yōu)異，還可使密合性更優(yōu)異。 單官能(甲基)丙烯酸酯本實(shí)施方式的油墨組合物還可以進(jìn)一步含有單官能(甲基)丙烯酸酯(其中，(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯除外)作為聚合性化合物。作為該單官能(甲基)丙烯酸酯，不受以下限定，例如，可舉出(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、2-乙基己基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、內(nèi)酯改性撓性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、乙氧基化壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、烷氧化壬基苯基(甲基)丙烯酸酯以及對(duì)枯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯。上述單官能(甲基)丙烯酸酯可以I種單獨(dú)使用，可以組合2種以上使用。在不損害本實(shí)施方式所希望的效果的范圍內(nèi)可以在油墨組合物中含有上述單官能(甲基)丙烯酸酯。上述單官能(甲基)丙烯酸酯的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為50質(zhì)量％以下。多官能(甲基)丙烯酸酯本實(shí)施方式的油墨組合物可以進(jìn)一步含有多官能(甲基)丙烯酸酯作為聚合性化合物。該多官能(甲基)丙烯酸酯中，作為二官能(甲基)丙烯酸酯(其中，上述規(guī)定的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類除外)，不受以下限定，例如可舉出三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的EO (環(huán)氧乙烷)加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的PO (環(huán)氧丙烷)加成物二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯以及聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯。其中，因?yàn)楣袒钥?，并且油墨的低粘度化容易，所以?yōu)選二丙二醇二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯中的至少一種。多官能(甲基)丙烯酸酯中，作為三官能以上的(甲基)丙烯酸酯，不受以下限定，例如可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二 (三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯以及己內(nèi)酰胺改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以I種單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。在不損害本實(shí)施方式所希望的效果的范圍內(nèi)，可以在油墨組合物中含有多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為40質(zhì)量％以下。應(yīng)予說明，若多官能(甲基)丙稀酸酷的含量在上述范圍內(nèi)，能夠防止油墨的聞?wù)?度化，并且確保記錄物良好的柔軟性。上述以外的聚合性化合物另外，除了上述的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、單官能(甲基)丙烯酸酯以及多官能(甲基)丙烯酸酯之外，還可進(jìn)一步使用以往公知的單官能和多官能的各種單體和低聚物(以下稱為“其它的聚合性化合物”)。作為上述單體，例如可舉出衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸以及馬來酸等不飽和羧酸及它們的鹽或酯，尿烷、酰胺及其酐、丙烯腈、苯乙烯、各種不飽和聚酯、不飽和聚醚、不飽和聚酰胺以及不飽和尿烷。另外，作為上述低聚物，例如可舉出由上述的單體形成的低聚物。其它的聚合性化合物可以I種單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。在不損害本實(shí)施方式所希望的效果的范圍內(nèi)，可以在油墨組合物中含有其它的聚合性化合物。其它的聚合性化合物的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為10質(zhì)量％以下。光聚合引發(fā)劑本實(shí)施方式的油墨組合物中含有的光聚合引發(fā)劑用于通過利用紫外線照射進(jìn)行光聚合從而使存在于被記錄介質(zhì)的表面的油墨固化而形成印刷。在放射線中通過使用紫外線(UV)，從而安全性優(yōu)異且能抑制光源燈的成本。只要能夠利用光(紫外線)的能量生成自由基、陽(yáng)離子等活性種，引發(fā)上述聚合性化合物的聚合，就沒有限制，可以使用光自由基聚合引發(fā)劑、光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，其中，優(yōu)選使用光自由基聚合引發(fā)劑。作為上述的光自由基聚合引發(fā)劑，例如可舉出芳香族酮類、?；⒀趸锘衔?、芳香族纟翁鹽化合物、有機(jī)過氧化物、硫化合物(噻噸酮化合物、含苯硫基的化合物等)、六芳基聯(lián)咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、吖嗪it化合物、茂金屬化合物、活性酯化合物、具有碳齒鍵的化合物以及烷基胺化合物。其中，特別是因?yàn)槟軌蚴褂湍墓袒宰兊酶己?，所以?yōu)選使用?；⒀趸锘衔锖袜鐕嵧衔镏械闹辽僖环N，更優(yōu)選使用酰基膦氧化物化合物，進(jìn)一步優(yōu)選并用?；⒀趸锘衔锖袜鐕嵧衔?。作為光自由基聚合引發(fā)劑的具體例，可舉出苯乙酮、苯乙酮芐基縮酮(卜7工7 X >夕夕夕一>)、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、咕噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4，4’ - 二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苯偶酰二甲基縮酮、I- (4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-I-酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基-I- [4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-I-酮、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦、2，4- 二乙基噻噸酮和雙(2，6- 二甲氧基苯甲?；?_2，4，4-三甲基戊基氧化膦。作為光自由基聚合引發(fā)劑的市售品，可以舉出例如IRGA⑶RE651 (2，2_ 二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-I-酮)、IRGACURE184 (I-羥基-環(huán)己基-苯基-酮)、DAR0CUR1173(2-羥基-2-甲基-I-苯基-丙烷-I-酮)、IRGACURE2959 (I-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-I-丙烷-I-酮)、IRGACURE127 (2-羥基-I-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)_芐基]苯基}-2-甲基-丙烷-I-酮)、IRGA⑶RE907(2-甲基-I-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基丙烷-I-酮)、IRGACURE369( 2-芐基-2- 二甲基氨基_1_ (4-嗎啉基苯基)-丁 酮-I)、IRGACURE379 (2-( 二甲基氨基)-2-[ (4-甲基苯基)甲基]-I-[4-(4-嗎啉基)苯基]-I- 丁酮)、DAR0CUR TPO (2, 4，6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦)、IRGACURE819 (雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦)、IRGACURE784(雙(n 5-2, 4-環(huán)戊二烯_1_基)_雙(2，6-二氟-3-(111-吡咯-1-基)-苯基)鈦)、11^^(^1 0XE01 (1，2-辛二酮，I-[4-(苯硫基)-,2-(0-苯甲酰肟)])、IRGACURE 0XE02 (乙酮，I-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基]_，I- (0-乙酰肟))、IRGACURE754(羥基苯乙酸、2- [2-氧-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯和羥基苯乙酸、2-(2-羥基乙氧基)乙酯的混合物)(以上為BASF公司制商品名)、KAYACURE DETX-S (2，4-二乙基噻噸酮)(日本化藥公司(Nippon Kayaku Co. , Ltd.)制商品名)、Speedcure TPO (2，4，6_三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦)、Speedcure DETX(2，4 二乙基噻噸-9-酮)(以上為 Lambson 公司制商品名)、Lucirin TPO、LR8893、LR8970(以上為BASF公司制商品名^PUbecryl P36 (UCB公司制商品名)等。光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用I種，也可以組合2種以上使用。為了能夠提高紫外線固化速度使固化性優(yōu)異，并且避免光聚合引發(fā)劑的溶解殘?jiān)碜怨饩酆弦l(fā)劑的著色，優(yōu)選光聚合引發(fā)劑的含量相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為8 20質(zhì)量％。