專(zhuān)利名稱(chēng)：一種聚馬來(lái)酰亞胺聚合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料合成技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種聚馬來(lái)酰亞胺聚合物及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
2001年美國(guó)諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者、史格堡研究院(Skaggs institute)化學(xué)生物研究所的研究員貝瑞 夏普利斯(K. Barry Sharpless)發(fā)展出一種名為“click chemistry(點(diǎn)擊化學(xué))”的新技術(shù)，在化學(xué)合成領(lǐng)域掀起了一場(chǎng)風(fēng)暴，成為目前國(guó)際醫(yī)藥領(lǐng)域最吸引人的發(fā)展方向，被業(yè)界認(rèn)為是未來(lái)加快新藥研發(fā)最有效的技術(shù)之一?！包c(diǎn)擊化學(xué)”通過(guò)一系列可靠的化學(xué)反應(yīng)成功構(gòu)建新的藥效團(tuán)。所述的可靠的化學(xué)反應(yīng)是指這些反應(yīng)能夠產(chǎn)生高立 體選擇性的產(chǎn)物，且其副產(chǎn)物無(wú)害而對(duì)氧氣和水不敏感，這意味著產(chǎn)物具有相當(dāng)高的穩(wěn)定性。“點(diǎn)擊化學(xué)”被認(rèn)為是一項(xiàng)非常理想的技術(shù)，主要用于研發(fā)和制造可用于醫(yī)學(xué)診斷和新藥開(kāi)發(fā)的新型生化標(biāo)記物。Sharpless小組研究的主要有三類(lèi)點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)親核開(kāi)環(huán)反應(yīng)、環(huán)加成反應(yīng)和官能團(tuán)保護(hù)反應(yīng)，親核開(kāi)環(huán)反應(yīng)非常適于水溶液中反應(yīng)，而環(huán)加成反應(yīng)則沒(méi)有溶劑依賴(lài)性且更接近于“點(diǎn)擊化學(xué)”所要求的高效、高選擇性。在環(huán)加成反應(yīng)中應(yīng)用較廣的是含雜原子的環(huán)加成反應(yīng)，如狄爾斯-阿爾德反應(yīng)(Diels-Alder)環(huán)加成和1，3-偶極環(huán)加成等，其中以一價(jià)銅催化的疊氮與炔的Huisgenl, 3-偶極環(huán)加成反應(yīng)最為突出。點(diǎn)擊化學(xué)方法已被廣泛地應(yīng)用于高分子領(lǐng)域，研究的較多的是疊氮與炔基之間的反應(yīng)，關(guān)于疊氮與馬來(lái)酸酐之間的反應(yīng)的研究較少。但實(shí)際上疊氮與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)是一種高效且有用的環(huán)加成反應(yīng)。近年來(lái)，利用疊氮與炔基進(jìn)行點(diǎn)擊化學(xué)的研究比較熱門(mén)，然而關(guān)于疊氮與馬來(lái)酸酐上的雙鍵之間反應(yīng)研究的比較少，尤其是利用末端為鹵素的馬來(lái)酰亞胺物質(zhì)與疊氮鈉之間反應(yīng)，國(guó)內(nèi)外暫時(shí)還沒(méi)有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的首要目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足，提供一種聚馬來(lái)酰亞胺聚合物。本發(fā)明的另一目的在于提供所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的制備方法。該方法采用疊氮與馬來(lái)酰亞胺進(jìn)行Click反應(yīng)而合成聚馬來(lái)酰亞胺聚合物。本發(fā)明的再一目的在于提供所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的應(yīng)用。本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種聚馬來(lái)酰亞胺聚合物，具有如下結(jié)構(gòu)通式
權(quán)利要求
1.一種聚馬來(lái)酰亞胺聚合物，其特征在于具有如下結(jié)構(gòu)通式
2.權(quán)利要求I所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的制備方法，其特征在于包括如下步驟 將一端含有馬來(lái)酰亞胺基團(tuán)、另外一端含有鹵素基團(tuán)的物質(zhì)A與疊氮鈉按摩爾比是I :I 10同時(shí)加入溶劑E中，于20 100°C反應(yīng)6 72小時(shí)，得到反應(yīng)液；在將該反應(yīng)液濃縮后沉淀于溶劑F中，離心后取固體粉末，用水洗滌干凈，真空干燥，得到聚馬來(lái)酰亞胺聚合物； 所述的物質(zhì)A與溶劑E的摩爾比為I : 20 200。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的制備方法，其特征在于所述的溶劑E為四氫呋喃、二甲基亞砜、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、甲基丁酮、甲基異丁酮、乙腈或吡啶。