專利名稱：含硅氧烷的組合物及其應(yīng)用的制作方法
含硅氧烷的組合物及其應(yīng)用相關(guān)串請(qǐng)的交叉參考本申請(qǐng)要求2011年9月09日提交的臨時(shí)申請(qǐng)No. 61/532,606的權(quán)益。申請(qǐng)No. 61/532，606的公開(kāi)內(nèi)容在此引為參考。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及包含聚醚改性、并具有至少丁基或乙?；舛说墓柩跬榈慕M合物。所述組合物可以用于廣泛范圍的組合物，包括用作除氣劑(de-aerator)以減少(如果不能消除)無(wú)空氣和空氣輔助噴霧施涂的涂料中的氣泡的組合物。涂料制劑中的氣泡和泡沫對(duì)完成后的涂層是有害的，因?yàn)檫@種氣泡可以形成和留 下弧坑、針孔和其他不希望的表面缺陷。為了控制氣泡形成，可以向涂料添加消泡劑或除氣劑以分別防止大泡沫或微泡沫。泡沫通常由涂料體系中的添加劑、例如表面活性劑或乳化劑產(chǎn)生，也由涂料施涂技術(shù)產(chǎn)生。例如，無(wú)空氣和空氣輔助噴霧施涂易于將空氣捕集到涂層中，因?yàn)檫@些涂層的粘度和厚度通常大于通過(guò)常規(guī)噴霧施涂的涂層。某些常規(guī)組合物描述在美國(guó)專利Nos. 3402192、3746653和4711714中。就US3402192而言，該專利的主要目標(biāo)是提供可用作表面活性劑和乳化劑的聚氧化烯硅氧烷共聚物。另一個(gè)目標(biāo)是提供穩(wěn)定的用于聚氨酯泡沫的不可水解的表面活性劑，其在所述泡沫中不產(chǎn)生氣動(dòng)效應(yīng)(pneumatic effect)。再一個(gè)目標(biāo)是提供用于產(chǎn)生聚氨酯泡沫的優(yōu)良的表面活性劑，其在水中表現(xiàn)出出色的溶解性和在與聚乙二醇、胺和氟烴的混合物中表現(xiàn)出出色的穩(wěn)定性。但沒(méi)有公開(kāi)涂料組合物或者消泡或除氣型涂料組合物。US3746653涉及特別可用于紡織品噴射染色的控泡劑組合物。硅氧烷乙二醇共聚物的乙二醇或聚氧化烯單元由A基團(tuán)終止或封端。其沒(méi)有公開(kāi)這種基團(tuán)特有的性質(zhì)，或在涂料組合物或者消泡或除氣型涂料組合物中的任何效用。US4711714涉及水不溶性聚氧化烯接枝共聚物作為消泡劑用于減少原油/氣體分離器中的泡沫。但沒(méi)有公開(kāi)涂料組合物，或在涂料組合物或者消泡或除氣型涂料組合物中的任何效用。前面所述的專利的公開(kāi)內(nèi)容在此弓I為參考。在本領(lǐng)域中需要用于涂料組合物的消泡劑或除氣劑。發(fā)明概述本發(fā)明通過(guò)提供創(chuàng)造性的聚醚改性的硅氧烷(PES)，可以解決涂料制劑中并特別是無(wú)空氣和空氣輔助噴霧施涂中泡沫形成的問(wèn)題。本發(fā)明的硅氧烷是減少(即使不是消除)涂料施涂中的微泡沫的有效除氣劑，并充當(dāng)無(wú)空氣或空氣輔助噴霧施涂中的除氣劑。雖然可以使用任何適當(dāng)?shù)腜ES，但合適的PES的例子包括氫、甲基、乙?；蚨』舛说腜ES。在某些施涂中，乙?；投』舛说腜ES是理想的，而有時(shí)候乙?；莾?yōu)選的。本發(fā)明的一方面包括含有線型聚醚改性的硅氧烷的組合物，其中所述共聚物具有下式M，DmM
其中Μ，= [(CH3)2(G)SiO-] ；D = [-(CH3)2SiO-]和 G = -(CH2)n-O- (CH2-CH2-O)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ ;其中 m = 3-50, η = 1-6, X = 0-20, Y = 2-50 并且 Z 包括氫、或者甲