特別是光聚合引發(fā)劑含有?；⒀趸锘衔飼r(shí)，優(yōu)選其含量相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為7質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為7 15質(zhì)量％，特別優(yōu)選為10 15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10 14質(zhì)量％。若含量在上述的下限值(特別是10質(zhì)量％)以上,貝Ij固化性更優(yōu)異。更具體而言，特別是由于利用LED (優(yōu)選的發(fā)光峰值波長(zhǎng)350nm 420nm)進(jìn)行固化時(shí)得到了充分的固化速度，所以固化性更優(yōu)異。另一方面，若含量在上述的上限值(特別是14質(zhì)量％)以下，則光聚合引發(fā)劑的溶解性更優(yōu)異。另外，?；⒀趸锘衔锏暮繛樯鲜龅姆秶鷷r(shí)，該?；⒀趸锘衔锟梢院邢鄬?duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為4質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為6質(zhì)量％以上的雙?；⒀趸锘衔铩：须p?；⒀趸锘衔餅樯鲜龅南孪拗?特別是6質(zhì)量％)以上時(shí)，固化性更優(yōu)異。并且，為了引發(fā)劑溶解性更優(yōu)異，上述雙酰基膦氧化物化合物的含量的上限優(yōu)選相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為10質(zhì)量％以下,更優(yōu)選為8質(zhì)量％以下。另外，酰基膦氧化物化合物的含量為上述的范圍時(shí)，該?；⒀趸锘衔锟梢院邢鄬?duì)于酰基膦氧化物化合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為53質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為55質(zhì)量％以上的雙酰基膦氧化物化合物。含有雙?；⒀趸锘衔餅樯鲜龅南孪拗?特別是55質(zhì)量％)以上時(shí)，固化性更優(yōu)異。并且，為了引發(fā)劑溶解性更優(yōu)異，上述雙?；⒀趸锘衔锏暮康纳舷迌?yōu)選相對(duì)于?；⒀趸锘衔锏目傎|(zhì)量(100質(zhì)量％)為90質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以下。作為上述雙?；⒀趸锘衔?，不受以下限定，例如可舉出雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基氧化膦。另一方面，?；⒀趸锘衔镏?，作為雙?；⒀趸锘衔镆酝獾幕衔?，不受以下限定，例如可舉出單?；⒀趸锘衔铩Ｗ鳛樵搯熙；⒀趸锘衔铮皇芤韵孪薅?，例如可舉出2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦。應(yīng)予說明，若(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的含量為上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，則?；⒀酢せ锘衔锏娜芙庑愿己茫钥蓪Ⅴ；⒀趸锘衔锏暮吭O(shè)為上述優(yōu)選的范圍。這樣，(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的含量與?；⒀趸锘衔锏暮恐g存在相關(guān)關(guān)系。另外，光聚合引發(fā)劑含有噻噸酮化合物時(shí)，優(yōu)選其含量相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為I 5質(zhì)量％。色料本實(shí)施方式的油墨組合物進(jìn)一步含有色料。色料可以使用顏料和染料中的至少一方。從耐光性優(yōu)異這點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選顏料。顏料本實(shí)施方式中，通過使用顏料作為色料，可以提高油墨組合物的耐光性。顏料可以使用無機(jī)顏料和有機(jī)顏料中的任一種。作為無機(jī)顏料，可以使用爐法碳黑、燈碳黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C. I.顏料黑7)類、氧化鐵、氧化鈦。作為有機(jī)顏料，可以舉出不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、偶氮色淀、螯合偶氮顏料等偶氮顏料、酞菁顏料、茈和紫環(huán)酮顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二惡烷顏料、硫靛顏料、異吲哚啉酮顏料、喹呔酮顏料等多環(huán)式顏料、染料螯合物(例如，堿性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、染色色淀(堿性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑、日光熒光顏料。更詳細(xì)而言，作為被用作黑色油墨的炭黑，可以舉出No. 2300、No. 900、MCF88、No. 33、No. 40、No. 45、No. 52、MA7、MA8、MA100、No. 2200B 等(以上為三菱化學(xué)公司(Mitsubishi Chemical Corporation)制商品名)，Raven 5750、Raven 5250、Raven5000、Raven 3500、Ravenl255、Raven 700 等(以上為 Carbon Columbia 公司制商品名)，Regal400R> Regal 330R、Regal 660R、MogulL、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900>Monarch 1000>Monarch 1100>Monarch1300>Monarch 1400 等(CABOT JAPANK. K.制商品名)，Color Black Fffl> Color Black FW2> Color Black FW2V> Color BlackFW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4 (以上為 Degussa 公司制商品名)。作為被用作白色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料白6、18、21。作為被用作黃色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。作為被用作洋紅油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、
12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn),57(Ca)、57:1、88、I12、I14、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、或 C. I.顏料紫 19、23、32、33、36、38、43、50。作為被用作青色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料藍(lán)1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、
15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、或 C. I.還原藍(lán) 4、60。另外，作為洋紅、青色和黃色以外的顏料，可以舉出例如C. I.顏料綠7、10，或C. I.顏料棕 3、5、25、26，或 C. I.顏料橙 1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。上述顏料可以單獨(dú)使用I種，也可以將2種以上并用。染料在本實(shí)施方式中，作為色料，可以使用染料。作為染料，沒有特別限定，可以使用酸性染料、直接染料、反應(yīng)性染料和堿性染料。作為上述染料，例如可以舉出C. I.酸性黃17、23、42、44、79、142，C. I.酸性紅 52、80、82、249、254、289，C. I.酸性藍(lán) 9、45、249，C. I.酸性黑 1、2、24、94，C. I.食品級(jí)黑(food black) 1、2，C. I.直接黃 I、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173，C. I.直接紅 1、4、9、80、81、225、227，C. I.直接藍(lán) 1、2、15、71、86、87、98、
