一種醚酯化合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種醚酯化合物，該醚酯化合物的制備方法簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便，原料價(jià)格便宜且容易得到。該醚酯化合物可用于烯烴聚合齊格勒-納塔催化劑的制備。
【專利說明】一種醚酯化合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種醚酯化合物，具體涉及一種用于齊格勒-納塔催化劑的醚酯化合物。
【背景技術(shù)】
[0002]聚烯烴工業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵在于聚合用催化劑的制備技術(shù)。20世紀(jì)50年代，意大利Natta教授發(fā)現(xiàn)了生產(chǎn)等規(guī)聚丙烯的齊格勒-納塔催化劑(Z-N催化劑)。目前，在工業(yè)生產(chǎn)中所使用的聚丙烯催化劑仍以高效的Z-N催化劑體系為主。在催化劑制備和聚合反應(yīng)過程中，需要加入富含電子的路易斯堿化合物，即給電子體化合物。給電子體化合物的加入可以提高催化劑的活性和立體選擇性，控制聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量及分布，優(yōu)化催化劑的各項(xiàng)性能，從而達(dá)到調(diào)控聚合物性能的目的。根據(jù)加入方式的不同，給電子體化合物可分為內(nèi)給電子體化合物和外給電子體化合物。內(nèi)給電子體是在在固體催化劑制備過程中加入的，外給電子體在烯烴聚合過程中加入。
[0003]從發(fā)現(xiàn)Z-N催化劑至今，聚丙烯催化劑已經(jīng)從第一代發(fā)展到第五代。催化劑的不斷更新?lián)Q代，正是得益于使用了新的給電子體化合物。尋找理想的給電子體化合物一直是聚丙烯催化劑合成研究的熱點(diǎn)。其中，內(nèi)給電子體化合物在改進(jìn)催化劑性能和聚合物立構(gòu)規(guī)整度上起著舉足輕重的作用。因此可以說內(nèi)給電子體是聚丙烯催化劑的核心。目前聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)中使用最多的第四代催化劑的內(nèi)給電子體為芳香族二酯化合物鄰苯二甲酸二酯。一般采用鄰苯二甲酸二正丁酯(DNBP)和鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)。含鄰苯二甲酸二酯化合物的催化劑活性不高，所得聚合物分子量分布也不寬，需配合外給電子體使用才能得到高活性的催化劑和高等規(guī)度的聚合物。
[0004]20世紀(jì)90年代Himont公司開發(fā)了一類1，3_ 二醚類給電子體化合物(CN1041752A)。含1，3-二醚類化合物的催化劑聚合過程中不需加入外給電子體仍能以高催化活性得到高等規(guī)度的聚丙烯，這就降低了反應(yīng)體系的復(fù)雜性。該類催化劑活性高(是以鄰苯二甲酸酯為內(nèi)給電子體催化劑活性的2~4倍)，氫調(diào)敏感性好，但所得聚合物的相對(duì)分子量分布窄。
[0005]I, 3-二醚化合物是由對(duì)應(yīng)的1，3-二醇進(jìn)行0-烷基化而制成的。該化合物制備所涉及的中間體化合物1，3- 二醇的合成工藝復(fù)雜，收率較低。0-烷基化反應(yīng)條件苛刻，需要使用強(qiáng)堿叔丁醇鉀或氫化鈉脫氫，同時(shí)所用的0-烷基化試劑碘甲烷在我國(guó)屬于劇毒化學(xué)品管制范疇。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是:
[0007]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的 不足，本發(fā)明的目的在于提供一種醚酯化合物，該醚酯化合物的制備方法簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便，原料價(jià)格便宜且容易得到。該醚酯化合物可用于烯烴聚合齊格勒-納塔催化劑的制備。[0008]本發(fā)明的技術(shù)方案是:
[0009]一種醚酯化合物，其結(jié)構(gòu)式如通式I所示:
[0010]
【權(quán)利要求】
1.一種醚酯化合物，其結(jié)構(gòu)式如通式I所示:

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述R1、R2>R3為選自C1-C12的烷基，優(yōu)選為C1-C6的烷基， 更優(yōu)選為C1-C4的烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述烷氧基為含C1-C12烷基的烷氧基，優(yōu)選為含C1-C6烷基的烷氧基，更優(yōu)選為含C1-C4烷基的烷氧基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述烷氧羰基為含C1-C12烷基的烷氧羰基，優(yōu)選為含C1-C6烷基的烷氧羰基，更優(yōu)選為含C1-C4烷基的烷氧羰基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述鹵素原子優(yōu)選為氟、氯、溴或碘，優(yōu)選為氯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，R4為C1-C4的烷基，優(yōu)選為甲基或乙基，更優(yōu)選為甲基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任意一項(xiàng)所述的醚酯化合物，其特征在于，所述醚酯化合物選自以下化合物:苯甲酰氧基-1，3丙二醇二甲醚、2-(2-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-乙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-乙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-丙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2- (4-丙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2- (2- 丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-異丙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-異丙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-異丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-異丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-叔丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-叔丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-氯苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-氯苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-甲氧基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-甲氧基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-乙氧基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-乙氧基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-甲氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-甲氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-丁氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-丁氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-甲基-4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-甲基-4-甲氧基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-甲氧基-4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-乙基-4-甲氧基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-甲氧基-4-乙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2- (2-甲基-4-甲氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-甲氧羰基-4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-乙基-4-甲氧羰基苯基)甲酰氧基-1 3-丙二醇二甲醚、2-(2-甲氧羰基-4-乙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-甲基-4-乙氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-乙氧羰基-4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-甲基-4-丁氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2- 丁氧羰基-4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-乙基-4-乙氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-乙氧羰基-4-乙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-乙基-4-丁氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2- 丁氧羰基-4-乙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2，4，6-三甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二異醚、2-(2-乙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-乙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-丙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-丙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2- 丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-異丙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-異丙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-異丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-異丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-叔丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-叔丁基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-氯苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-氯苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲乙醚、2-(2-甲氧基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-甲氧基苯基)甲酸氧基_1，3-丙二醇二乙醚、2_(2_乙氧基苯基)甲酸氧基_1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-乙氧基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-甲氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二甲乙醚、2-(4-甲氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2- 丁氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-丁氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-甲基-4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-甲基-4-甲氧基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-甲氧基-4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-乙基-4-甲氧基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-甲氧基-4-乙基苯基)甲酰氧基-1 3-丙二醇二乙醚、2-(2-甲基-4-甲氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-甲氧羰基-4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-乙基-4-甲氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-甲氧羰基-4-乙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-甲基-4-乙氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-乙氧羰基-4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-甲基-4- 丁氧羰基苯基)甲酰氧基-1 3-丙二醇二乙醚、2-(2-丁氧羰基-4-甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙釀、2_(2_乙基_4_乙氧擬基苯基)甲酸氧基_1，3-丙二醇二乙釀、2_(2_乙氧擬基-4-乙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-乙基-4-丁氧羰基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2- 丁氧羰基-4-乙基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚或2-(2, 4，6-三甲基苯基)甲酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的醚酯化合物在催化劑中的應(yīng)用。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述催化劑為齊格勒-納塔催化劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的齊格勒-納塔催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C08F4/58GK103664615SQ201210328697
【公開日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2012年9月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月6日
【發(fā)明者】胡建軍, 劉海濤, 高明智, 馬吉星, 蔡曉霞, 張曉帆, 陳建華, 馬晶, 李昌秀, 李現(xiàn)忠, 王軍 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院