基、丁基或乙酰基。本發(fā)明的另一個(gè)方面包括制造聚醚硅氧烷的方法，其包括在氫化硅烷化條件下、同時(shí)在至少一種溶劑和至少一種催化劑的存在下，使至少一種硅氧烷主鏈與封端的聚醚接觸。本發(fā)明的再一方面涉及包含至少一種PES的涂料組合物，所述PES包括上面描述的那些。所述涂料可以包含，例如，丙烯酸類粘合劑、苯乙烯丙烯酸酯粘合劑、改性的丙烯酸酯粘合劑、雙組分聚氨酯(2K PU)或單組分聚氨酯(1K PU)粘合劑體系、雙組分環(huán)氧樹(shù)脂粘 合劑體系和聚酯粘合劑中的至少一種。在此公開(kāi)的本發(fā)明的各方面或?qū)嵤┓绞娇梢詥为?dú)應(yīng)用或與本發(fā)明的其他方面結(jié)合應(yīng)用。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及廣義上的線型聚醚改性的硅氧烷，其中所述共聚物具有下式M，DniM ’其中M，= [(CH3)2(G)SiO-]D = [-(CH3)2SiO-]G = - (CH2) n-0- (CH2-CH2-O) χ- (CH2-CH (CH3) -O) ΥΖ其中m = 3-50η = 1-6X = 0-20Y = 2-50優(yōu)選m = 5-30η = 1-6X = 0-10Y = 4-30最優(yōu)選m = 10-30η = 2-4X = 0-5Y = 4-20這種聚醚可以用Z封端，Z可以是氫，或優(yōu)選是甲基或丁基，或最優(yōu)選是乙?；?。本發(fā)明的PES可以通過(guò)至少一種硅氧烷主鏈(例如，MhDxMh其中X = 3-50)與封端的聚醚(例如，CH2 = CH-CH2-0-(CH2-CH2-0)x-(CH2-CH(CH3)-0)YZ (其中 X 和 Y 的范圍可以從0-60，并且Z可以是氫、甲基、乙?；蚨』?發(fā)生接觸或反應(yīng)而產(chǎn)生，并且其中Mh是[-(CH3)2SiH]-,其中H是與硅原子相連的氫并且D是[_(CH3)2Si_]。主鏈和封端的聚醚在氫化硅烷化條件下、同時(shí)在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下發(fā)生反應(yīng)。合適的溶劑的例子包括二甲苯、甲苯和異丙醇中的至少一種，并且催化劑可以包括鉬催化劑(例如氯鉬酸)或Karstedts催化劑。硅氧烷主鏈可以通過(guò)任何合適的方法制備，例如使主鏈與至少一種酸催化劑例如酸性粘土、amberlyst、三氟甲磺酸或硫酸接觸。硅氧烷主鏈與酸催化劑的比率范圍可以從大約20 I至大約1000 I。溫度范圍從大約70°C到大約180°C。通過(guò)使聚醚與選自乙酸酐、甲醇鈉或甲醇鉀的至少一種接觸，對(duì)所述聚醚進(jìn)行封端。聚醚與乙酸酐或堿金屬甲醇鹽的比率是大約1.0 1. O至大約1. O 1.1。這個(gè)步驟期間的溫度范圍為大約70°c到大約180°C。硅氧烷主鏈與封端聚醚的氫化硅烷化反應(yīng)在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下發(fā)生。硅氧烷主鏈與封端聚醚的比率范圍從大約1. O 1. O至大約1. O 1.3。合適的溶劑的例子包括二甲苯、甲苯和異丙醇中的至少一種。合適的催化劑的例子可以包括鉬催化劑(例如氯鉬酸)、Speier催化劑或Karstedts催化劑。氫化娃燒化期間的溫度范圍從大約70°C到大約200°C?！ぴ诒景l(fā)明的一個(gè)方面，封端的PES包括ABA型(或線)型。如果希望，本發(fā)明的PES基本上不含接枝型PES?！盎旧喜缓笔侵杆鯬ES含有小于大約2wt%并通常大約Owt %的接枝型PES。