專(zhuān)利名稱(chēng):原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料及其方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域,具體涉及一種利用原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯(HDPE) /聚酰胺6 (PA6)積層阻隔材料。
背景技術(shù):
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),使用高分子材料替代現(xiàn)有的包裝材料是發(fā)展方向,高分子材料在包裝領(lǐng)域占有越來(lái)越重要的地位,其與金屬和玻璃等傳統(tǒng)包裝材料相比,具有質(zhì)輕、易加工成型、不易破損等優(yōu)點(diǎn)。高密度聚乙烯作為一種通用的包裝材料,在很多地方得到使用。高密度聚乙烯(HDPE)價(jià)格低廉、加工性能優(yōu)異,物理及化學(xué)性能俱佳,對(duì)水等極性溶劑具有良好的阻隔性,因此被廣泛應(yīng)用于包裝材料。雖然高密度聚乙烯對(duì)水等極性溶劑有良好的阻隔性能, 但是高密度聚乙烯在貯存非極性溶劑(如溶解農(nóng)藥的二甲苯溶劑等)或極性與非極性混合溶劑(如汽油、溶劑型涂料的溶劑、稀釋劑等)時(shí)會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的滲漏,這些揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的滲漏排放會(huì)導(dǎo)致環(huán)境受到污染,并且高密度聚乙烯對(duì)氧氣的阻透性差,由于存在這些缺陷限制了其應(yīng)用的范圍。聚酰胺6 (PA6)具有高強(qiáng)度、良好的耐熱性、耐磨性,并且它對(duì)氧氣、二氧化碳和烴類(lèi)有機(jī)溶劑具有高的阻透性,但其價(jià)格高,對(duì)濕氣很敏感,這種聚合物在潮濕環(huán)境中阻透性明顯下降,而且聚酰胺6的熔體強(qiáng)度低,難以直接吹塑成型。通過(guò)對(duì)兩者進(jìn)行層狀共混,可制得綜合阻隔性強(qiáng)的積層材料,可以用作包裝材料。蒙脫土(MMT)是一種由納米厚度的硅酸鹽片層構(gòu)成的粘土,片層間距為O. 96 2. lnm。將蒙脫土通過(guò)插層復(fù)合的方法填充到高密度聚乙烯/聚酰胺6基體中,實(shí)現(xiàn)蒙脫土和基體樹(shù)脂在納米尺度上的復(fù)合。由于納米小尺寸效應(yīng)和好的界面粘接,這種復(fù)合材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能和耐熱性,且其阻隔性能及耐候性均有所提高。制備高阻隔性高分子材料主要有三種方法第一種方法是對(duì)已成型的容器制品內(nèi)表面進(jìn)行特殊處理,如進(jìn)行氟化或磺化處理,提高其對(duì)有機(jī)溶劑的阻隔性能,如CN200410083959. 2專(zhuān)利,但該表面處理的方法,投資成本高,且氟化劑或磺化劑有毒,會(huì)對(duì)人體和環(huán)境產(chǎn)生不利影響。第二種方法是采用多層共擠出工藝,在容器壁內(nèi)形成多層結(jié)構(gòu),以提高阻隔性能,如CN201020101787. 8、CN201020625545. 9等專(zhuān)利提供了多層共擠出工藝來(lái)制備高阻隔性高分子材料,但采用上述專(zhuān)利生產(chǎn)工藝復(fù)雜,成本高,邊角料回收困難,用來(lái)制備薄膜制品容易,制備容器困難。第三種方法是積層共混阻隔的方法,該方法利用基體聚合物、阻隔性聚合物、助劑等進(jìn)行共混,配合適當(dāng)?shù)某尚凸に嚄l件制備高阻隔性高分子材料,采用該方法能夠在制品內(nèi)形成多層相互平行、不連續(xù)的阻隔相,提高了制品對(duì)有機(jī)溶劑的阻隔性能。專(zhuān)利CN200610102138. 8公布了通過(guò)尼龍、乙烯-乙烯醇共聚物、過(guò)氧化物動(dòng)態(tài)硫化共混來(lái)制備阻隔材料;專(zhuān)利CN01106697. O公布了聚乙烯、尼龍、尼龍接枝乙烯-乙烯醇共聚物來(lái)制備阻隔材料。原位反應(yīng)增容法是指把兩種高聚物、含極性基團(tuán)的乙烯基單體與引發(fā)劑一并放入到平行雙螺桿擠出機(jī)里,在擠出過(guò)程中先就地產(chǎn)生含極性基團(tuán)的高聚物,然后該高聚物與另一高聚物形成帶有增容性的高聚物。本發(fā)明制備的積層阻隔材料(層狀共混物)是通過(guò)控制聚酰胺6在高密度聚乙烯中的分散形態(tài),使聚酰胺6在高密度聚乙烯基體中形成能阻止?jié)B漏的相互平行的多層帶狀結(jié)構(gòu)來(lái)提高材料的阻隔性。