轉(zhuǎn)移型粘合劑及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了轉(zhuǎn)移型粘合劑及其制備方法。具體涉及一種轉(zhuǎn)移型粘合劑，它包括以下單體的聚合物：40-60重量份的（甲基）丙烯酸C1－6直鏈烷基酯；0.5-3.5重量份的（甲基）丙烯酸；和2.0-5.0重量份的（甲基）丙烯酸C4-10支鏈烷基酯。
【專(zhuān)利說(shuō)明】轉(zhuǎn)移型粘合劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種轉(zhuǎn)移型粘合劑，這種轉(zhuǎn)移型粘合劑無(wú)毒無(wú)害、性能優(yōu)越，可適用于以100m/min或以上的速度高速涂布，用這種速度涂布的轉(zhuǎn)移型粘合劑的初粘性(用斜面滾球初粘測(cè)定方法(GB4852-84)測(cè)定)達(dá)到18號(hào)球左右、剝離強(qiáng)度達(dá)到8N/25mm左右、持粘性達(dá)到48小時(shí)以上。本發(fā)明還涉及所述轉(zhuǎn)移型粘合劑的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著包裝、裝飾材料的發(fā)展，標(biāo)簽紙、雙面膠、裝飾貼紙、貼塑的廣泛應(yīng)用，對(duì)轉(zhuǎn)移型粘合劑的需求越來(lái)越大，丙烯酸乳液由于其通用性，耐候性及多樣性，已在粘合劑行業(yè)的各個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。
[0003]轉(zhuǎn)移型粘合劑是這樣一種粘合劑，它首先涂覆在剝離基材(例如硅酮紙)上，然后再轉(zhuǎn)移到需要涂覆粘合劑的基材上。這種需要涂覆粘合劑的基材的例子有，例如紙張、塑料
膜、金屬箔等等。
[0004]基于丙烯酸類(lèi)聚合物的轉(zhuǎn)移型粘合劑是本領(lǐng)域已知的，但是現(xiàn)有的轉(zhuǎn)移型粘合劑僅適用于以40-80m/min的速度涂覆在剝離基材上。提高涂布速度會(huì)在涂覆的粘合劑中產(chǎn)生氣泡、發(fā)生收縮和/或表面不光亮，并且粘合劑層的性能會(huì)下降。例如，當(dāng)用100m/min或以上的速度涂覆市售的轉(zhuǎn)移型粘合劑時(shí)，得到的粘合劑層會(huì)收縮，導(dǎo)致局部剝離基材的表面無(wú)粘合劑層，并且制得的粘合劑層的初粘性(用斜面滾球初粘測(cè)定方法(GB4852-84)測(cè)定)> 14號(hào)球、剝離強(qiáng)度氺7N/25mm、持粘性氺24小時(shí)，難以滿足要求。
[0005]低速涂布的最大缺陷是生產(chǎn)效率低。隨著涂布機(jī)技術(shù)的不斷改進(jìn)，涂布速度越來(lái)越快，現(xiàn)有的轉(zhuǎn)移型粘合劑已不適應(yīng)這種涂布速度的要求。
[0006]因此，本領(lǐng)域需要尋找一種新的轉(zhuǎn)移型粘合劑，這種粘合劑適用于以100m/min或以上的速度涂覆在剝離基材上，并且得到的粘合劑層基本無(wú)氣泡和收縮，并且具有膠面光亮，粘結(jié)強(qiáng)度高的優(yōu)點(diǎn)。
[0007]本領(lǐng)域還需要尋找一種所述轉(zhuǎn)移型粘合劑的制備方法，用這種方法制得的粘合劑適用于以100m/min或以上的速度涂覆在剝離基材上，得到的粘合劑層基本無(wú)氣泡和收縮，并且具有I父面光売，粘結(jié)強(qiáng)度聞的優(yōu)點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]因此，本發(fā)明的一個(gè)發(fā)明目的是提供一種轉(zhuǎn)移型粘合劑，這種粘合劑適用于以100m/min或以上的速度涂覆在剝離基材上，得到的粘合劑層基本無(wú)氣泡和收縮，并且具有膠面光亮，粘結(jié)強(qiáng)度高的優(yōu)點(diǎn)。
[0009]本發(fā)明的另一個(gè)發(fā)明目的是提供一種所述轉(zhuǎn)移型粘合劑的制備方法，用這種方法制得的粘合劑適用于以100m/min或以上的速度涂覆在剝離基材上，得到的粘合劑層基本無(wú)氣泡和收縮，并且具有膠面光亮，粘結(jié)強(qiáng)度高的優(yōu)點(diǎn)。