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及含PES的組合物，其包含本發(fā)明的PES和任選的一種或多種其他消泡劑或除氣劑。雖然可以使用任何合適的其他消泡劑或除氣劑，但合適的化合物的例子包括本發(fā)明的PES以外的任何消泡劑，例如礦物油基、有機(jī)聚合物基、分子基、炔二醇或衍生的炔二醇基、烷烴二醇和衍生的烷烴二醇、和硅氧烷基的消泡劑。這樣的化合物的量范圍可以從大約Owt %到大約99wt%。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及含PES的組合物，其包含本發(fā)明的PES和任選的一種或多種表面活性劑。表面活性劑的用途是指表面活性劑的功能包括表面活化劑、去污劑、乳化劑或相容劑。表面活性劑包括陰離子、陽(yáng)離子、非離子或兩性離子型。合適的陰離子型表面活性劑的例子包括直鏈脂肪酸的鈉和鉀鹽、椰子油脂肪酸的鈉和鉀鹽、妥爾油酸的鈉和鉀鹽、直鏈脂肪酸的胺鹽、椰子油脂肪酸的胺鹽、妥爾油酸的胺鹽、N-月桂酰萬(wàn)年蒿苷(N-LauiOylsacroside)、?；嚯摹交撬猁}、苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽、異丙基苯磺酸鹽、木素磺酸鹽、石油磺酸鹽、N-酰基-N-烷基?；撬猁}、石蠟磺酸鹽、仲正-烷烴磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽、磺基琥珀酸酯、烷基萘磺酸鹽、羥乙基磺酸鹽、硫酸化線性伯醇、硫酸聚氧乙烯化直鏈醇、硫酸化甘油三酯油、磷酸酯、多磷酸酯、磷酸聚氧乙烯化醇、烷基磷酸鈉、全氟羧酸、全氟烷基磺酸鹽。合適的陽(yáng)離子型表面活性劑的例子包括長(zhǎng)鏈胺和它們的鹽、來(lái)源于動(dòng)物和植物脂肪酸和妥爾油的伯胺；合成的C12-C18伯、仲或叔胺，二胺和多胺和它們的鹽，R2N+(CH3)2Cr型的四烷基銨鹽、和咪唑鎗鹽。N-苯甲基-N-烷基二甲基鹵化銨、聚氧乙烯化(POE)長(zhǎng)鏈胺、季銨化的聚氧乙烯化(POE)長(zhǎng)鏈胺、N-烷基二甲基氧化胺。合適的非離子型表面活性劑的例子包括聚氧乙烯化壬基酚、聚氧乙烯化辛基酚、聚氧乙烯化十二烷基酚、聚氧乙烯化二壬基酚、聚氧乙烯化直鏈醇、聚氧乙烯化仲醇、聚氧乙烯化聚丙二醇、聚氧乙烯化硫醇、長(zhǎng)鏈羧酸酯、天然脂肪酸的甘油酯和聚甘油酯、丙二醇、山梨醇(sorbital)、和聚氧乙烯化山梨醇酯、聚氧乙二醇酯和聚氧乙烯化脂肪酸、聚氧乙烯化妥爾油脂肪酸、烷醇胺-脂肪酸縮合物、二乙醇酰胺、叔炔二醇、N-烷基吡咯烷酮、烷基多糖苷、和炔屬超潤(rùn)濕劑例如烷氧基化炔二醇、和有機(jī)超潤(rùn)濕劑例如羥基硫醚。合適的兩性離子型表面活性劑的例子包括β -N-烷基氨基丙酸、β -N-烷基亞氨基丙酸、咪唑啉羧酸鹽、N-烷基甜菜堿、氧化胺、磺基甜菜堿(sulfobetaines)和磺基甜菜堿(sultaines)。這樣的化合物的量范圍可以從大約Owt %到大約99wt%。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及含PES的組合物，其包含本發(fā)明的PES和任選的一種或多種殺生物劑。