165,199,202,C. I.直接黑 19、38、51、71、154、168、171、195，C. I.活性紅 14、32、55、79、249，C. I.活性黑 3、4、35。上述染料可以單獨(dú)使用I種，也可以將2種以上并用。為了具有良好的顯色性，能夠減少由色料自身的光吸收所引起的涂膜的固化阻礙，優(yōu)選色料的含量相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為I 20質(zhì)量％。含有色料的光固化型油墨組合物與不含色料的油墨組合物相比，固化性差，記錄物的密合性、耐擦性也差，但如果是本實(shí)施方式的光固化型油墨組合物，則能夠制成固化性、密合性、耐擦性優(yōu)異且可用于圖像的記錄的油墨組合物。分散劑本實(shí)施方式的油墨組合物含有顏料時(shí)，為了使顏料分散性更良好，可以進(jìn)一步含有分散劑。作為分散劑，沒有特別的限定，但可以舉出例如高分子分散劑等制備顏料分散液時(shí)慣用的分散劑。作為其具體例，可以舉出將聚氧化烯聚亞烷基多胺、乙烯系聚合物和共聚物、丙烯酸系聚合物和共聚物、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酯、氨基系聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物和環(huán)氧樹脂中的一種以上作為主成分的分散劑。作為高分子分散劑的市售品，可以舉出Ajinomoto Fine-Techno公司制的AJISUPER系列(商品名)、可由Avecia公司購(gòu)入的Solsperse系列(Solsperse32000、36000等〔以上為商品名〕)、BYKChemie公司制的DISPERBYK系列(商品名)、楠本化成公司制的DISPARL0N系列(商品名)。分散劑可以I種單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。應(yīng)予說明，分散劑的含量沒有特別限制，只要是恰當(dāng)?shù)靥砑觾?yōu)選的量即可。阻聚劑本實(shí)施方式的油墨組合物可以進(jìn)一步含有阻聚劑。通過使油墨組合物含有阻聚齊U，能夠防止固化前上述聚合性化合物的聚合反應(yīng)。作為阻聚劑，沒有特別限制，例如可以舉出酚系阻聚劑。作為該酚系阻聚劑，不受以下限定，例如可舉出對(duì)甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基鄰苯二酚、二叔丁基對(duì)甲酚、對(duì)苯二酚單甲醚、a -萘酚、3，5- 二叔丁基-4-羥基甲苯、2，6- 二叔丁基_4_甲基苯酚、2，2’ -亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4-乙基-6-丁基苯酚)和4，4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)。作為酚系阻聚劑的市售品，例如可舉出對(duì)甲氧基苯酚(東京化成工業(yè)公司(TokyoChemical Industry Co.，Ltd.)制商品名、對(duì)甲氧基苯酚)、NONFLEX MBP (精工化學(xué)公司 (Seiko Chemical Co.，Ltd.)制商品名、2，2’-亞甲基-雙(4-甲基_6叔丁基苯酚))、BHTSffANOX (精工化學(xué)社制商品名、2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚)。阻聚劑可以I種單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。應(yīng)予說明，阻聚劑的含量沒有特別限制，只要恰當(dāng)?shù)靥砑觾?yōu)選的量即可。增滑劑本實(shí)施方式的油墨組合物可以進(jìn)一步含有增滑劑(表面活性劑)。作為增滑劑，沒有特別的限制，例如，作為有機(jī)硅系表面活性劑，可以使用聚酯改性有機(jī)硅、聚醚改性有機(jī)硅，特別優(yōu)選使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。作為增滑劑的市售品，可以舉出 BYK-347、BYK-348、BYK-UV3500、3510、3530、3570 (以上為 BYK 公司制)。增滑劑可以I種單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。應(yīng)予說明，阻聚劑的含量沒有特別限制，只要恰當(dāng)?shù)靥砑觾?yōu)選的量即可。其它添加劑本實(shí)施方式的油墨組合物還可以含有上述舉出的添加劑以外的添加劑(成分)。作為這樣的成分，沒有特別的限制，例如可以有以往公知的聚合促進(jìn)劑、滲透促進(jìn)劑和潤(rùn)濕劑(保濕劑)、以及其它添加劑。作為上述其它添加劑，例如可以舉出以往公知的定影劑、防霉齊U、防腐劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螯合劑、pH調(diào)節(jié)劑和增稠劑。光固化型噴墨記錄用油墨組合物的特性為了使油墨的噴出穩(wěn)定性良好，并且，使油墨的固化性更優(yōu)異，上述油墨組合物在25°C的粘度優(yōu)選低于35mPa s，更優(yōu)選為25mPa s以下。另外，上述油墨組合物優(yōu)選通過被照射在350 420nm的范圍具有發(fā)光峰值波長(zhǎng)的紫外線而固化。若本實(shí)施方式的油墨組合物能夠在上述范圍內(nèi)的發(fā)光峰值波長(zhǎng)進(jìn)行固化，則由于該油墨組合物的組成，能夠進(jìn)行低能量且高速的固化。特別是由于能夠在低能量進(jìn)行固化，所以從環(huán)境方面等出發(fā)，能夠?qū)⒔陙肀魂P(guān)注的發(fā)光二極管(LED)用作紫外線的照射源，因而可以說是優(yōu)選的。換言之，本實(shí)施方式的油墨組合物的LED固化性優(yōu)異。另外，優(yōu)選以300mJ / cm2以下的紫外線的照射能量進(jìn)行固化的油墨組合物，更優(yōu)選以200mJ / cm2以下的紫外線的照射能量進(jìn)行固化的油墨組合物。通過使用這樣的油墨組合物，能夠以低成本形成圖像。應(yīng)予說明，照射能量通過照射時(shí)間乘以照射強(qiáng)度而算出。這樣，根據(jù)本實(shí)施方式，能夠提供固化性優(yōu)異、進(jìn)一步低粘度且圖像(固化物)的密合性和耐擦性、以及光聚合引發(fā)劑的溶解性也優(yōu)異的光固化型噴墨記錄用油墨組合物。被記錄介質(zhì)本實(shí)施方式的油墨組合物通過利用下述的噴墨記錄方法被噴出到被記錄介質(zhì)上等，從而得到記錄物。作為該被記錄介質(zhì)，例如可舉出吸收性或非吸收性的被記錄介質(zhì)。下述實(shí)施方式的噴墨記錄方法可以廣泛用于從水性油墨滲透困難的非吸收性被記錄介質(zhì)到水性油墨滲透容易的吸收性被記錄介質(zhì)的具有各種吸收性能的被記錄介質(zhì)。但是，在將該油墨組合物用于非吸收性的被記錄介質(zhì)時(shí)，有時(shí)需要在照射紫外線使其固化后設(shè)置干燥工序。作為吸收性被記錄介質(zhì)，沒有特別限定，例如可舉出水性油墨的滲透性高的電子照相用紙等普通紙，噴墨用紙(具備由二氧化硅粒子或氧化鋁粒子構(gòu)成的油墨吸收層、或者由聚乙烯醇(PVA)或聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)等親水性聚合物構(gòu)成的油墨吸收層的噴墨專用紙)，水性油墨的滲透性較低的一般的膠版印刷所用的美術(shù)紙、銅版紙、鑄涂紙等。
作為非吸收性被記錄介質(zhì)，沒有特別限定，例如可舉出聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等塑料類的膜、片和板，鐵、銀、銅、鋁等金屬類的板，或通過蒸鍍這些各種金屬而制造的金屬板或塑料制的膜，不銹鋼或黃銅等的合金板等。噴墨記錄方法本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及噴墨記錄方法。上述實(shí)施方式的光固化型噴墨記錄用油墨組合物能夠恰當(dāng)?shù)貞?yīng)用于本實(shí)施方式的噴墨記錄方法。該噴墨記錄方法包括在被記錄介質(zhì)上噴出上述油墨組合物的噴出工序，和對(duì)通過上述噴出工序噴出的油墨組合物照射紫外線而將上述油墨組合物固化的固化工序。這樣，利用在被記錄介質(zhì)上固化的油墨組合物形成圖像、即油墨的涂膜(固化膜)。另外，本發(fā)明的其它的一個(gè)實(shí)施方式涉及本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的噴墨記錄方法中使用的本發(fā)明的上述的實(shí)施方式的光固化型噴墨記錄用油墨組合物。此處，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的噴墨記錄方法中使用的本發(fā)明的實(shí)施方式的光固化型噴墨記錄用油墨組合物是指作為通過本發(fā)明的一實(shí)施方式的噴墨記錄方法進(jìn)行記錄的記錄裝置用而出售的本發(fā)明的實(shí)施方式的光固化型噴墨記錄用油墨組合物。噴出工序在噴出工序中，油墨組合物被噴出到被記錄介質(zhì)上，油墨組合物附著于被記錄介質(zhì)。噴出時(shí)的油墨組合物的粘度優(yōu)選為3 20mPa S。只要油墨組合物的粘度在油墨組合物的溫度為室溫、或者不加熱油墨組合物的狀態(tài)下為上述范圍，就能夠油墨組合物的溫度為室溫地、或者不加熱油墨組合物地噴出油墨組合物。此時(shí)，優(yōu)選噴出時(shí)的油墨的溫度為20 30°C。另一方面，也可以通過將油墨組合物加熱至規(guī)定溫度，使粘度為優(yōu)選的粘度而噴出。這樣，可以實(shí)現(xiàn)良好的噴出穩(wěn)定性。本實(shí)施方式的光固化型噴墨記錄用油墨組合物的粘度比通常的水性油墨組合物要高，所以因噴出時(shí)的溫度變動(dòng)而引起的粘度變動(dòng)大。這樣的油墨的粘度變動(dòng)會(huì)對(duì)液滴尺寸的變化和液滴噴出速度的變化帶來巨大的影響，進(jìn)而可引起畫質(zhì)變差。因此，優(yōu)選將噴出時(shí)的油墨的溫度盡可能地保持恒定。固化工序接著，在上述固化工序中，噴出到被記錄介質(zhì)上而附著的油墨組合物通過光(紫外線)的照射而固化。這是由于油墨組合物中含有的光聚合引發(fā)劑通過紫外線的照射而分解，產(chǎn)生自由基、酸以及堿等引發(fā)種，聚合性化合物的聚合反應(yīng)通過該引發(fā)種的作用而被促進(jìn)。或者，通過紫外線的照射使聚合性化合物的聚合反應(yīng)開始。此時(shí)，如果在油墨組合物中敏化色素與光聚合引發(fā)劑同時(shí)存在，則體系中的敏化色素吸收紫外線而變成激發(fā)狀態(tài)，通過與光聚合引發(fā)劑接觸來促進(jìn)光聚合引發(fā)劑的分解，從而能夠完成更高靈敏度的固化反應(yīng)。作為紫外線源，主要利用汞燈、氣體 固體激光等，作為光固化型噴墨記錄用油墨組合物的固化中使用的光源，眾所周知的是汞燈、金屬鹵化物燈。另一方面，現(xiàn)在從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)考慮，強(qiáng)烈希望無汞化，向GaN系半導(dǎo)體紫外發(fā)光設(shè)備的轉(zhuǎn)換在產(chǎn)業(yè)上、環(huán)境上也非常有用。進(jìn)而，紫外線發(fā)光二極管(UV-LED)和紫外線激光二極管(UV-LD)小型、高壽命、高效率、低成本，作為光固化型噴墨用光源而備受期待。在這些紫外線源中，優(yōu)選UV-LED。此處，為了容易提高LED的輸出，適合使用發(fā)光峰值波長(zhǎng)優(yōu)選處于350 420nm的范圍的UV-LED，優(yōu)選將能夠以300mJ / cm2以下的照射能量進(jìn)行固化的光固化型噴墨記錄用油墨組合物用于噴墨記錄方法。