[0010]因此，本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種轉(zhuǎn)移型粘合劑，它包括一種聚合物，所述聚合物包括源自以下單體的單元:
[0011]40-60重量份的(甲基)丙烯酸Ch6直鏈烷基酯；
[0012]0.5-3.5重量份的(甲基)丙烯酸；和
[0013]2.0-5.0重量份的(甲基)丙烯酸C4_1Q支鏈烷基酯；
[0014]所述聚合物的數(shù)均分子量為150，000-350, 000、玻璃化溫度Tg為-45至_58°C、粘度在 600(T8000mPa.S。
[0015]本發(fā)明的轉(zhuǎn)移型乳化劑可用乳液聚合的方法制得，它包括在乳液體系中在78-880C，較好80-86°C的溫度下聚合本發(fā)明所述單體的步驟。
[0016]具體地說(shuō)，本發(fā)明的另一方面提供一種本發(fā)明轉(zhuǎn)移型粘合劑的制備方法，它包括如下步驟:
[0017](a)向預(yù)乳化容器中加入水、乳化劑，再加入如下單體組分，并攪拌使之乳化，得到預(yù)乳化液:
[0018]40-60重量份的(甲基)丙烯酸Cp6直鏈烷基酯；
[0019]0.5-3.5重量份的(甲基)丙烯酸；和
[0020]2.0-5.0重量份的(甲基) 丙烯酸C4_1(l支鏈烷基酯；
[0021](b)向反應(yīng)容器中加入溶劑，升溫至78_82°C，加入引發(fā)劑和乳化劑混勻；
[0022](c)向該反應(yīng)容器中加入2-10體積％的上述預(yù)乳化液，制得種子乳液；
[0023](d)將溫度控制在78_88°C，向該反應(yīng)容器中加入剩余的預(yù)乳化液和引發(fā)劑，制得所述轉(zhuǎn)移型粘合劑乳液。
[0024]本發(fā)明再一方面涉及下列組分形成的聚合物作為轉(zhuǎn)移型粘合劑中的用途，所述聚合物的數(shù)均分子量為150，000-350, 000、玻璃化溫度Tg為-45至-58 °C、粘度在6000~8000mPa.s:
[0025]40-60重量份的(甲基)丙烯酸C1 _6直鏈烷基酯；
[0026]0.5-3.5重量份的(甲基)丙烯酸；和
[0027]2.0-5.0重量份的(甲基)丙烯酸C4_1Q支鏈烷基酯。
【具體實(shí)施方式】
[0028]在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸、丙烯酸或兩者以任意比例形成的混合物；同樣，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其以任意比例形成的混合物。
[0029]1.用于形成轉(zhuǎn)移型粘合劑的聚合物
[0030]本發(fā)明涉及一種用于形成轉(zhuǎn)移型粘合劑的聚合物，用于形成該聚合物的單體包括:
[0031](i) 40-60重量份的(甲基)丙烯酸Cp6直鏈烷基酯
[0032]用于本發(fā)明共聚物的丙烯酸Cm直鏈烷基酯的用量宜為42-58重量份，較好為45-55重量份，更好為48-52重量份。較好的是，所述丙烯酸C^6直鏈烷基酯的用量為由40重量份、60重量份、42重量份、58重量份、45重量份、55重量份、48重量份和52重量份中的任意兩個(gè)作為端點(diǎn)形成的用量范圍。
[0033]適用于本發(fā)明共聚物的(甲基)丙烯酸C1 — 6直鏈烷基酯宜為(甲基)丙烯酸C1 — 4直鏈烷基酯；它們的非限定性例子有，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、或其兩種或更多種形成的混合物。
[0034]在本發(fā)明的一個(gè)較好實(shí)例中，使用丙烯酸丁酯作為所述丙烯酸C^6直鏈烷基酯。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)例中，使用丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的混合物作為所述丙烯酸CV6直鏈烷基酯，所述丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的重量比為80:1-20:1，較好為70:1-30:1，更好為 60:1-40:1。