殺生物劑的例子包括合成的殺生物劑、天然殺生物劑(來(lái)源于甘藍(lán)、抱子甘藍(lán)和肉毒桿菌)、殺蟲(chóng)劑、殺真菌劑、除草劑、殺昆蟲(chóng)劑、殺操劑、殺螺劑、殺螨劑、滅鼠劑、抗微生物劑、殺菌劑、抗菌素、抗菌物質(zhì)、抗病毒劑、抗真菌劑、抗原蟲(chóng)劑和抗寄生蟲(chóng)劑、三氯生、環(huán)戊基氯化物、甲基氰基乙酸酯、二甲基二硫代氨基甲酸鉀、二溴次氮基丙酰胺、乙內(nèi)酰脲、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、羥甲基甘氨酸鈉、二環(huán)嗯唑烷、苯并異噻唑啉酮、三氯異氰脲酸、二偶氮烷基脲和對(duì)羥苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、過(guò)乙酸、2，-2-二溴-3-次氮基丙酰胺、DMDM乙內(nèi)酰脲、六氫三嗪、烷基二甲基苯甲基氯化銨、二-碘甲基-對(duì)甲苯基砜、1，2-戊二醇、苯氧基乙醇、十一碳烯酸、1，1，3，3-四甲氧基丙烷、脫氫乙酸、二偶氮烷基脲和對(duì)羥苯甲酸、二偶氮烷基脲、咪唑烷基脲、脫氫乙酸鈉、 二氧化硅水凝膠、茴香酸、異噻唑啉酮、苯并異噻唑啉酮的鋰鹽、羥甲基甘氨酸鈉。這樣的化合物的量范圍可以從大約Owt %到大約50wt。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及含PES的組合物，其包含本發(fā)明的PES和任選的一種或多種分散劑。合適的分散劑的例子包括蓖麻油酸、丙烯酸馬來(lái)酸共聚物、丙烯酸類共聚物、丙烯酸類三元共聚物、丙烯酸/磺酸酯共聚物、聚合羧酸的鈉鹽、硫酸化蓖麻油、聚丙烯酸、二環(huán)己基磺基琥珀酸鈉、聚丙烯酸鈉、異丙基萘磺酸二鈉、磺基琥珀酸鈉的二辛酯、烷醇酰胺、鯨蠟基磷酸鉀、鯨蠟基磷酸鹽、辛基十二烷基豆蘧酸酯、脫水山梨糖醇異硬脂酸酯、異鯨蠟基硬脂酰硬脂酸酯、單/ 二油酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、異硬脂酰新戊酸酯、PEG-20杏仁甘油酯、烷氧基化直鏈醇、二甘油基二異硬脂酸酯、癸基油酸酯、羥基-亞乙基二膦酸、磺化硫酸鹽木質(zhì)素、乙氧基化苯氧基縮合物、鯨蠟基蓖麻醇酸酯苯甲酸酯、乙酰胺MEA、PEG-6辛酸/癸酸甘油酯、聚合羧酸鹽、PEG-15 二妥爾油脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、單油酸甘油酯。分散劑的量的范圍可以從大約0wt%到大約99wt%。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及含PES的組合物，其包含本發(fā)明的PES和任選的一種或多種增溶劑。合適的增溶劑的例子包括苯乙基苯甲酸酯、醇的磷酸酯、異十三烷基異壬酸酯、二乙基己基己二酸酯、支鏈酯摻合物、乙基己基羥基硬脂酸酯、丙氧基化鯨蠟醇、花生醇丙酸酯、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、聚山梨醇酯85、PPG-7甘油基椰油酸酯、PPG-3肉豆蘧基醚、蓖麻油的氧化乙烯衍生物、油醇油酸酯、新戊二醇二癸酸酯、異癸基油酸酯、二異丙基癸二酸酯、二異丙基己二酸酯、PEG-5鯨蠟醇聚醚-20、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺-醚硫酸酯、丙二醇二辛酸酯/ 二癸酸酯、癸酰胺DEA、椰油酰胺DEA、PEG-4硬脂酸酯、PEG-4 二月桂酸酯、PEG-4月桂酸酯、PEG-8 二月桂酸酯、PEG-8 二油酸酯、PEG-8 二硬脂酸酯、PEG-8月桂酸酯、PEG-15 二妥爾油脂酸酯、PEG-12妥爾油脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、失水山梨糖醇月桂酸酯、失水山梨糖醇棕櫚酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、油醇聚醚-2、油醇聚醚_3、油醇聚醚-5、油醇聚醚-10、油醇聚醚-20、硬脂醇、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-10、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、POE (12)月桂基醚、PEG-40氫化蓖麻油、烷基苯甲酸酯、PEG-10橄欖甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、辛基癸醇、2-辛基-1-十二烷醇、2- 丁基-1-辛醇、柔膚酯的摻合物、泊洛沙姆105苯甲酸酯、二甲聚硅氧烷共聚醇苯甲酸酯、甲基葡糖醇聚醚-20苯甲酸酯、多元醇脂肪酸、蓖麻油、蓖麻油酸、鯨蠟基二甲聚硅氧烷、聚氧化乙烯(20)硬脂基醚、丙二醇二癸酸酯、和蓖麻油PEG-35。增溶劑的量的范圍可以從大約0wt%到大約50wt。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及含PES的組合物，其包含本發(fā)明的PES和任選的一種或多種增稠劑。合適的增稠劑的例子包括丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯乙烯基新癸酸酯交聯(lián)聚合物、PEG-150/癸醇/SMDI共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚_20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸鈉、氫化蓖麻油、椰油酰胺DEA、聚(2-乙基-2-卩惡唑啉)、月桂醇聚醚-2、1-氨基十二烷、陰離子締合型丙烯酸系共聚物、非締合型陰離子丙烯酸系共聚物、油酸二乙醇酰胺、月桂酸/肉豆蘧酸二乙醇酰胺、熱解法二氧化硅、椰子油二乙醇酰胺、粘土、有機(jī)改性的蒙脫土粘土、微晶纖維素、月桂基二乙胺氧化物、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、膨潤(rùn)土、天然鋰蒙脫石粘 土、六甘油二油酸酯、甘油基三癸酸酯、交聯(lián)聚丙烯酸聚合物、卡波姆、纖維素膠、CMC、羥乙基纖維素、聚陰離子纖維素、PEG-20硬脂酸酯、硬脂酰胺MEA硬脂酸酯、鯨蠟醇、硬脂酸甘油酯、乙氧基化混合醇、羥丙基瓜爾膠、聚季銨鹽_32(和)礦物油(和)PPG-1十三烷醇聚醚-6。增稠劑的量的范圍可以從大約Owt %到大約30wt%。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及含PES的組合物，其包含本發(fā)明的PES和任選的一種或多種在PES中不溶的顆粒。雖然可以使用任何合適的粒子，但合適的顆粒的例子包括疏水處理的沉淀二氧化硅、疏水處理的熱解法二氧化硅、蠟、亞乙基二硬脂酰胺、二氧化鈦。這樣的顆粒的量范圍可以從大約Owt %到大約30wt%。在本發(fā)明的另一個(gè)方面，含PES的組合物包含至少一種稀釋劑。合適的稀釋劑的例子包括以下的至少一種水、醇、醚、二醇、聚亞烷基二醇一丁基醚、正鏈烷烴的混合物、聚乙二醇、甲醚酮、正丁醇、聚乙二醇異硬脂酸酯、二丙二醇二甲醚、二丙二醇一甲醚、鯨蠟硬脂基異壬酸酯、十四烷酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、C12-C15烷基苯甲酸酯、2，2，4三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯、乙二醇一硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇一油酸酯、乙二醇二油酸酯、乙二醇一妥爾油脂酸酯、乙二醇二妥爾油脂酸酯、丙二醇一油酸酯、丙二醇一硬脂酸酯、丙二醇一妥爾油脂酸酯、