此時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)低成本印刷且快速的印刷速度。這樣的油墨組合物是通過含有利用上述波長(zhǎng)范圍的紫外線照射而分解的光聚合引發(fā)劑、和利用上述波長(zhǎng)范圍的紫外線照射開始聚合的聚合性化合物中的至少一種而得到。 另外，作為L(zhǎng)ED的照射強(qiáng)度，優(yōu)選使用800mW / cm2以上的峰值強(qiáng)度的UV-LED進(jìn)行固化，更優(yōu)選為800 2000mW / cm2的峰值強(qiáng)度。此時(shí)，能夠使油墨組合物的固化性進(jìn)一步良好，能夠使記錄物的外觀良好。這樣，根據(jù)本實(shí)施方式，能夠提供使用了固化性優(yōu)異進(jìn)一步低粘度且圖像(固化物)的密合性和耐擦性以及光聚合弓I發(fā)劑的溶解性也優(yōu)異的光固化型噴墨記錄用油墨組合物的、優(yōu)選的噴墨記錄方法。以下，對(duì)用于實(shí)施第2本發(fā)明的方式詳細(xì)進(jìn)行說明。應(yīng)予說明，本發(fā)明不限于以下的實(shí)施方式，但可以在其主旨的范圍內(nèi)實(shí)施各種變形。在本說明書中，“固化”是指對(duì)含有聚合性化合物的油墨照射放射線時(shí)，聚合性化合物發(fā)生聚合使油墨固化?！肮袒浴笔侵竿ㄟ^感應(yīng)光而固化的性質(zhì)?！吧扉L(zhǎng)性”換言之為油墨的固化膜(涂膜)的伸長(zhǎng)率，是指拉伸使油墨涂膜固化而制成的記錄物時(shí)，固化膜不產(chǎn)生裂縫(裂痕)地伸長(zhǎng)的性質(zhì)。在本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和與其對(duì)應(yīng)的甲基丙烯酸酯中的至少一個(gè)，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和與其對(duì)應(yīng)的甲基丙烯酸中的至少一個(gè)，“(甲基)丙烯?；笔侵副；团c其對(duì)應(yīng)的甲基丙烯?；械闹辽僖粋€(gè)。在本說明書中，“記錄物”是油墨記錄在被記錄介質(zhì)上形成固化物而成。應(yīng)予說明，本說明書中的固化物是指包括油墨的固化膜、涂膜在內(nèi)的固化而成的物質(zhì)。光固化型噴墨記錄用油墨組合物本發(fā)明的一實(shí)施方式的光固化型噴墨記錄用油墨組合物(以下，也僅稱為“油墨組合物”)含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑。這些物質(zhì)中，聚合性化合物含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為10 40質(zhì)量％的下述通式(I)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為20 60質(zhì)量％的單官能(甲基)丙烯酸酯(其中，下述通式(I)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類除外)以及相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 40質(zhì)量％的多官能(甲基)丙烯酸酯，CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3... (I)
(式中，R1為氫原子或甲基，R2為碳原子數(shù)2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3為氫原子或碳原子數(shù)I 11的I價(jià)有機(jī)殘基。)以下，說明本實(shí)施方式的油墨組合物中含有的、或者可含有的添加劑(成分)。聚合性化合物本實(shí)施方式的油墨組合物中含有的聚合性化合物可以利用下述的光聚合引發(fā)劑的作用在紫外線照射時(shí)聚合，使印刷后的油墨固化。含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類在本實(shí)施方式中作為必需的聚合性化合物的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類由上述通式(I)表示。
通過使油墨組合物含有該含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類，能夠使油墨的固化性優(yōu)異，還能夠使油墨低粘度化。進(jìn)一步而言，為了使油墨的固化性良好，與分別使用具有乙烯基醚基的化合物和具有(甲基)丙烯酸基的化合物相比較，優(yōu)選使用一分子中共同具有乙稀基釀基和(甲基)丙稀酸酷基的化合物。在上述的通式(I)中，作為R2表示的碳原子數(shù)2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，優(yōu)選為碳原子數(shù)2 20的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的可被取代的亞烷基，結(jié)構(gòu)中具有來自醚鍵和/或酯鍵的氧原子的可被取代的碳原子數(shù)2 20的亞烷基，碳原子數(shù)6 11的可被取代的2價(jià)芳香族基。其中，優(yōu)選使用亞乙基、亞正丙基、亞異丙基以及亞丁基等的碳原子數(shù)2 6的亞烷基，氧亞乙基、氧亞正丙基、氧亞異丙基以及氧亞丁基等的結(jié)構(gòu)中具有來自醚鍵的氧原子的碳原子數(shù)2 9的亞烷基。在上述通式(I)中，作為R3表示的碳原子數(shù)I 11的I價(jià)有機(jī)殘基，優(yōu)選使用碳原子數(shù)I 10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的可被取代的烷基，碳原子數(shù)6 11的可被取代的芳香族基團(tuán)。其中，優(yōu)選使用作為甲基或乙基的碳原子數(shù)I 2的烷基，苯基和芐基等碳原子數(shù)6 8的芳香族基團(tuán)。當(dāng)上述的各有機(jī)殘基為可被取代的基團(tuán)時(shí)，該取代基被分為含有碳原子的基團(tuán)和不含碳原子的基團(tuán)。首先，上述取代基是含有碳原子的基團(tuán)時(shí)，該碳原子被算到有機(jī)殘基的碳原子數(shù)中。作為含有碳原子的基團(tuán)，不受以下限定，例如可舉出羧基、烷氧基等。接著，作為不含碳原子的基團(tuán)，不受以下限定，例如可舉出羥基、鹵代基。作為上述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類，不受以下限定，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸I-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸I-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸I-乙烯氧基甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1，I-二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸I-甲基-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基甲基環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基甲基環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸對(duì)乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸間乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸鄰乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基異丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基異丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基異丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基異丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基異丙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基乙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基異丙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、聚乙二醇單乙烯基醚(甲基)丙烯酸酯以及聚丙二醇單乙烯基醚(甲基)丙烯酸酯。這些物質(zhì)中，由于能夠使油墨更加低粘度化，閃燃點(diǎn)高且油墨的固化性更優(yōu)異，所以優(yōu)選為(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、即丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯 以及甲基丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯中的至少一種，更優(yōu)選為丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯。特別是丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯和甲基丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯均是簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)，分子量小，所以能夠使油墨顯著低粘度化。