[0035](ii) 0.5-3.5重量份的(甲基)丙烯酸
[0036]作為本發(fā)明共聚物單體的(甲基)丙烯酸的用量較好為0.8-3.2重量份，宜為
1.0-3.0重量份，更好為1.2-2.8重量份，最好為1.4-2.6重量份，優(yōu)選1.6-2.4重量份。
[0037]在本發(fā)明的一個(gè)較好實(shí)例中，所述(甲基)丙烯酸的用量為由0.8重量份、3.2重量份、1.0重量份、3.0重量份、1.2重量份、2.8重量份、1.4重量份、2.6重量份、1.6重量份和
2.4重量份中的任意兩個(gè)作為端點(diǎn)形成的用量范圍。
[0038]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，使用丙烯酸和甲基丙烯酸的混合物作為所述(甲基)丙烯酸單體。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)例中，使用丙烯酸和甲基丙烯酸的混合物作為所述(甲基)丙烯酸單體，所述丙烯酸單體和甲基丙烯酸單體的重量比為1:1-5:1，較好為1.5:1-4.5:1，更好為2: 1-4:1。
[0039](iii) 2.0-5.0重量份的(甲基)丙烯酸C4_1Q支鏈烷基酯
[0040]本發(fā)明共聚物還包括2.0-5.0重量份，宜為2.2-4.8重量份,較好2.5-4.5重量份，更好2.8-4.0重量份，優(yōu)選3.2-3.8重量份的(甲基)丙烯酸C4_1(l支鏈烷基酯。
[0041 ] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述(甲基)丙烯酸C4_1(l支鏈烷基酯的用量是由2.0重量份、5.0重量份、2.2重量份、4.8重量份、2.5重量份、4.5重量份、2.8重量份、4.0重量份、
3.2重量份和3.8重量份中的任意兩個(gè)作為端點(diǎn)形成的數(shù)值范圍。
[0042]用于本發(fā)明共聚物的(甲基)丙烯酸C4_1(l支鏈烷基酯宜為(甲基)丙烯酸C6_8支鏈烷基酯，較好為(甲基)丙烯酸C8支鏈烷基酯。適用的(甲基)丙烯酸c4_1(l支鏈烷基酯的非限定性例子有，例如丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異戊酯或其兩種或多種形成的混合物。較好為丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯或其混合物，優(yōu)選丙烯酸2-乙基己酯。
[0043]( iv)任選的其它單體
[0044]本發(fā)明共聚物還可任選地包括其它單體。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述單體為0-0.5重量份的乙酸乙烯酯，較好為0.1-0.4重量份的乙酸乙烯酯、更好為0.2-0.3重量份的乙酸乙烯酯。
[0045](V)其它添加劑
[0046]本發(fā)明轉(zhuǎn)移型粘合劑還可含有添加劑，適用的添加劑的非限定性例子有，例如分子量調(diào)節(jié)劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、增稠劑、PH調(diào)節(jié)劑、殺菌劑、導(dǎo)電劑等等。
[0047]適用的分子量調(diào)節(jié)劑的例子有，例如0.01-0.03重量份的正十二烷基硫醇(NDM)；適用的濕潤(rùn)劑的非限定性例子有，例如0.1-0.3重量份，較好0.15-0.25重量份的順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鹽(例如其堿金屬鹽，如鉀鹽或鈉鹽)、磺基二丁酸鹽(例如其堿金屬鹽，如鉀鹽或鈉鹽)等；適用的消泡劑的例子有，例如脂肪族礦物油、有機(jī)改性硅氧烷乳液等。[0048]本發(fā)明聚合物的數(shù)均分子量為150，000-350, 000，較好為180，000-320，000，更好為 200，000-300，000，最好為 240，000-260，000。
