專利名稱：一種光智能化硅膠表面分子印跡微球及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種化學(xué)工程技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種硅膠表面分子印跡微球及其制備方法。
背景技術(shù)：
天然產(chǎn)物活性成分是指從植物、動物、微生物和各種自然生物群落、森林、草原、水生生物等再生資源中提取的具有獨特功能和生物活性的化合 物，其中許多有效成分是疾病防治、強(qiáng)身健體的物質(zhì)基礎(chǔ)。天然產(chǎn)物一直是人類預(yù)防和治療疾病的重要物質(zhì)來源，不僅世界各種傳統(tǒng)醫(yī)藥學(xué)中使用的藥物均屬于天然來源的物質(zhì)，而且現(xiàn)代醫(yī)學(xué)中被廣泛應(yīng)用的化學(xué)藥物，其一半左右也來源于天然產(chǎn)物及其衍生物或類似物。但是天然產(chǎn)物體系復(fù)雜，且有效成分含量低，難于富集和純化，而新藥物的研究一般需要的大量高純度化合物。因此，研究新型的固相萃取填料，能夠特異地識別天然產(chǎn)物中的有效成分，從而高效地選擇性富集、純化檢測物，有很好的現(xiàn)實需要。固相萃取是常用的前處理方法，主要用于樣品的分離、純化和濃縮，操作簡單，處理速度快。但是，目前常用的固相萃取填料與吸附目標(biāo)物的作用缺乏選擇性，易受復(fù)雜基質(zhì)中類似物的干擾，而且對不同基質(zhì)的分離與分析物需要選擇不同的柱填料，從而限制了固相萃取的進(jìn)一步發(fā)展。以分子印跡聚合物作為固相萃取填料能很好地解決這一問題。分子印跡技術(shù)是制備高選擇性分離介質(zhì)的有效技術(shù)手段。分子印跡技術(shù)制備過程包括模板分子與功能單體可逆復(fù)合、在交聯(lián)劑及引發(fā)劑作用下合成聚合物及模板分子去除等步驟。在模板分子與功能單體可逆復(fù)合方面，根據(jù)兩者間作用力不同，將分子印跡技術(shù)分為共價印跡和非共價印跡。前者復(fù)合物穩(wěn)定、選擇性高，但過程復(fù)雜、結(jié)合緩慢、模板分子難去除。后者以氫鍵印跡為主，也可以通過配位、靜電及范德華力等作用進(jìn)行印跡，其過程簡單、模板易去除和更接近天然分子識別。分子印跡聚合物具有特異的選擇性和親和力，能夠在復(fù)雜體系中識別專門的化合物，可以為天然產(chǎn)物中活性成分的分析提供方便；同時利用分子印跡特異選擇性，能夠?qū)⒋治龌钚猿煞謴牡蜐舛鹊膹?fù)雜天然體系中吸附到聚合物中，具有較強(qiáng)的富集能力。近年來分子印跡聚合物在天然產(chǎn)物活性成分的研究報道較多，但傳統(tǒng)的本體聚合方法制備的分子印跡聚合物顆粒對模板分子包埋過深或者過緊而無法洗脫下來，導(dǎo)致模板分子的殘留而影響分析以及分子印跡聚合物材料對目標(biāo)分子的處理容量變小。而且制備的材料經(jīng)過機(jī)械的收集過程，存在形狀不規(guī)則，分散性差等缺點，研磨過程中還會導(dǎo)致分子印跡聚合物的分子識別與選擇性下降。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種可有效提高吸附容量，減少模板分子殘留的，硅膠表面分子印跡微球。本發(fā)明更進(jìn)一步的目的在于提供上述硅膠表面分子印跡微球且具有光可控性性倉泛。本發(fā)明還一目的在于提供上述硅膠表面分子印跡微球簡單實用的制備方法。本發(fā)明的娃膠表面分子印跡微球是在微球娃膠表面接枝聚合有一層偶氮苯衍生物分子印跡膜；具有式I所示的結(jié)構(gòu)通式
權(quán)利要求
1.一種娃膠表面分子印跡微球，其特征在于，在微球娃膠表面接枝聚合有一層偶氮苯衍生物分子印跡膜；具有式I所示的結(jié)構(gòu)通式；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硅膠表面分子印跡微球，其特征在于，所述的微球硅膠粒徑大小為400 600nm.。
3.據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硅膠表面分子印跡微球，其特征在于，所述R1和R2為甲基，R3和R4為H。
4.一種硅膠表面分子印跡微球的制備方法，其特征在于，以式I所示的結(jié)構(gòu)的偶氮苯衍生物為功能單體接枝微球硅膠表面，加入帶羥基或羧基的模板分子、溶劑，經(jīng)引發(fā)劑、交聯(lián)劑聚合后，通過索氏萃取除去模板分子，干燥得到；
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種硅膠表面分子印跡微球的制備方法，其特征在于，式II中R1和R2為甲基，R3和R4為H時，偶氮苯衍生物功能單體的合成是將4-氨基苯乙酮、苯酚經(jīng)重氮化反應(yīng)合成4-羥基-4’-乙?；嫉?；對羥基苯甲醛與3-碘丙基三甲氧基硅烷反應(yīng)合成4-(3-(三甲氧基硅烷)丙氧基)苯甲醛；4-羥基-4’ -乙?；嫉胶?-(3-(三甲氧基硅烷)丙氧基)苯甲醛經(jīng)羥醛縮合反應(yīng)合成含碳碳雙鍵的偶氮苯衍生物功能單體。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的一種硅膠表面分子印跡微球的制備方法，其特征在于，所述的微球硅膠是經(jīng)以下方式活化得到，正硅酸乙酯在含氨水的乙醇溶液中勻速攪拌，合成得到硅球；硅球在硝酸水溶液中攪拌，過濾洗滌，真空干燥至恒重。
7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的一種硅膠表面分子印跡微球的制備方法，其特征在于，所述的引發(fā)劑偶氮二異丁腈，交聯(lián)劑二甲基丙烯酸乙二醇酯。
全文摘要
一種光智能化硅膠表面分子印跡微球及其制備方法，是在微球硅膠表面接枝聚合有一層偶氮苯衍生物分子印跡膜；以偶氮苯衍生物為功能單體接枝微球硅膠表面，加入帶羥基或羧基的模板分子、溶劑，經(jīng)引發(fā)劑、交聯(lián)劑聚合后，通過索氏萃取除去模板分子，干燥得到；通過本發(fā)明方法接枝聚合得到的微球結(jié)合了有機(jī)-無機(jī)材料的優(yōu)點，機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性好，模板分子洗脫完全，處理容量大，且顆粒大小均勻，可作為一種有效的固相萃取材料，具有很好的應(yīng)用前景。
文檔編號C08F230/08GK102993389SQ20121050522
公開日2013年3月27日 申請日期2012年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月30日
發(fā)明者鐘世安, 李翠娥, 李曉靜 申請人:中南大學(xué)