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的制備方法，其特征在于所述的物質(zhì)A采用以下方法進(jìn)行制備JfN-苯基馬來(lái)酰亞胺物質(zhì)、催化劑和物質(zhì)B按摩爾比I :1 2 :I 2加入溶劑C中，于O 25°C反應(yīng)2 24小時(shí)，得到反應(yīng)液B ;依次用飽和碳酸氫鈉水溶液、IM鹽酸溶液洗滌反應(yīng)液B，再用蒸餾水洗滌反應(yīng)液B至中性后用無(wú)水硫酸鎂干燥,過(guò)濾，取濾液，濃縮得到濃縮液，將濃縮液沉淀于溶劑F中，得到物質(zhì)A ; 所述的N-苯基馬來(lái)酰亞胺物質(zhì)與溶劑C的摩爾比為I :20 100。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的制備方法，其特征在于所述的N-苯基馬來(lái)酰亞胺物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式通式如下
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的制備方法，其特征在于所述的N-苯 基馬來(lái)酰亞胺物質(zhì)為4- (2，5-二氧代-4，5-二氫-IH-吡咯-I-基)苯甲酸、2- (2，5-二氧代-2，5- 二氫-IH-吡咯-I-基)乙酸、4- (2，5- 二氧代-4，5- 二氫-IH-吡咯-I-基)苯甲酸氯或2- (2, 5- 二氧代-2，5- 二氫-IH-卩比咯-1-基)乙酸氯。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的制備方法，其特征在于所述的物質(zhì)B的通式為HYR2X ； 所述的X為溴或氯；所述的Y為O或NH ;所述的 R2 為-(CH2) V^-Ch2CH3CCH3CH2-A-CCH2'-C6H5CHCH2CH2'-CH2CHCH3'-CH2CH=CHCH2-、- (CH2) 20CH20 (CH2) 2_ 或-(CH2) 20 (CH2) 20 (CH2) 2_ ； 所述的 m’ 為 1、2、3、4、5、6、7、8、9 或 10。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的制備方法，其特征在于所述的物質(zhì)B為氯乙醇、氯丙醇、氯丁醇、溴乙醇、溴丙醇、溴丁醇、氯戊醇、溴戊醇、氯己醇、溴己醇、氯庚醇、溴庚醇、3-氯-2，2- 二甲基-I-丙醇、2-氯乙氧基乙醇、7-氯-I-庚醇、I-氯-2-甲基_2_丙醇、5_氣-I-戍醇、I-氣-2-丙醇、反_4_氣巴 醇、雙(2_氣乙氧基)甲燒、1，2_ 二(2-氣乙氧基)乙燒或3-氣-1-苯基_1-丙醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的制備方法，其特征在于 所述的溶劑C為二氯甲烷、四氫呋喃、無(wú)水乙醚、丙酮、甲苯、苯、三氯甲烷、環(huán)己酮或甲基丁麗； 所述的催化劑為吡啶、三乙胺、對(duì)甲苯磺酸鈉或濃硫酸；所述的溶劑F為乙醚、正己烷或環(huán)己燒。
10.權(quán)利要求I所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的應(yīng)用，其特征在于所述的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物的應(yīng)用作為耐高溫基材應(yīng)用于航空和高分子材料領(lǐng)域。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種聚馬來(lái)酰亞胺聚合物及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明首次以疊氮鈉與末端為鹵素的馬來(lái)酰亞胺物質(zhì)為原料，通過(guò)疊氮與馬來(lái)酰亞胺的環(huán)加成反應(yīng)制備聚馬來(lái)酰亞胺聚合物。疊氮與馬來(lái)酰亞胺的環(huán)加成反應(yīng)是一種點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)，不需采用催化劑，純化工藝簡(jiǎn)單；并且，馬來(lái)酰亞胺物質(zhì)可溶解于大部分有機(jī)溶劑中，而疊氮鈉則幾乎不溶于有機(jī)溶劑中，因此兩者之間的反應(yīng)是一種兩相反應(yīng)，利用兩相反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)實(shí)現(xiàn)過(guò)量疊氮鈉的分離，簡(jiǎn)化了合成工藝。本發(fā)明的反應(yīng)溫度較低，且不會(huì)產(chǎn)生異構(gòu)體，保證了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的單一性，制備得到的聚馬來(lái)酰亞胺聚合物具有良好的耐熱性，粘結(jié)性能好。
文檔編號(hào)C08G73/12GK102964598SQ201210437300
公開(kāi)日2013年3月13日 申請(qǐng)日期2012年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月5日
發(fā)明者胡繼文, 鄒海良, 劉國(guó)軍, 涂園園 申請(qǐng)人:中科院廣州化學(xué)有限公司