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是采用原位反應(yīng)增容的方法,將高密度聚乙烯、聚酰胺6、引發(fā)劑、馬來(lái)酸酐和有機(jī)蒙脫土共混后,在平行雙螺桿擠出機(jī)中原位生成接枝的高密度聚乙烯 接枝馬來(lái)酸酐(HDPE-g-MAH),并且高密度聚乙烯接枝馬來(lái)酸酐的酸酐基團(tuán)可以和聚酰胺6的端氨基發(fā)生縮合反應(yīng)形成高密度聚乙烯接枝馬來(lái)酸酐接枝聚酰胺6 (HDPE-g-MAH-g-PA6),從而改善高密度聚乙烯與聚酰胺6之間的相容性,制備出高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的,本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案,首先提供了一組用于原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的組合物,該組合物包括以下重量份的化合物高密度聚乙烯(HDPE) 65 95份,聚酰胺6 (PA6)5 35 份,引發(fā)劑O. 01 I份,馬來(lái)酸酐(MAH)O. I 4份,有機(jī)蒙脫土(OMMT) I 7份。其中,引發(fā)劑為有機(jī)類(lèi)過(guò)氧化物,包括氫過(guò)氧化物類(lèi)、過(guò)氧化二烷基類(lèi)、過(guò)氧化二酰類(lèi)、過(guò)氧化酯類(lèi)、過(guò)氧化二碳酸酯類(lèi),任意選一種引發(fā)劑,它們的加入起到引發(fā)產(chǎn)生高密度聚乙烯接枝馬來(lái)酸酐(HDPE-g-MAH);在其中一些實(shí)施例中,所述的有機(jī)類(lèi)過(guò)氧化物為過(guò)氧化二烷基類(lèi)中的過(guò)氧化二異丙苯、2,5- 二甲基-2,5- 二叔丁基過(guò)氧化己燒。本發(fā)明在提供了一組原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的組合物的基礎(chǔ)上,提供了采用原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的方法,具體的技術(shù)方案,包括以下步驟⑴、將所述重量份的引發(fā)劑與馬來(lái)酸酐溶于稀釋劑中,得到混合溶液,放置備用;⑵、將所述重量份的高密度聚乙烯與聚酰胺6置于真空烘箱中進(jìn)行烘干處理,調(diào)節(jié)烘箱溫度80 100°C,干燥4 12小時(shí),然后冷卻至室溫,將高密度聚乙烯與聚酰胺6按比例混合均勻,得到共混物;⑶、將步驟(I)中的混合溶液倒入高密度聚乙烯與聚酰胺6的共混物中,得到預(yù)混合料,將預(yù)混合料放置于空氣中,使稀釋劑揮發(fā)出去;⑷、將混合好的預(yù)混合料置于平行雙螺桿擠出機(jī)中,并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向第四區(qū)加入有機(jī)蒙脫土(OMMT)后,熔融擠出,造粒,即得;加工工藝參數(shù)如下所述平行雙螺桿擠出機(jī)有八個(gè)溫控區(qū),其中,一區(qū)溫度150 200°C,二區(qū)溫度200 240°C,三區(qū)溫度200 240°C,四區(qū)溫度200 240°C,五區(qū)溫度200 240°C,六區(qū)溫度200 240°C,七區(qū)溫度200 240°C,八區(qū)溫度200 240°C,模頭溫度200 240°C,螺桿轉(zhuǎn)速為25 200r/min。在其中一個(gè)實(shí)施例中,其優(yōu)選的制備方法,包括以下步驟⑴、將所述重量份的引發(fā)劑與馬來(lái)酸酐溶于稀釋劑丙酮中,得到混合溶液,放置備用;
⑵、將所述重量份的高密度聚乙烯與聚酰胺6置于真空烘箱中進(jìn)行烘干處理,調(diào)節(jié)烘箱溫度80 100°C,干燥4 8小時(shí),然后冷卻至室溫,將高密度聚乙烯與聚酰胺6按比例混合均勻,得到共混物;⑶、將步驟(I)中的混合溶液倒入高密度聚乙烯與聚酰胺6的共混物中,得到預(yù)混合料,將預(yù)混合料放置于空氣中,使稀釋劑丙酮揮發(fā)出去;⑷、將混合好的預(yù)混合料置于平行雙螺桿擠出機(jī)中,并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向第四區(qū)加入有機(jī)蒙脫土(OMMT)后,熔融擠出,造粒,即得;加工工藝參數(shù)如下所述平行雙螺桿擠出機(jī)有八個(gè)溫控區(qū),其中,一區(qū)溫度180 195°C,二區(qū)溫度210 230°C,三區(qū)溫度220 230°C,四區(qū)溫度220 230°C,五區(qū)溫度220 230°C,六區(qū)溫度220 230°C,七區(qū)溫度220 230°C,八區(qū)溫度220 230°C,模頭溫度220 230°C,螺桿轉(zhuǎn)速為50 100r/min。在其中一些實(shí)施例中,所述稀釋劑為丙酮、丁酮。