丙二醇二油酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、丙二醇二妥爾油脂酸酯、聚丙二醇二酯、聚丙二醇二油酸酯、聚丙二醇二妥爾油脂酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇一妥爾油脂酸酯、聚乙二醇二酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇二妥爾油脂酸酯、聚乙二醇一油酸酯、聚乙二醇一妥爾油脂酸酯、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、三羥甲基丙烷油酸酯、新戊二醇油酸酯、季戊四醇四油酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、油酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸丁酯、硬脂酸丁酯、月桂酸丁酯、乙氧基二乙二醇、聚乙二醇、聚丙烯乙二醇丁基醚、二異丙醚、仲丁醇、二乙醚、乙基-戊基酮、丙酮、正丙醇、甲基異丁基酮、乙二醇丁基醚、異丙醇、丁基二乙二醇醚乙酸酯、丁基乙二醇醚乙酸酯、丁基三乙二醇醚、丁基二乙二醇醚、丁基乙二醇醚、二乙醚、乙醇。這樣的稀釋劑的量范圍可以從大約0wt%到大約99wt. %。本發(fā)明的再一方面涉及包含本發(fā)明的PES或含PES組合物的涂料組合物。所述涂料組合物可以包括選自下列的至少一種丙烯酸類涂料、丙烯酸類粘合劑、苯乙烯丙烯酸酯粘合劑、改性的丙烯酸酯粘合劑、雙組分聚氨酯或單組分聚氨酯粘合劑體系、雙組分環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑體系、聚酯粘合劑、混合丙烯酸酯聚氨酯粘合劑、有支鏈的烷烴羧酸(versaticacid)的乙烯基酯粘合劑、聚乙烯醇粘合劑、乙烯-乙酸乙烯酯粘合劑、和醇酸樹(shù)脂基粘合劑。本發(fā)明的PES或含PES的組合物的量范圍可以從所述涂料組合物的大約O. 01wt%到大約 20wt% ο
本發(fā)明的PES可以與其他化合物組合以得到含PES的組合物。所述PES或含PES 的組合物可以與涂料制劑組合以對(duì)該組合物消泡或脫氣。這些組合可以通過(guò)使用常規(guī)設(shè)備和摻合方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。
包含本發(fā)明的PES或含PES組合物的涂料組合物可以施涂在廣泛范圍的基材上。 這樣的基材的例子包括木材、紙張、塑料、金屬、鋼材、混凝土、復(fù)合材料、混合材料、纖維和橡膠中的至少一種，包括以前已經(jīng)涂有聚合物或任何其他材料的基材。
包含本發(fā)明的PES或含PES組合物的涂料組合物能夠通過(guò)任何合適的方法施涂。 特別是，涂料組合物能夠通過(guò)本技術(shù)領(lǐng)域已知的常規(guī)無(wú)空氣或空氣輔助噴霧施涂。本發(fā)明的PES起到對(duì)涂料組合物消泡/脫氣的功能，從而提高從所述涂料獲得的涂覆層的外觀或質(zhì)量。不希望受到任何理論或解釋的約束，相信本發(fā)明的PES提高了涂料組合物中組分的相容性，并進(jìn)而減少涂覆層中瑕疵或弧坑的數(shù)量。
本發(fā)明的某些方面通過(guò)以下實(shí)施例說(shuō)明。實(shí)施例不限制所附權(quán)利要求書的范圍。實(shí)施例 實(shí)施例1和2說(shuō)明了硅氧烷主鏈MhDxMh的平衡，其中X = 3-50。在本發(fā)明的某些方面，可以使用十甲基環(huán)戊硅氧烷代替八甲基環(huán)四硅氧烷。所使用的酸催化劑可以選自酸性粘土、amberlyst、三氟甲磺酸或硫酸。十甲基環(huán)戊硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷和四甲基二硅氧烷是市場(chǎng)上可買到的。