作為(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯，可舉出(甲基)丙烯酸2- (2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和(甲基)丙烯酸2- (I-乙烯氧基乙氧基)乙酯，作為丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯，可舉出丙烯酸2- (2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和丙烯酸2- (I-乙烯氧基乙氧基)乙酯。應(yīng)予說明，丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯與甲基丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯相比，在固化性方面較為優(yōu)異。含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類可以I種單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。上述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類的含量相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為10 40質(zhì)量％。若含量為10質(zhì)量％以上，則特別是使油墨的固化性優(yōu)異。另一方面，若含量為40質(zhì)量％以下，則特別能夠防止固化皺褶的產(chǎn)生。另外，為了使油墨的固化性更優(yōu)異并且更有效地防止固化皺褶的產(chǎn)生，優(yōu)選上述含量相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為10 35質(zhì)量％，更優(yōu)選為10 30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20 30質(zhì)量％。作為上述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類的制造方法，不受以下限定，可舉出將(甲基)丙烯酸和含羥基的乙烯基醚進(jìn)行酯化的方法(制法B)、將(甲基)丙烯酰鹵和含羥基的乙烯基醚進(jìn)行酯化的方法(制法C)、將(甲基)丙烯酸酐和含羥基的乙烯基醚進(jìn)行酯化的方法(制法D)、將(甲基)丙烯酸酯和含羥基的乙烯基醚進(jìn)行酯交換的方法(制法E)、將(甲基)丙烯酸和含鹵素的乙烯基醚進(jìn)行酯化的方法(制法F)、將(甲基)丙烯酸堿(土類)金屬鹽和含鹵素的乙烯基醚進(jìn)行酯化的方法(制法G)、將含羥基的(甲基)丙烯酸酯和羧酸乙烯酯進(jìn)行乙烯基交換的方法(制法H)、將含羥基的(甲基)丙烯酸酯和烷基乙烯基醚進(jìn)行醚交換的方法(制法I)。為了能夠進(jìn)一步發(fā)揮本實(shí)施方式所希望的效果，這些物質(zhì)中優(yōu)選制法E。單官能(甲基)丙烯酸酯
本實(shí)施方式的油墨組合物含有單官能(甲基)丙烯酸酯。通過使油墨組合物含有單官能(甲基)丙烯酸酯，特別能夠使固化膜的伸長(zhǎng)性優(yōu)異。但是，該單官能(甲基)丙烯酸酯不包括上述的通式(I)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類。作為單官能(甲基)丙烯酸酯，不受以下限定，例如，可舉出(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、2-乙基己基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、內(nèi)酯改性撓性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙基酯。這些物質(zhì)中，由于與光聚合引發(fā)劑等添加劑的相溶性良好且能夠進(jìn)一步降低粘度和氣味，并且能夠使油墨的固化性更優(yōu)異，所以優(yōu)選為(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，更優(yōu)選為丙烯酸苯氧基乙酯。另外，為了能夠抑制皮膚刺激性較低且使油墨的安全性良好，單官能(甲基)丙烯酸酯的皮膚原發(fā)刺激指數(shù)(P. I. I. :Primary Irritation Index)優(yōu)選為0 4,更優(yōu)選為0 3。單官能(甲基)丙烯酸酯可以I種單獨(dú)使用，可以組合2種以上使用。單官能(甲基)丙烯酸酯的含量相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為20 60質(zhì)量％。若含量為20質(zhì)量％以上，則固化膜的伸長(zhǎng)性優(yōu)異。另一方面，若含量為60質(zhì)量％以下，則能夠防止固化皺褶的產(chǎn)生。另外，為了使固化膜的伸長(zhǎng)性更優(yōu)異且更有效防止固化皺褶的產(chǎn)生，優(yōu)選上述含量為25 55質(zhì)量％，更優(yōu)選為30 50質(zhì)量。另外，為了特別是防止固化皺裙的產(chǎn)生，優(yōu)選上述含量為40質(zhì)量％以下,更優(yōu)選為20 40質(zhì)量％。單官能(甲基)丙烯酸酯中，(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為10 60質(zhì)量％,更優(yōu)選為10 40質(zhì)量％。若含量在上述范圍內(nèi)，則能夠使油墨的固化性更優(yōu)異。另外，使用?；⒀趸锘衔镒鳛楣饩酆弦l(fā)劑時(shí)，能夠使其溶解性良好。多官能(甲基)丙烯酸酯本實(shí)施方式的油墨組合物含有多官能(甲基)丙烯酸酯。通過使油墨組合物含有多官能(甲基)丙烯酸酯，特別能夠防止固化皺褶的產(chǎn)生。應(yīng)予說明，本說明書中的多官能(甲基)丙烯酸酯是指二官能以上的(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯中，作為二官能(甲基)丙烯酸酯，不受以下限定，例如可舉出三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、I，4- 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的EO (環(huán)氧乙烷)加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的PO (環(huán)氧丙烷)加成物二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯以及聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯。這些物質(zhì)中，由于安全性、低皮膚刺激性優(yōu)異，所以優(yōu)選選自二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、以及二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯中的一種以上。多官能(甲基)丙烯酸酯中，作為三官能以上的(甲基)丙烯酸酯，不受以下限定，例如可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二 (三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯以及己內(nèi)酰胺改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。這些物質(zhì)中，由于安全性、低皮膚刺激性優(yōu)異，所以優(yōu)選二季戊四醇六丙稀Ife酷。作為上述以外的多官能(甲基)丙烯酸酯，可使用環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯、脂肪族尿烷(甲基)丙烯酸酯以及芳香族尿烷(甲基)丙烯酸酯之類的尿烷(甲基)丙烯酸酯，以及聚酯(甲基)丙烯酸酯等低聚物。其中，由于柔軟性優(yōu)異，所以優(yōu)選聚氨酯丙烯酸酯低聚物。多官能(甲基)丙烯酸酯可以I種單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用?！ざ喙倌?甲基)丙烯酸酯的含量相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為10 40質(zhì)量％。若含量為10質(zhì)量％以上，則能夠防止固化皺褶的產(chǎn)生。另一方面，若含量為40質(zhì)量％以下，則固化膜的伸長(zhǎng)性優(yōu)異。另外，為了能夠更有效防止固化皺褶的產(chǎn)生且使固化膜的伸長(zhǎng)性更優(yōu)異，優(yōu)選上述含量為15 35質(zhì)量％，更優(yōu)選為20 30質(zhì)量％。上述以外的聚合性化合物另外，除了上述的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、單官能(甲基)丙烯酸酯以及多官能(甲基)丙烯酸酯之外，還可進(jìn)一步使用以往公知的單官能和多官能的各種單體和低聚物(以下稱為“其它的聚合性化合物”)。作為上述單體，例如可舉出衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸以及馬來酸等不飽和羧酸及它們的鹽或酯，尿烷、酰胺及其酐、丙烯腈、苯乙烯、各種不飽和聚酯、不飽和聚醚、不飽和聚酰胺以及不飽和尿烷。另外，作為上述低聚物，例如可舉出由上述的單體形成的低聚物。其它的聚合性化合物可以I種單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。其它的聚合性化合物的含量相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為50質(zhì)量％以下即可。光聚合引發(fā)劑本實(shí)施方式的油墨組合物中含有的光聚合引發(fā)劑用于通過利用紫外線照射進(jìn)行光聚合從而使存在于被記錄介質(zhì)表面的油墨固化而形成印刷。在放射線中通過使用紫外線(UV)，從而安全性優(yōu)異且能抑制光源燈的成本。只要能夠利用光(紫外線)的能量，產(chǎn)生自由基、陽(yáng)離子等活性種，引發(fā)上述聚合性化合物的聚合，就沒有限制，可以使用光自由基聚合引發(fā)劑、光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，其中，優(yōu)選使用光自由基聚合引發(fā)劑。