在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述螺桿形狀為單線螺紋;螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為20 60,優(yōu)選35 60。在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述螺桿必須有一個(gè)以上的嚙合塊區(qū),優(yōu)選2個(gè)嚙合塊區(qū),嚙合塊區(qū)有助于物料在擠出機(jī)中混合得更均勻;所述螺桿必須有一個(gè)以上的反螺紋區(qū),優(yōu)選2個(gè)反螺紋區(qū),反螺紋區(qū)有助于物料在擠出機(jī)中混合得更均勻,并且可以延長(zhǎng)物料在擠出機(jī)中停留的時(shí)間,使得原位增容反應(yīng)更加充分。本發(fā)明所提供的利用原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料,具有以下優(yōu)點(diǎn)I、采用本發(fā)明的方法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料,增容效果顯著,使界面粘結(jié)力大幅提高,并且阻隔性能優(yōu)異。2、采用本發(fā)明的方法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料,其工藝簡(jiǎn)單,易于控制,對(duì)設(shè)備要求不高,所使用的設(shè)備均為通用的聚合物加工設(shè)備,投資不高。3、采用本發(fā)明的方法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料,縮短了工藝流程,節(jié)省能源,提高了生產(chǎn)效率,易于推廣應(yīng)用。本發(fā)明的材料可應(yīng)用于以下領(lǐng)域在農(nóng)藥包裝領(lǐng)域,用于生產(chǎn)農(nóng)藥瓶;在溶劑型涂料及稀釋劑領(lǐng)域,用于生產(chǎn)涂料桶及稀釋劑瓶;在汽車(chē)制造領(lǐng)域,可用于生產(chǎn)汽車(chē)的燃油箱;在化妝品領(lǐng)域,可用于生產(chǎn)化妝品的軟管包裝;在食品包裝領(lǐng)域,可用于生產(chǎn)食品的包裝膜和軟管包裝。
圖I所示為實(shí)施例3中PA6在HDPE中的分散形態(tài);圖2所示為阻隔原理示意圖;圖3所示為實(shí)施例的流程示意圖;圖4所示為實(shí)施例的反應(yīng)機(jī)理示意圖。
具體實(shí)施例方式為能進(jìn)一步了解本發(fā)明的特征、技術(shù)手段以及所達(dá)到的具體目的、功能,解析本發(fā) 明的優(yōu)點(diǎn)與精神,藉由以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的闡述。本發(fā)明原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的反應(yīng)機(jī)理如下(反應(yīng)流程示意圖請(qǐng)見(jiàn)圖3,反應(yīng)機(jī)理示意圖請(qǐng)見(jiàn)圖4):(分子結(jié)構(gòu)示意)
RO—OR j 2RO.⑴
HDPE
RO- + HDPE - ROH + ; ‘(2)
/ \LJ Γ"\ O ^
HDPEI
Oπ(3)
· - / \ ' ,
^O 人>0
O
—HDPEHDPE
+ H2N—PA6- n n V ο (4)
〇〇OC CO
0OH HN PA6
HDPEHDPE
/—\-H2O·■'—\
0C C=O - 0 Cx ,C二0(5)
OH HN PA6^
PA6其中RO-OR為引發(fā)劑。引發(fā)劑在熱的作用下均裂成初級(jí)自由基,見(jiàn)式(I);高密度聚乙烯(HDPE)在初級(jí)自由基的作用下生成大分子自由基HDPE ·,見(jiàn)式(2);大分子自由基HDPE ·與馬來(lái)酸酐(MAH)反應(yīng)生成高密度聚乙烯接枝馬來(lái)酸酐(HDPE-g-MAH),見(jiàn)式(3) ;HDPE-g-MAH的酸酐基團(tuán)與聚酰胺6 (PA6)的端氨基縮合反應(yīng)形成高密度聚乙烯接枝馬來(lái)酸酐接枝聚酰胺6(HDPE-g-MAH-g-PA6),見(jiàn)式(4)和式(5)。
本發(fā)明實(shí)施例所使用的原料如下高密 度聚乙烯(HDPE)購(gòu)自中國(guó)石化北京燕山石化公司,牌號(hào)5000S ;聚酰胺6 (PA6)購(gòu)自日本宇部,牌號(hào)1013B ;2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過(guò)氧化己燒(L-101)購(gòu)自美國(guó)Sigma-Aldrich公司;過(guò)氧化二異丙苯(DCP)購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;馬來(lái)酸酐(MAH)購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;有機(jī)蒙脫土(OMMT)購(gòu)自浙江豐虹新材料股份有限公司,牌號(hào)DK5。