專利名稱：一種聚醚的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及聚合物的技術領域，尤其涉及一種聚醚的制備方法。
背景技術：
聚醚是環(huán)氧化合物的均聚產物，是一類性能良好的可生物降解材料，廣泛用于泡沫塑料、涂料、粘合劑、彈性體、紡織、印染、潤滑劑及石油開采、航空航天等諸多工業(yè)部門。因此研究它的合成具有重要的應用價值。環(huán)氧化物開環(huán)聚合按機理可分為三類陽離子聚合、陰離子聚合與配位聚合。陽離子聚合常用催化劑為質子酸、Lewis酸加水或其它質子給體。Eastham等(D. J. fforsfold, A.M. Eastham, J. Am. Chem. Soc. 1957, 79,897.)對此進行了詳細的研究。由于這種聚合反應僅生成低分子量產物，反應條件一般較為苛刻，且副反應較多，因此環(huán)氧烷烴的陽離子聚 合一直沒有進行工業(yè)化實踐。目前工業(yè)上廣泛使用的方法是堿金屬氫氧化物催化的陰離子聚合，最常用的催化劑是氫氧化鉀(S. Gagon, Encyclopedia of Polymer Science andEngineering, 1987,6, 273.)。而自從20世紀60年代美國通用輪胎橡膠公司研究人員發(fā)現(xiàn)雙金屬氰化物催化劑能高效催化環(huán)氧化合物均聚以來，配位聚合得到迅速發(fā)展。但是，到目前為止稀土金屬化合物催化環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合的文獻報道仍然較少。如1985年沈之荃等發(fā)現(xiàn)由稀土金屬配合物、烷基鋁和水組成的三元催化體系是一類環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合的有效催化劑，它們可以催化環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氯丙烷的開環(huán)均聚和共聚，得到高分子量的聚醚(錢長濤，杜燦屏主編，稀土金屬有機化學，化學工業(yè)出版社，2004年.)。但是對這類催化反應的進行是稀土金屬配合物和烷基鋁共同起作用的結果，催化劑的確切結構一直不清楚；為了簡化催化過程，減少催化劑的使用，1996年，JanFeijen等報道釔異丙氧基配合物[Y5(y_0) (OiPr)13]可以催化環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合，且具有活性聚合的特征(Y. K. Choia, J. Fejen, Macromol. Chem. Phys. 1996，197，3623. ) ；2005 年侯召民等(D. Μ. Cui, Ζ. Μ. Zhao, Alternating Copolymerization of Cyclohexene Oxide andCarbon Dioxide Catalyzed by Organo Rare Earth Metal Complexes Macromolecules,2005, 38(10),4089^4095.)報道了一類單茂基稀土二烷基化合物可以催化環(huán)氧環(huán)己烷的均聚，得到分子量大，分子量分布較寬的聚合物。然而，上述方法公開的稀土金屬配合物催化環(huán)氧烷烴的聚合反應，得到聚醚的產率較低，不利于其應用。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種聚醚的制備方法，本發(fā)明提供的方法制備聚醚具有較
高的產率。本發(fā)明提供了一種聚醚的制備方法，包括以下步驟在無水無氧、惰性氣體保護的條件下，將環(huán)氧環(huán)己烷和催化劑混合，進行開環(huán)聚合反應，得到聚醚；
所述催化劑具有式(I)所示結構
權利要求
1.一種聚醚的制備方法，包括以下步驟 在無水無氧、惰性氣體保護的條件下，將環(huán)氧環(huán)己烷和催化劑混合，進行開環(huán)聚合反應，得到聚醚； 所述催化劑具有式(I)所示結構
2.根據(jù)權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑與環(huán)氧環(huán)己烷的摩爾比為 I: (500 1500)。
3.根據(jù)權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述開環(huán)聚合反應的溫度為-40O 30O。
4.根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述開環(huán)聚合反應的溫度為-30°C -20°C。
5.根據(jù)權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述開環(huán)聚合反應的時間為18小時 36小時。
6.根據(jù)權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述將環(huán)氧環(huán)己烷在催化劑催化下進行開環(huán)聚合反應具體為 將催化劑恒溫靜置，然后向其中加入環(huán)氧己烷進行開環(huán)聚合反應。
7.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述恒溫靜置的溫度為-40°C 30°C。
8.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述恒溫靜置的時間為5分鐘 15分鐘。
9.根據(jù)權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述Rl和R2獨立地選自氫、甲基或叔丁基。
10.根據(jù)權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述稀土金屬為釔、鐿、釤或釹中的一種。
全文摘要
本發(fā)明提供了聚醚的制備方法，包括以下步驟在無水無氧、惰性氣體保護的條件下，將環(huán)氧環(huán)己烷和催化劑混合，進行開環(huán)聚合反應，得到聚醚；所述催化劑具有式(I)所示結構，其中，R1和R2獨立地選自氫或碳原子數(shù)為1~10的烷基，Ln為稀土金屬離子，THF為四氫呋喃。本發(fā)明提供的方法以具有式(I)所示結構的化合物作為催化劑，將環(huán)氧環(huán)己烷在無水無氧、惰性氣體保護下進行開環(huán)聚合反應，本發(fā)明采用的催化劑結構明確，具有較高的催化活性，其促進了環(huán)氧環(huán)己烷開環(huán)聚合反應的進行，促進了環(huán)氧化己烷向聚醚的轉化，提高了得到的聚醚的產率。實驗結果表明，本發(fā)明提供的方法得到聚醚的產率可高達90%。
文檔編號C08G65/12GK102898637SQ201210441039
公開日2013年1月30日 申請日期2012年11月7日 優(yōu)先權日2012年11月7日
發(fā)明者姚英明, 方磊 申請人:蘇州大學