作為上述光自由基聚合引發(fā)劑，例如可舉出芳香族酮類、?；⒀趸锘衔铩⒎枷阕錓t鹽化合物、有機(jī)過氧化物、硫化合物(噻噸酮化合物、含苯硫基的化合物等)、六芳基聯(lián)咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、吖嗪4翁化合物、茂金屬化合物、活性酯化合物、具有碳齒鍵的化合物以及烷基胺化合物。這些物質(zhì)中，由于特別能夠使油墨的固化性良好，所以優(yōu)選使用酰基膦氧化物化合物，更優(yōu)選并用?；⒀趸锘衔锖袜鐕嵧衔?。作為光自由基聚合引發(fā)劑的具體例，可舉出苯乙酮、苯乙酮芐基縮酮、I-羥基環(huán)己基苯基酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、咕噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮、4，4’ - 二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苯偶酰二甲基縮酮、I- (4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-I-酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基-I- [4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-I-酮、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦、2，4- 二乙基噻噸酮和雙-(2，6- 二甲氧基苯甲酸基)-2，4, 4- 二甲基戍基氧化勝。作為光自由基聚合引發(fā)劑的市售品，可以舉出例如IRGA⑶RE 651 (2，2_ 二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-I-酮)、IRGACURE 184 (I-羥基-環(huán)己基-苯基-酮)、DAR0CUR 1173(2-羥基-2-甲基-I-苯基-丙烷-I-酮)、IRGACURE 2959 (I-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-I-丙烷-I-酮)、IRGACURE 127(2-羥基-l-{4-[4_(2-羥基-2-甲基-丙?；?_芐基]苯基}-2-甲基-丙烷-I-酮)、IRGA⑶RE 907 (2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基丙烷-I-酮)、IRGACURE 369(2-芐基_2_ 二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-I)、IRGACURE 379(2-( 二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-I-[4-(4-嗎啉基)苯基]-I-丁酮)、DAR0CUR TPO (2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦)、IRGACURE 819 (雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦)、IRGACURE 784 (雙(n 5-2，4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙(2，6-二氟-3-(111-吡咯-1-基)-苯基)鈦)、11^^(^1 OXE 01(1，2-辛二酮，I-[4-(苯硫基)-,2-(0-苯甲酰肟)])、IRGACURE OXE 02(乙酮，I-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基]-，I- (0-乙酰肟))、IRGACURE 754(羥基苯乙酸、2- [2-氧-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯和羥基苯乙酸、2-(2-羥基乙氧基)乙酯的混合物)(以上由BASF公司制)、KAYACURE DETX-S (2，4-二乙基噻噸酮)(日本化藥公司(Nippon Kayaku Co. , Ltd.)制)、Lucirin TP0、LR8893、LR8970 (以上由 BASF 公司制)和 Ubecryl P36 (UCB 公司制)等。光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用I種，也可以組合2種以上使用。為了能夠提高紫外線固化速度使固化性優(yōu)異，并且避免光聚合引發(fā)劑的溶解殘?jiān)?、來自光聚合引發(fā)劑的著色，光聚合引發(fā)劑的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為5 20質(zhì)量％,更優(yōu)選為5 15質(zhì)量％。光聚合引發(fā)劑含有酰基膦氧化物化合物時(shí)，由于特別是利用LED(優(yōu)選的發(fā)光峰值波長(zhǎng)350nm 420nm)進(jìn)行固化時(shí)可得到充分的固化速度而固化性更優(yōu)異，因而優(yōu)選該?；⒀趸锘衔锏暮肯鄬?duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為6 13質(zhì)量％，更優(yōu)選為7 12質(zhì)量％。色料本實(shí)施方式的油墨組合物進(jìn)一步含有色料。色料可以使用顏料和染料中的至少一方。顏料本實(shí)施方式中，通過使用顏料作為色料，可以提高油墨組合物的耐光性。顏料可以使用無機(jī)顏料和有機(jī)顏料中的任一種。作為無機(jī)顏料，可以使用爐法碳黑、燈碳黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C. I.顏料黑7)類、氧化鐵、氧化鈦。作為有機(jī)顏料，可以舉出不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、偶氮色淀、螯合偶氮顏料等偶氮顏料，酞菁顏料、茈和紫環(huán)酮顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二》惡烷顏料、硫靛顏料、異吲哚啉酮顏料、喹呔酮顏料等多環(huán)式顏料、染料螯合物(例如，堿性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、染色色淀(堿性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑、日光熒光顏料。更詳細(xì)而言，作為被用作黑色油墨的炭黑，可以舉出No. 2300、No. 900、MCF88、No. 33、No. 40、No. 45、No. 52、MA7、MA8、MA100、No. 2200B 等(以上為三菱化學(xué)公司(Mitsubishi Chemical Corporation)制商品名)，Raven 5750、Raven 5250、Raven5000、Raven 3500、Ravenl255、Raven 700 等(以上為 Carbon Columbia 公司制商品名)，Regal400R> Regal 330R、Regal 660R、Mogul L> Monarch 700> Monarch 800> Monarch 880、Monarch 900>Monarch 1000>Monarch 1100>Monarch1300>Monarch 1400 等(CABOT JAPANK. K.制商品名)，Color Black Fffl> Color Black FW2> Color Black FW2V> Color BlackFW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4 (以上為 Degussa 公司制商品名)。作為被用作白色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料白6、18、21。作為被用作黃色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、
13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。作為被用作洋紅油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn),57(Ca)、57:1、88、I12、I14、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、或 C. I.顏料紫 19、23、32、33、36、38、43、50。作為被用作青色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料藍(lán)1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、或 C. I.還原藍(lán) 4、60。另外，作為洋紅、青色和黃色以外的顏料，例如可以舉出C. I.顏料綠7、10，C. I.顏料棕 3、5、25、26，或 C. I.顏料橙 1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。上述顏料可以單獨(dú)使用I種，也可以將2種以上并用。染料在本實(shí)施方式中，作為色料，可以使用染料。作為染料，沒有特別限定，可以使用酸性染料、直接染料、反應(yīng)性染料和堿性染料。作為上述染料，例如可以舉出C. I.酸性黃17、23、42、44、79、142，C. I.酸性紅 52、80、82、249、254、289，C. I.酸性藍(lán) 9、45、249，C. I.酸性黑 1、2、24、94，C. I.食品級(jí)黑(food black) 1、2，C. I.直接黃 I、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173，C. I.直接紅 1、4、9、80、81、225、227，C. I.直接藍(lán) 1、2、15、71、86、87、98、