實(shí)施例I :原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料由下列重量份的原料配合而成高密度聚乙烯(HDPE)95份,聚酰胺6 (PA6)5份,過(guò)氧化二異丙苯(DCP)O. I份,馬來(lái)酸酐(MAH) I份,有機(jī)蒙脫土(OMMT) 3份。原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的方法,包括以下步驟⑴、將所述重量份的DCP與MAH溶于稀釋劑丁酮中,得到混合溶液,放置備用;⑵、將所述重量份的HDPE與PA6置于真空烘箱中進(jìn)行烘干處理,調(diào)節(jié)烘箱溫度900C,干燥6小時(shí),然后冷卻至室溫,將HDPE與PA6按比例混合均勻,得到共混物;⑶、將步驟(I)中的混合溶液倒入HDPE與PA6的共混物中,得到預(yù)混合料,將預(yù)混合料放置于空氣中,使稀釋劑丁酮揮發(fā)出去;⑷、將混合好的預(yù)混合料置于平行雙螺桿擠出機(jī)中,并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向第四區(qū)加入有機(jī)蒙脫土(OMMT)后,熔融擠出,造粒,即得;加工工藝參數(shù)如下所述平行雙螺桿擠出機(jī)有八個(gè)溫控區(qū),其中,一區(qū)溫度190°C,二區(qū)溫度210°C,三區(qū)溫度220°C,四區(qū)溫度225°C,五區(qū)溫度225°C,六區(qū)溫度230°C,七區(qū)溫度230°C,八區(qū)溫度225 0C,模頭溫度225 °C,螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min。實(shí)施例2 原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料由下列重量份的原料配合而成高密度聚乙烯(HDPE) 90份,聚酰胺6 (PA6) 10份,過(guò)氧化二異丙苯(DCP) O. I份,馬來(lái)酸酐(MAH) I份,有機(jī)蒙脫土(OMMT) 3份。原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的方法,包括以下步驟⑴、將所述重量份的DCP與MAH溶于稀釋劑丁酮中,得到混合溶液,放置備用;⑵、將所述重量份的HDPE與PA6置于真空烘箱中進(jìn)行烘干處理,調(diào)節(jié)烘箱溫度900C,干燥6小時(shí),然后冷卻至室溫,將HDPE與PA6按比例混合均勻,得到共混物;⑶、將步驟(I)中的混合溶液倒入HDPE與PA6的共混物中,得到預(yù)混合料,將預(yù)混合料放置于空氣中,使稀釋劑丁酮揮發(fā)出去;⑷、將混合好的預(yù)混合料置于平行雙螺桿擠出機(jī)中,并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向第四區(qū)加入有機(jī)蒙脫土(OMMT)后,熔融擠出,造粒,即得;加工工藝參數(shù)如下所述平行雙螺桿擠出機(jī)有八個(gè)溫控區(qū),其中,一區(qū)溫度190°C,二區(qū)溫度210°C,三區(qū)溫度220°C,四區(qū)溫度225°C,五區(qū)溫度225°C,六區(qū)溫度230°C,七區(qū)溫度230°C,八區(qū)溫度225 0C,模頭溫度225 °C,螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min。實(shí)施例3 原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料由下列重量份的原料配合而成高密度聚乙烯(HDPE) 85份,聚酰胺6 (PA6) 15份,2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過(guò)氧化己烷(L-IOl) O. I份,馬來(lái)酸酐(MAH) I份,有機(jī)蒙脫土(OMMT) 3份。原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的方法,包括以下步驟⑴、將所述重量份的L-IOl與MAH溶于稀釋劑丙酮中,得到混合溶液,放置備用;
