專(zhuān)利名稱(chēng)：含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷、其制備方法、有機(jī)硅氧烷組合物及熱固化性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在以環(huán)狀硅氧烷為主骨架的I分子中含有I個(gè)以上水解性甲硅烷基和2個(gè)以上琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷、其制備方法、含有該環(huán)狀有機(jī)硅氧烷和作為酸酐基穩(wěn)定劑的含活性氫的化含物的捕捉劑的有機(jī)硅氧烷組合物、以及含有上述環(huán)狀有機(jī)硅氧烷的熱固化性樹(shù)脂組合物?！?br> 背景技術(shù)：
在I分子中具有2個(gè)以上酸酐基的化合物用作聚酰亞胺的構(gòu)成材料，但I(xiàn)分子中具有3個(gè)以上酸酐基的化合物是未知的。通過(guò)使用3官能以上的酸酐，可以飛躍性地增大樹(shù)脂的交聯(lián)密度，因此期待所得樹(shù)脂成型品的機(jī)械強(qiáng)度的提高。此外，在2官能酸酐的情況下，具有例如水解性甲硅烷基作為其它有機(jī)基團(tuán)的化合物，除了用作樹(shù)脂中的粘合劑以外，還可以期待其作為硅烷聯(lián)劑的效果。具有酸酐殘基和水解性甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉壓敏粘合劑組合物中壓敏粘合力調(diào)整劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)平8-302320號(hào)公報(bào))、基于環(huán)氧樹(shù)脂的固化性組合物的交聯(lián)劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2006-22158號(hào)公報(bào))等作為代表性用途，除此之外，還用于聚酰亞胺樹(shù)脂改性劑等各種領(lǐng)域，但這種情況下僅為在I分子中具有I個(gè)水解性甲硅烷基和I個(gè)酸酐基的硅烷偶聯(lián)劑，無(wú)法期待前述的粘合劑效果。一般來(lái)說(shuō)，硅烷偶聯(lián)劑部分水解縮合所得的有機(jī)低聚硅氧烷(以下稱(chēng)為硅氧烷低聚物)，是在結(jié)構(gòu)中具有多個(gè)有機(jī)基團(tuán)和水解性甲硅烷基的材料，但在有機(jī)基團(tuán)為酸酐官能基這種具有水解性的有機(jī)基團(tuán)的情況下，在甲硅烷基部分進(jìn)行水解縮合的同時(shí)，酸酐基也進(jìn)行了反應(yīng)，因此前述技術(shù)無(wú)法應(yīng)用，并且要求其具有經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。在日本專(zhuān)利第4013023號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)中，公開(kāi)了將環(huán)狀硅氧烷骨架上具有氟代烷基和酸酐基的化合物用于粘接助劑的技術(shù)。然而，在該公報(bào)中，除了分子中僅有I個(gè)酸酐基的化合物之外，不含有水解性甲硅烷基，因此其不具有作為偶聯(lián)劑的作用，從而無(wú)法期待粘合劑效果以及偶聯(lián)效果。日本專(zhuān)利第2682359號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)公開(kāi)了有關(guān)在鏈狀、分枝狀硅氧烷骨架上具有酸酐基的化合物的技術(shù)，日本專(zhuān)利第2546104號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)5)公開(kāi)了有關(guān)在環(huán)狀硅氧烷骨架上具有酸酐基的化合物的技術(shù)。然而，由于它們都用作環(huán)氧樹(shù)脂等的固化齊U，因此酸酐基必須具有不飽和脂環(huán)式骨架，雖然酸酐結(jié)構(gòu)本身的反應(yīng)性是相同的，但環(huán)骨架會(huì)引起材料的高粘度化(固體化)，因此無(wú)法期望用作上述的偶聯(lián)劑乃至樹(shù)脂的粘合劑。此外，由于所得的有機(jī)硅氧烷在環(huán)骨架內(nèi)殘留有不飽和鍵，因此所述部位容易成為氧化、熱分解的起點(diǎn)，例如，在用作樹(shù)脂組合物的粘合劑時(shí)，存在有使該樹(shù)脂的耐熱變色性等下降的問(wèn)題?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)平8-302320號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2006-22158號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本專(zhuān)利第4013023號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本專(zhuān)利第2682359號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本專(zhuān)利第2546104號(hào)公報(bào)
發(fā)明概要發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明鑒于上述情況而進(jìn)行，其目的在于提供在以環(huán)狀硅氧烷為主骨架的I分子中含有I個(gè)以上水解性甲硅烷基和2個(gè)以上琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷、其制備方法、含 有該環(huán)狀有機(jī)硅氧烷和抑制該有機(jī)硅氧烷經(jīng)時(shí)變化的穩(wěn)定劑，賦予了經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的有機(jī)硅氧烷組合物、以及在構(gòu)成成分中包含該環(huán)狀有機(jī)硅氧烷的熱固化性樹(shù)脂組合物。用于解決問(wèn)題的方法為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明人反復(fù)進(jìn)行了積極的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使I分子中具有多個(gè)氫化甲硅烷基的環(huán)狀有機(jī)氫硅氧烷、具有碳-碳不飽和鍵的含水解性甲硅烷基的化合物和具有碳-碳不飽和鍵的琥珀酸酐在鉬和/或鉬絡(luò)合物的存在下進(jìn)行氫化硅烷化所得的下述式(I)所表示的化合物可以用于解決上述問(wèn)題，并由此完成本發(fā)明。因此，本發(fā)明提供下述所示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷、其制備方法、有機(jī)硅氧烷組合物及熱固化性樹(shù)脂組合物。[I]由下述通式(I)所表示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷。