實(shí)施例1
將1000克八甲基環(huán)四娃氧燒和120. 6克四甲基_■娃氧燒裝料、混合，并添加1. 12 克酸性粘土。加熱到80°C并混合8到12小時(shí)，直到粘度穩(wěn)定。冷卻到室溫并過(guò)濾到澄清。 這將制成MhD15Mh硅氧烷主鏈。
實(shí)施例2
將1000克八甲基環(huán)四娃氧燒和36. 2克四甲基_■娃氧燒裝料、混合，并添加1. 04 克酸性粘土。加熱到80°C并混合8到12小時(shí)，直到粘度穩(wěn)定。冷卻到室溫并過(guò)濾到澄清。 這將制成MhD15Mh硅氧烷主鏈。
實(shí)施例3、4和5說(shuō)明了聚醚封端的方法。在實(shí)施例3和4中，聚醚可以是CH2 = CH-CH2-O-(CH2-CH2-0)X-(CH2-CH(CH3)-O)YZ，其中 X 和 Y 的范圍可以從 0_60。這種聚醚可以用Z封端，Z可以是氫、甲基、乙?；蚨』?。
實(shí)施例3
將1000克Χ = 2且Υ = 7的聚醚(AAEO2PO7)和194. 2克乙酸酐裝料。加熱到 115-120°C并保持8到12小時(shí)。施加真空和輕度氮?dú)鈬娚?，并除去形成的乙酸以及過(guò)量的乙酸酐直到酸值小于I。這將制成乙?；舛说腁AE02P07。
實(shí)施例4
將1000克X = 2且Y = 7的聚醚(AAE02P07)和411克甲醇鈉(25%甲醇中的甲醇鈉)裝料。施加真空和輕度氮?dú)鈬娚?，并緩慢加熱?0-100°C以除去甲醇。當(dāng)甲醇已經(jīng)除去時(shí)，冷卻到室溫并添加105克1-氯丁烷。加熱到80°C并保持在這個(gè)溫度，直到堿值小于2。這將制成丁基封端的AAE02P07。
實(shí)施例5
將1000克Y = 15的聚醚(AAP015)和244. 5克甲醇鈉(25%甲醇中的甲醇鈉)裝料。施加真空和輕度氮?dú)鈬娚?，并緩慢加熱?0-100°C以除去甲醇。當(dāng)甲醇已經(jīng)除去時(shí)，冷卻到室溫并添加105克1-氯丁烷。加熱到80°C并保持在這個(gè)溫度，直到堿值小于2。這將制成丁基封端的AAP015。
實(shí)施例6、7和8說(shuō)明了用硅氧烷主鏈例如MhDxMh和聚醚例如CH2 = CH-CH2-O-(CH2-CH2-0)x-(CH2-CH(CH3)-O)ΥΖ進(jìn)行的氫化硅烷化反應(yīng)。使用可以選自二甲苯、甲苯和異丙醇的合適的溶劑。鉬催化劑例如氯鉬酸或Karstedts催化劑用來(lái)啟動(dòng)反應(yīng)。
實(shí)施例6 (無(wú)封端)
將448克實(shí)施例1的MhD15Mh硅氧烷主鏈、513克ΑΑΕ02Ρ07和200克異丙醇裝料。 加熱到80°C并添加O.1克Karstedts催化劑。反應(yīng)8小時(shí)，同時(shí)通過(guò)紅外光譜分析監(jiān)測(cè)SiH 峰的消失。通過(guò)施加真空和輕度氮?dú)鈬娚鋪?lái)除去異丙醇。
實(shí)施例7 ( 丁基封端)
將448克實(shí)施例1的MhD15Mh硅氧烷主鏈、558克實(shí)施例4的丁基封端的AAE02P07 和200克異丙醇裝料。加熱到80°C并添加O.1克Karstedts催化劑。反應(yīng)8小時(shí)，同時(shí)通過(guò)紅外光譜分析監(jiān)測(cè)SiH峰的消失。通過(guò)施加真空和輕度氮?dú)鈬娚鋪?lái)除去異丙醇。
實(shí)施例8 (乙?；舛?