⑵、將所述重量份的HDPE與PA6置于真空烘箱中進(jìn)行烘干處理,調(diào)節(jié)烘箱溫度900C,干燥6小時(shí),然后冷卻至室溫,將HDPE與PA6按比例混合均勻,得到共混物;⑶、將步驟(I)中的混合溶液倒入HDPE與PA6的共混物中,得到預(yù)混合料,將預(yù)混合料放置于空氣中,使稀釋劑丙酮揮發(fā)出去;⑷、將混合好的預(yù)混合料置于平行雙螺桿擠出機(jī)中,并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向第四區(qū)加入有機(jī)蒙脫土(OMMT)后,熔融擠出,造粒,即得;加工工藝參數(shù)如下所述平行雙螺桿擠出機(jī)有八個(gè)溫控區(qū),其中,一區(qū)溫度190°C,二區(qū)溫度210°C,三區(qū)溫度220°C,四區(qū)溫度225°C,五區(qū)溫度225°C,六區(qū)溫度230°C,七區(qū)溫度230°C,八區(qū)溫度225°C,模頭溫度225°C,螺桿轉(zhuǎn)速為75r/min。本實(shí)施例所得的高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的掃描電鏡圖如圖I所示,圖中顯示了 PA6在HDPE中的分散形態(tài)。從圖I中可以看出,斷面有積層結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生,并且相界面變得模糊。實(shí)施例4 原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料由下列重量份的原料配合而成高密度聚乙烯(HDPE) 80份,聚酰胺6 (PA6) 20份,2,5- 二甲基-2,5- 二叔丁基過(guò)氧化己烷(L-IOl) O. I份,馬來(lái)酸酐(MAH) I份,有機(jī)蒙脫土(OMMT) I份。原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的方法,步驟同實(shí)施例3。實(shí)施例5 原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料由下列重量份的原料配合而成高密度聚乙烯(HDPE) 75份,聚酰胺6 (PA6) 25份,2,5- 二甲基-2,5- 二叔丁基過(guò)氧化己烷(L-IOl) I份,馬來(lái)酸酐(MAH) 4份,有機(jī)蒙脫土(OMMT) 5份。原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的方法,步驟同實(shí)施例3。實(shí)施例6 原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料由下列重量份的原料配合而成高密度聚乙烯(HDPE) 70份,聚酰胺6 (PA6) 30份,2,5- 二甲基-2,5- 二叔丁基過(guò)氧化己烷(L-IOl) O. Ol份,馬來(lái)酸酐(MAH) O. I份,有機(jī)蒙脫土(OMMT) 7份。原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的方法,步驟同實(shí)施例3。實(shí)施例7 原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料由下列重量份的原料配合而成高密度聚乙烯(HDPE) 85份,聚酰胺6 (PA6) 15份,2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過(guò)氧化己烷(L-101) O. 05份,馬來(lái)酸酐(MAH) I份,有機(jī)蒙脫土(OMMT) 3份。原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的方法,步驟同實(shí)施例3。實(shí)施例8 原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料由下列重量份的原料配合而成高密度聚乙烯(HDPE) 85份,聚酰胺6 (PA6) 15份,2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過(guò)氧化己烷(L-101) O. 15份,馬來(lái)酸酐(MAH) I份,有機(jī)蒙脫土(OMMT) 3份。 原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的方法,步驟同實(shí)施例3。以下為比較例與實(shí)施例一覽表表I比較例與實(shí)施例組合物重量份一覽表
權(quán)利要求
1.一種原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料,其特征在于,其原料組成及重量份為 高密度聚乙烯 65 95份, 聚酰胺65 35份, 引發(fā)劑O. Ol I份, 馬來(lái)酸酐O. I 4份, 有機(jī)蒙脫土 I 7份; 所述的引發(fā)劑為有機(jī)類(lèi)過(guò)氧化物,包括氫過(guò)氧化物類(lèi)、過(guò)氧化二烷基類(lèi)、過(guò)氧化二酰類(lèi)、過(guò)氧化酯類(lèi)、過(guò)氧化二碳酸酯類(lèi)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料,其特征在于,所述有機(jī)類(lèi)過(guò)氧化物為,過(guò)氧化二烷基類(lèi)中的過(guò)氧化二異丙苯、2,5- 二甲基-2,5- 二叔丁基過(guò)氧化己烷。