165,199,202,C. I.直接黑 19、38、51、71、154、168、171、195，C. I.活性紅 14、32、55、79、249，C. I.活性黑 3、4、35。上述染料可以單獨(dú)使用I種，也可以將2種以上并用。為了具有良好的顯色性，能夠減少由色料自身的光吸收所引起的涂膜的固化阻礙，優(yōu)選色料的含量相對(duì)于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為I 20質(zhì)量％。一般含有色料的油墨組合物與不含色料的油墨組合物相比，固化性差，特別是進(jìn)行厚膜記錄時(shí)的厚膜內(nèi)部的固化性差。但是，本實(shí)施方式的油墨組合物通過具有規(guī)定的構(gòu)成，從而能形成即使是含有色料的油墨組合物也可得到良好的記錄物的油墨組合物。分散劑本實(shí)施方式的油墨組合物含有顏料時(shí)，為了使顏料分散性更良好，可以進(jìn)一步含有分散劑。作為分散劑，沒有特別的限定，但例如可以舉出高分子分散劑等制備顏料分散液時(shí)慣用的分散劑。作為其具體例，可以舉出將聚氧化烯聚亞烷基多胺、乙烯系聚合物和共聚物、丙烯酸系聚合物和共聚物、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酯、氨基系聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物和環(huán)氧樹脂中的一種以上作為主成分的分散劑。作為高分子分散劑的市售品，可以舉出Ajinomoto Fine-Techno公司制的AJISUPER系列(商品名)、可由Avecia公司購(gòu)入的Solsperse系列(Solsperse 36000等〔商品名〕)、BYKChemie公司制的DISPERBYK系列(商品名)、楠本化成公司制的DISPARL0N系列(商品名)。分散劑可以I種單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。應(yīng)予說明，分散劑的含量沒 有特別限制，只要是恰當(dāng)?shù)靥砑觾?yōu)選的量即可。其它添加劑本實(shí)施方式的油墨組合物還可以含有上述舉出的添加劑以外的添加劑(成分)。作為這樣的成分，沒有特別的限制，例如可以有以往公知的聚合促進(jìn)劑、阻聚劑、增滑劑(表面活性劑)、浸透促進(jìn)劑、以及潤(rùn)濕劑(保濕劑)、以及其它添加劑。作為上述其它添加劑，例如可以舉出以往公知的定影劑、防霉劑、防腐劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螯合劑、pH調(diào)節(jié)劑和增稠劑。另外，上述油墨組合物能夠通過照射優(yōu)選在350 420nm的范圍、更優(yōu)選在360 400nm的范圍具有發(fā)光峰值波長(zhǎng)的紫外線而固化。若本實(shí)施方式的油墨組合物能夠在上述范圍內(nèi)的發(fā)光峰值波長(zhǎng)進(jìn)行固化，則由于該油墨組合物的組成，能夠進(jìn)行低能量且高速的固化。特別是由于能夠在低能量進(jìn)行固化，所以從環(huán)境方面等出發(fā)，能夠?qū)⒔陙肀魂P(guān)注的發(fā)光二極管(LED)用作紫外線的照射源，因而可以說是優(yōu)選的。換言之，本實(shí)施方式的油墨組合物的LED固化性優(yōu)異。另外，優(yōu)選以300mJ / cm2以下的紫外線的照射能量進(jìn)行固化的油墨組合物，更優(yōu)選以200mJ / cm2以下的紫外線的照射能量進(jìn)行固化的油墨組合物。通過使用這樣的油墨組合物，能夠以低成本形成圖像。應(yīng)予說明，照射能量通過照射時(shí)間乘以照射強(qiáng)度而算出。這樣，根據(jù)本實(shí)施方式，能夠提供固化性和固化膜的伸長(zhǎng)性優(yōu)異且固化厚膜時(shí)能夠防止固化皺褶的產(chǎn)生的光固化型噴墨記錄用油墨組合物。被記錄介質(zhì)本實(shí)施方式的油墨組合物通過利用下述的噴墨記錄方法被噴出到被記錄介質(zhì)上，從而得到記錄物。作為該被記錄介質(zhì)，例如可舉出吸收性或非吸收性的被記錄介質(zhì)。下述實(shí)施方式的噴墨記錄方法可以廣泛用于從水性油墨滲透困難的非吸收性被記錄介質(zhì)到水性油墨滲透容易的吸收性被記錄介質(zhì)的具有各種吸收性能的被記錄介質(zhì)。但是，在將上述油墨組合物用于非吸收性的被記錄介質(zhì)時(shí)，有時(shí)需要在照射紫外線使其固化后設(shè)置干燥工序。作為吸收性被記錄介質(zhì)，沒有特別限定，例如可舉出水性油墨的滲透性高的電子照相用紙等普通紙，噴墨用紙(具備由二氧化硅粒子或氧化鋁粒子構(gòu)成的油墨吸收層、或者由聚乙烯醇(PVA)或聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)等親水性聚合物構(gòu)成的油墨吸收層的噴墨專用紙)，水性油墨的滲透性較低的一般的膠版印刷所用的美術(shù)紙、銅版紙、鑄涂紙等。作為非吸收性被記錄介質(zhì)，沒有特別限定，例如可舉出聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等塑料類的膜、片和板，鐵、銀、銅、鋁等金屬類的板，或通過蒸鍍這些各種金屬而制造的金屬板或塑料制的膜，不銹鋼或黃銅等合金板等。噴墨記錄方法本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及噴墨記錄方法。上述實(shí)施方式的光固化型噴墨記錄用油墨組合物能夠應(yīng)用于本實(shí)施方式的噴墨記錄方法。該噴墨記錄方法包括在被記錄介質(zhì)上噴出上述油墨組合物的噴出工序，和對(duì)通過上述噴出工序噴出的油墨組合物照射紫外線從而將上述油墨組合物固化的固化工序。這樣，利用在被記錄介質(zhì)上固化的油墨組合物形成涂膜(固化膜)。噴出工序 在噴出工序中，油墨組合物被噴出到被記錄介質(zhì)上，油墨組合物附著于被記錄介質(zhì)。噴出時(shí)的油墨組合物的粘度優(yōu)選為5 30mPa S。只要油墨組合物的粘度在油墨組合物的溫度為室溫、或者不加熱油墨組合物的狀態(tài)下為上述范圍，就能夠油墨組合物的溫度為室溫地、或者不加熱油墨組合物地噴出油墨組合物。此時(shí)，優(yōu)選噴出時(shí)的油墨的溫度為20 30°C。另一方面，也可以通過將油墨組合物加熱至規(guī)定溫度，使粘度成為優(yōu)選的粘度而噴出。這樣，可以實(shí)現(xiàn)良好的噴出穩(wěn)定性。本實(shí)施方式的光固化型噴墨記錄用油墨組合物的粘度比通常的水性油墨組合物要高，所以因噴出時(shí)的溫度變動(dòng)而引起的粘度變動(dòng)大。這樣的油墨的粘度變動(dòng)會(huì)對(duì)液滴尺寸的變化和液滴噴出速度的變化帶來巨大的影響，進(jìn)而可引起畫質(zhì)變差。因此，優(yōu)選將噴出時(shí)的油墨的溫度盡可能地保持恒定。固化工序接著，在上述固化工序中，噴出到被記錄介質(zhì)上而附著的油墨組合物通過光(紫外線)的照射而固化。這是由于油墨組合物中含有的光聚合引發(fā)劑通過紫外線的照射而分解，產(chǎn)生自由基、酸以及堿等引發(fā)種，聚合性化合物的聚合反應(yīng)通過該引發(fā)種的作用而被促進(jìn)。或者，通過紫外線的照射使聚合性化合物的聚合反應(yīng)開始。此時(shí)，如果在油墨組合物中敏化色素與光聚合引發(fā)劑同時(shí)存在，則體系中的敏化色素吸收紫外線而變成激發(fā)狀態(tài)，通過與光聚合引發(fā)劑接觸來促進(jìn)光聚合引發(fā)劑的分解，從而能夠完成更高靈敏度的固化反應(yīng)。作為紫外線源，主要利用汞燈、氣體 固體激光等，作為光固化型噴墨記錄用油墨組合物的固化中使用的光源，眾所周知的是汞燈、金屬鹵化物燈。另一方面，現(xiàn)在從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)考慮，強(qiáng)烈希望無汞化，向GaN系半導(dǎo)體紫外發(fā)光設(shè)備的轉(zhuǎn)換在產(chǎn)業(yè)上、環(huán)境上也非常有用。進(jìn)而，紫外線發(fā)光二極管(UV-LED)和紫外線激光二極管(UV-LD)小型、高壽命、高效率、低成本，作為光固化型噴墨用光源而備受期待。在這些紫外線源中，優(yōu)選UV-LED。此處，為了容易提高LED的輸出，優(yōu)選使用使發(fā)光峰值波長(zhǎng)處于350 420nm的范圍的UV-LED，優(yōu)選將能夠以300mJ / cm2以下的照射能量進(jìn)行固化的光固化型噴墨記錄用油墨組合物用于噴墨記錄方法。此時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)低成本印刷且快速的印刷速度。這樣的油墨組合物是通過含有利用上述波長(zhǎng)范圍的紫外線照射而分解的光聚合引發(fā)劑、和利用上述波長(zhǎng)范圍的紫外線照射開始聚合的聚合性化合物中的至少一種而得到的。
這樣，根據(jù)本實(shí)施方式，能夠使用固化性和固化膜的伸長(zhǎng)性優(yōu)異且固化厚膜時(shí)能夠防止固化皺褶的產(chǎn)生的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，提供低成本且印刷速度快，并且有利于環(huán)境保護(hù)的噴墨記錄方法。實(shí)施例以下，利用實(shí)施例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明的第I實(shí)施方式，但本實(shí)施方式不只限于這些實(shí)施例。使用成分 下述的實(shí)施例和比較例中使用的成分如下所述。顏料 IRGALITE BLUE GLVO (青色顏料(C. I.顏料藍(lán)15:4), BASF公司制商品名，以下簡(jiǎn)寫為 “BLUE GLVO”。)分散劑 Solsperse 32000 (LUBRIZ0L 公司制商品名，以下簡(jiǎn)寫為 “S0L32000”。)含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類 VEEA (丙烯酸2_ (2_乙烯氧基乙氧基)乙酯，日本觸媒公司(Nippon ShokubaiCo.，Ltd.)制商品名，以下簡(jiǎn)寫為“VEEA”。)應(yīng)予說明，在表中將含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類記載為“含丙烯?；?乙烯基的單體”。單官能(甲基)丙烯酸酯 Viscoat # 192 (丙烯酸苯氧基乙酯，大阪有機(jī)化學(xué)公司(OSAKA ORGANICCHEMICAL INDUSTRY LTD.)制商品名，以下簡(jiǎn)寫為 “PEA”。) IBXA (丙烯酸異冰片酯，大阪有機(jī)化學(xué)公司制商品名，以下簡(jiǎn)寫為“IBXA”。)多官能(甲基)丙烯酸酯 NK ESTERAPG-100 (二丙二醇二丙烯酸酯，新中村化學(xué)工業(yè)公司(SHIN-NAKAMURACHEMICAL CO.，LTD.)制商品名，以下簡(jiǎn)寫為“DPGDA”。) NK ESTER APG-200 (三丙二醇二丙烯酸酯，新中村化學(xué)工業(yè)公司制商品名，以下簡(jiǎn)寫為“TPGDA”。)光聚合引發(fā)劑 IRGACURE 819 (BASF公司制商品名，固體成分量100%，以下簡(jiǎn)寫為“819”。) Speedcure TPO (Lambson公司制商品名，固體成分量100%,以下簡(jiǎn)寫為“TP0”。) Speedcure DETX (Lambson公司制商品名，固體成分量100%,以下簡(jiǎn)寫為“DETX”。)阻聚劑 對(duì)甲氧基苯酚(東京化成工業(yè)公司制商品名，對(duì)甲氧基苯酚，以下簡(jiǎn)寫為“MH1Q”。)增滑劑 BYK-UV3500 (BYK公司制商品名，以下簡(jiǎn)寫為“UV3500”。)實(shí)施例I 16，比較例I 6顏料分散液的制備