將448克實(shí)施例1的MhD15Mh硅氧烷主鏈、552克實(shí)施例3的乙酰基封端的AAE02P07 和200克異丙醇裝料。加熱到80°C并添加O.1克Karstedts催化劑。反應(yīng)8小時(shí)，同時(shí)通過(guò)紅外光譜分析監(jiān)測(cè)SiH峰的消失。通過(guò)施加真空和輕度氮?dú)鈬娚鋪?lái)除去異丙醇。
實(shí)施例9
將566克MhD5ciMh硅氧烷主鏈、434克實(shí)施例5的丁基封端的AAP015和200克二甲苯裝料。加熱到80°C并添加O. 04克溶解在2克二甲苯中的氯鉬酸催化劑。反應(yīng)8小時(shí)，同時(shí)通過(guò)紅外光譜分析監(jiān)測(cè)SiH峰的消失。在80-120°C通過(guò)施加真空和輕度氮?dú)鈬娚鋪?lái)除去二甲苯。
實(shí)施例10
本實(shí)施例說(shuō)明了在用于在空氣輔助無(wú)空氣噴霧涂層中使用的涂料組合物時(shí)本發(fā)明的PES的性能。
這個(gè)工作使用的制劑是用于家具應(yīng)用中的木材的水基丙烯酸酯透明漆。這種涂料組合物描述在下表中。
權(quán)利要求
1.一種包含線型聚醚改性的硅氧烷的組合物，其中所述共聚物具有下式M，DniM,其中 M， = [(CH3)2(G)SiO-] ；D = [-(CH3)2SiO-]和 G = -(CH2)n-O- (CH2-CH2-O) x-(CH2-CH(CH3)-0)yZ ;其中 m = 3-50,η = 1-6,X = 0-20, Y = 2-50 并且 Z 包括氫、或甲基、 丁基或乙酰基。
2.權(quán)利要求1的組合物,其中Z包括乙?；?。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述組合物基本上不含接枝型聚醚改性的硅氧烷。
4.一種制造聚醚硅氧烷的方法，其包括在氫化硅烷化條件下、同時(shí)在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下，使至少一種硅氧烷主鏈與封端的聚醚接觸。
5.權(quán)利要求4的方法，其中所述硅氧烷主鏈包括MhDxMh，其中X= 3-50。
6.權(quán)利要求4或5的方法，其中所述封端的聚醚包括CH2 = CH-CH2-O- (CH2-CH2-O) x- (CH2-CH(CH3) -O) ΥΖ，其中 X 和 Y 的范圍從 0-60，并且 Z 包括氫、甲基、乙?；蚨』?。
7.權(quán)利要求4-6任一項(xiàng)的方法，其中所述溶劑包括選自二甲苯、甲苯和異丙醇的至少一種。
8.權(quán)利要求4-7任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑包括鉬催化劑和Karstedts催化劑中的至少一種。
9.一種涂料，其包含權(quán)利要求1的聚醚硅氧烷。
10.權(quán)利要求9的涂料組合物，其中所述涂料包含選自下列的至少一種丙烯酸類粘合劑、苯乙烯丙烯酸酯粘合劑、改性的丙烯酸酯粘合劑、硅氧烷丙烯酸酯粘合劑、雙組分聚氨酯或單組分聚氨酯粘合劑體系、雙組分環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑體系、聚酯粘合劑、混合丙烯酸酯聚氨酯粘合劑、有支鏈的烷烴羧酸的乙烯基酯粘合劑、聚乙烯醇粘合劑、乙烯-乙酸乙烯酯粘合劑、和醇酸樹(shù)脂基粘合劑。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了含有氫、甲基、乙?；蚨』舛说木勖迅男缘墓柩跬?PES)的組合物。所述含PES的組合物可以用作涂料組合物中的消泡劑或除氣劑，并特別是用于無(wú)氣噴涂的組合物。
文檔編號(hào)C08G77/46GK102993815SQ20121033754
公開(kāi)日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2012年9月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月9日
發(fā)明者K-T·G·萊, C·A·S·路易斯, S·K·拉雅拉曼 申請(qǐng)人:氣體產(chǎn)品與化學(xué)公司