3.—種原位反應(yīng)增容法制備權(quán)利要求I 2任一項(xiàng)所述高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的方法,其特征在于,包括以下步驟 ⑴、將所述重量份的引發(fā)劑與馬來(lái)酸酐溶于稀釋劑中,得到混合溶液,放置備用; ⑵、將所述重量份的高密度聚乙烯與聚酰胺6置于真空烘箱中進(jìn)行烘干處理,調(diào)節(jié)烘箱溫度80 100°C,干燥4 12小時(shí),然后冷卻至室溫,將高密度聚乙烯與聚酰胺6按比例混合均勻,得到共混物; ⑶、將步驟(I)中的混合溶液倒入高密度聚乙烯與聚酰胺6的共混物中,得到預(yù)混合料,將預(yù)混合料放置于空氣中,使稀釋劑揮發(fā)出去; ⑷、將混合好的預(yù)混合料置于平行雙螺桿擠出機(jī)中,并在平行雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)向第四區(qū)加入有機(jī)蒙脫土后,熔融擠出,造粒,即得; 加工工藝參數(shù)如下 所述平行雙螺桿擠出機(jī)有八個(gè)溫控區(qū),其中,一區(qū)溫度150 200°C,二區(qū)溫度200 240°C,三區(qū)溫度200 240°C,四區(qū)溫度200 240°C,五區(qū)溫度200 240°C,六區(qū)溫度200 240°C,七區(qū)溫度200 240°C,八區(qū)溫度200 240°C,模頭溫度200 240°C,螺桿轉(zhuǎn)速為25 200r/min。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,包括以下步驟 ⑴、將所述重量份的引發(fā)劑與馬來(lái)酸酐溶于稀釋劑丙酮中,得到混合溶液,放置備用;⑵、將所述重量份的高密度聚乙烯與聚酰胺6置于真空烘箱中進(jìn)行烘干處理,調(diào)節(jié)烘箱溫度80 100°C,干燥4 8小時(shí),然后冷卻至室溫,將高密度聚乙烯與聚酰胺6按比例混合均勻,得到共混物; ⑶、將步驟(I)中的混合溶液倒入高密度聚乙烯與聚酰胺6的共混物中,得到預(yù)混合料,將預(yù)混合料放置于空氣中,使稀釋劑丙酮揮發(fā)出去; ⑷、將混合好的預(yù)混合料置于平行雙螺桿擠出機(jī)中,并在平行雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)向第四區(qū)加入有機(jī)蒙脫土后,熔融擠出,造粒,即得; 加工工藝參數(shù)如下 所述平行雙螺桿擠出機(jī)有八個(gè)溫控區(qū),其中,一區(qū)溫度180 195°C,二區(qū)溫度210 230°C,三區(qū)溫度220 230°C,四區(qū)溫度220 230°C,五區(qū)溫度220 230°C,六區(qū)溫度220 230°C,七區(qū)溫度220 230°C,八區(qū)溫度220 230°C,模頭溫度220 230°C,螺桿轉(zhuǎn)速為50 100r/min。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述稀釋劑為丙酮、丁酮。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述螺桿形狀為單線螺紋;螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為20 60。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述螺桿必須有一個(gè)以上的嚙合塊區(qū),所述螺桿必須有一個(gè)以上的反螺紋區(qū)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種原位反應(yīng)增容法制備高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料及其方法,從而改善高密度聚乙烯與聚酰胺6之間的相容性。本發(fā)明的高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料的組合物,包括以下重量份的化合物高密度聚乙烯65~95份,聚酰胺65~35份,引發(fā)劑0.01~1份,馬來(lái)酸酐0.1~4份,有機(jī)蒙脫土1~7份。本發(fā)明的高密度聚乙烯/聚酰胺6積層阻隔材料,增容效果顯著,使界面粘結(jié)力大幅提高,并且阻隔性能優(yōu)異,可應(yīng)用于生產(chǎn)農(nóng)藥瓶、生產(chǎn)涂料桶及稀釋劑瓶、生產(chǎn)化妝品的軟管包裝,或用于生產(chǎn)食品的包裝膜和軟管包裝。
文檔編號(hào)C08F255/02GK102796340SQ20121032613
公開(kāi)日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2012年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月5日
發(fā)明者朱懷才, 王忠強(qiáng) 申請(qǐng)人:東莞市信諾橡塑工業(yè)有限公司