在油墨組合物的制備之前，制備顏料分散液。按照下述表I和表2中記載的組成(單位質(zhì)量％)混合顏料、分散劑以及下述表I和表2中“來自分散液的單體”欄中記載的聚合性化合物，利用攪拌器攪拌I小時(shí)。利用珠磨機(jī)將攪拌后的混合液分散，得到顏料分散液。應(yīng)予說明，分散條件將直徑0. 65mm的氧化鋯珠以70%的填充率進(jìn)行填充，圓周速度為9m/s,分散時(shí)間為2 4小時(shí)。油墨組合物的制備按照表I和表2中記載的組成(單位質(zhì)量％)添加、混合(表I和表2中，顏料、分散劑和“來自分散液的單體”欄中記載的聚合性化合物作為上述顏料分散液來添加)下述表I和表2中記載的成分，通過利用高速水冷式攪拌機(jī)將其攪拌，制備青色的光固化型噴墨記錄用油墨組合物。表I

權(quán)利要求
1.一種光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其特征在于，是含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化型噴墨記錄用油墨組合物， 所述聚合性化合物含有下述通式(I)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、以及色料，CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3…(I) 式中，R1為氫原子或甲基，R2為碳原子數(shù)2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3為氫原子或碳原子數(shù)I 11的I價(jià)有機(jī)殘基。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的含量相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為9 60質(zhì)量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為7質(zhì)量％以上的?；⒀趸锘衔?。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為7 15質(zhì)量％的?；⒀趸锘衔?。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 15質(zhì)量％的?；⒀趸锘衔?。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類為(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類的含量相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 60質(zhì)量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 7中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，通過以300mJ/cm2以下的照射能量照射發(fā)光峰值波長(zhǎng)在350 420nm的范圍的紫外線而固化。
9.一種噴墨記錄方法，其特征在于，包括以下工序 將權(quán)利要求I 8中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物噴出到被記錄介質(zhì)上的噴出工序， 對(duì)通過所述噴出工序噴出的光固化型噴墨記錄用油墨組合物照射紫外線，將所述光固化型噴墨記錄用油墨組合物固化的固化工序。
10.一種光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其特征在于，是含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化型噴墨記錄用油墨組合物， 所述聚合性化合物含有 相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 40質(zhì)量％的下述通式(I)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類， 相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為20 60質(zhì)量％的單官能(甲基)丙烯酸酯，其中，所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類除外， 相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 40質(zhì)量％的多官能(甲基)丙烯酸酯，以及 色料；CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3…(I) 式中，R1為氫原子或甲基，R2為碳原子數(shù)2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3為氫原子或碳原子數(shù)I 11的I價(jià)有機(jī)殘基。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述單官能(甲基)丙烯酸酯含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 60質(zhì)量％的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑含有相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為6 13質(zhì)量％的?；⒀趸锘衔?。
13.根據(jù)權(quán)利要求10 12中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述單官能(甲基)丙烯酸酯的含量相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為20 40質(zhì)量％。
14.根據(jù)權(quán)利要求10 13中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量相對(duì)于該油墨組合物的總質(zhì)量為20 30質(zhì)量％。
15.根據(jù)權(quán)利要求10 14中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，通過以300mJ/cm2以下的照射能量照射發(fā)光峰值波長(zhǎng)在350 420nm的范圍的紫外線而能夠固化。
16.根據(jù)權(quán)利要求10 15中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類為(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯。
17.根據(jù)權(quán)利要求10 16中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述單官能(甲基)丙烯酸酯的皮膚原發(fā)刺激指數(shù)為O 4。
18.—種噴墨記錄方法，其特征在于，是使用了權(quán)利要求10 17中任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物的噴墨記錄方法， 使所述光固化型噴墨記錄用油墨組合物附著在被記錄介質(zhì)上，使用發(fā)光二極管對(duì)附著的光固化型噴墨記錄用油墨組合物照射發(fā)光峰值波長(zhǎng)在350 420nm的范圍的紫外線。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的噴墨記錄方法，其中，所述紫外線的照射能量為300mJ/cm2以下。
全文摘要
本發(fā)明涉及光固化型噴墨記錄用油墨組合物、噴墨記錄方法。本發(fā)明提供一種固化性優(yōu)異的光固化型噴墨記錄用油墨組合物。一種光固化型噴墨記錄用油墨組合物，是含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，上述聚合性化合物含有下述通式(I)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯以及色料；CH2＝CR1-COOR2-O-CH＝CH-R3…(I)(式中，R1為氫原子或甲基，R2為碳原子數(shù)2～20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3為氫原子或碳原子數(shù)1～11的1價(jià)有機(jī)殘基)。
文檔編號(hào)C08F220/30GK102863847SQ201210235958
公開日2013年1月9日 申請(qǐng)日期2012年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月8日
發(fā)明者木田浩明, 福本浩, 齋藤?gòu)? 中野景多郎, 中根博紀(jì) 申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社