權(quán)利要求
1.由下述通式(I)所表示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷，
2.如權(quán)利要求I所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷，其由下述通式(2)表示，
3.如權(quán)利要求2所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷，其特征在于由下述通式(3)表不，
4.如權(quán)利要求2所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷，其特征在于環(huán)狀硅氧烷為環(huán)四硅氧烷。
5.由下述通式(I)所表示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷的制備方法，其特征在于使I分子中具有至少3個(gè)Si-H基的環(huán)狀有機(jī)氫硅氧烷、具有碳-碳不飽和鍵的含水解性甲硅烷基的化合物和具有碳-碳不飽和鍵的琥珀酸酐在鉬和/或鉬絡(luò)合物的存在下進(jìn)行氫化硅烷化，
6.如權(quán)利要求5所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷的制備方法，其特征在于，使I分子中具有至少3個(gè)Si-H基的環(huán)狀有機(jī)氫硅氧烷中所含的部分Si-H基，和具有碳-碳不飽和鍵的含水解性甲硅烷基的化合物以及根據(jù)需要的被作為取代基的選自鹵素原子、乙烯基、環(huán)氧基、硫雜丙環(huán)基、(甲基)丙稀酸基、疏基、異(硫)氰1酸酷基、全氣燒基、聚釀基和全氟聚醚基中的至少一種取代或未取代的不飽和烴化合物在鉬和/或鉬絡(luò)合物的存在下進(jìn)行氫化娃燒化反應(yīng)，然后使所得的環(huán)狀有機(jī)氫娃氧燒中殘存的Si-H基與含有碳-碳不飽和鍵的琥珀酸酐進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)。
7.如權(quán)利要求6所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷的制備方法，其特征在于具有碳-碳不飽和鍵的含水解性甲硅烷基的化合物由下述式所表示，
8.如權(quán)利要求7所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷的制備方法，其特征在于具有碳-碳不飽和鍵的含水解性甲硅烷基的化合物是乙烯基三甲氧基硅烷，含有碳-碳不飽和鍵的琥珀酸酐是烯丙基琥珀酸酐，并且得到下述通式(3)所表示的含琥珀酸酐的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷，
9.有機(jī)硅氧烷組合物，其含有如權(quán)利要求I 4任一項(xiàng)所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷、和作為含活性氫的化合物的捕捉劑的由下述通式(4)所表示的α-甲硅烷基脂肪族酯化合物，
10.含有由下述通式(I)所表示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷的熱固化性樹(shù)脂組合物。
11.如權(quán)利要求10所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其中含琥珀酸酐基的有機(jī)聚硅氧烷由下述通式(2)表示，
12.如權(quán)利要求11所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其中含琥珀酸酐基的有機(jī)聚硅氧烷由下述通式(3)表示，
13.如權(quán)利要求10 12任一項(xiàng)所述的熱固化性樹(shù)脂組合物，其中上述熱固化性樹(shù)脂組·合物含有聚酰胺樹(shù)脂或聚酰亞胺樹(shù)脂。
全文摘要
由式(1)所表示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷。(R1為烷基或芳基，R2為氫原子或可以具有選自鹵素原子、乙烯基、環(huán)氧基、硫雜丙環(huán)基、(甲基)丙烯?；?、巰基、異(硫)氰酸酯基、水解性甲硅烷基、琥珀酸酐基、全氟烷基、聚醚基和全氟聚醚基的取代基的烷基，其中以水解性甲硅烷基為取代基的R2為1個(gè)以上，以琥珀酸酐基為取代基的R2為2個(gè)以上。n為3～6的整數(shù)。)本發(fā)明由于在1分子中具有2個(gè)以上琥珀酸酐基，因此在調(diào)制與含有和該官能基具有反應(yīng)性的有機(jī)基團(tuán)的化合物的組合物時(shí)，可以表現(xiàn)出作為粘合劑的功能，此外，由于還含有水解性甲硅烷基，因此還可以期待作為硅烷偶聯(lián)劑的效果，因此本發(fā)明是目前尚無(wú)實(shí)例的材料。
文檔編號(hào)C08K5/549GK102942585SQ201210398358
公開(kāi)日2013年2月27日 申請(qǐng)日期2012年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月6日
發(fā)明者土田和弘 申請(qǐng)人:信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社