[0049]本發(fā)明聚合物的玻璃化溫度Tg為-45至-58°C，較好為-48至-55°C，更好為_(kāi)50至-52。。。
[0050]本發(fā)明聚合物的粘度為6，000~8，OOOmPa.S，較好為6，200~7，800mPa.s’更好為6，500~7，500mPa.s，優(yōu)選 6，800-7，200mPa.S。
[0051]在本發(fā)明的一個(gè)較好實(shí)例中，作為轉(zhuǎn)移型粘合劑的本發(fā)明共聚物是由包括下列組分的組合物聚合而成的:
[0052]40~60重量份丙烯酸丁酯(BA)；
[0053]0.5^2.5重量份丙烯酸(AA)；
[0054]0.36~0.56重量份甲基丙烯酸(MAA)；
[0055](Tl.5重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)；
[0056]2.0~5.0重量份丙烯酸二乙基己酯(2-EHA)；
[0057]0-0.5重量份醋酸乙烯酯(VAC)。
[0058]在本發(fā)明的另一個(gè)較好實(shí)例中，作為轉(zhuǎn)移型粘合劑的本發(fā)明聚合物是由下列組分聚合而成的:
[0059]40~60重量份丙烯酸丁酯(BA)；
[0060]0.5~2.5重量份丙烯酸(AA)；
[0061]0.36~0.56重量份甲基丙烯酸(MAA)；
[0062](Tl.5重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)；
[0063]2.0~5.0重量份丙烯酸二乙基己酯(2-EHA)；
[0064]0~0.5重量份醋酸乙烯酯(VAC)；
[0065]0.1-1.5重量份選自磺基琥珀酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、十二烷基二苯醚二磺酸堿金屬鹽(如鈉鹽)、磺基琥珀酸二異辛酯金屬鹽(如鈉鹽)、月桂基醚硫酸金屬鹽(如鈉鹽)或其兩種或更多種的混合物的乳化劑；
[0066]0.01-0.03重量份正十二烷基硫醇(NDM);和
[0067]0.1-0.3重量份順丁烯二酸二仲辛酯磺酸金屬鹽(如鈉鹽)或磺基丁二酸金屬鹽(如鈉鹽)混合物。
[0068]當(dāng)然，作為聚合物介質(zhì)，在聚合時(shí)上述組分可置于35~45重量份的水(例如去離子水)中。
[0069]本發(fā)明轉(zhuǎn)移型粘合劑可高速涂布,其涂布速度達(dá)到100m/min或以上,初粘性(用斜面滾球初粘測(cè)定方法(GB4852-84)測(cè)定)達(dá)到18號(hào)球左右，剝離強(qiáng)度達(dá)到8N/25mm左右，持粘性達(dá)到48小時(shí)以上。
[0070]2.本發(fā)明共聚物的制備方法
[0071]本發(fā)明的轉(zhuǎn)移型乳化劑可用乳液聚合方法制得，它包括在乳液體系中在78_88°C，較好80-86°C的溫度下聚合本發(fā)明所述單體的步驟。在一個(gè)實(shí)例中，本發(fā)明乳液聚合方法包括在80-86°C的溫度下將本發(fā)明上述單體聚合2.5-4小時(shí)。
[0072]在一個(gè)實(shí)例中，本發(fā)明作為轉(zhuǎn)移型粘合劑的共聚物可采用如下方法制得:
[0073]( i )預(yù)乳化[0074]將定量的分散介質(zhì)(例如水，包括去離子水)和乳化劑加入到預(yù)乳化釜中攪拌均勻，然后將定量的單體丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、分子量調(diào)節(jié)劑加入預(yù)乳化釜，加完后攪拌均勻(例如攪拌20分鐘以上)，備用。
[0075]使用的乳化劑無(wú)特別的限制，可以是本領(lǐng)域已知的常規(guī)乳化劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述的乳化劑包括:磺基琥珀酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、十二烷基二苯醚二磺酸鈉、磺基琥珀酸二異辛酯鈉鹽和月桂基醚硫酸鈉中的兩種或三種乳化劑；
[0076](ii)引發(fā)劑溶劑
[0077]將定量的分散介質(zhì)(例如去離子水)加入到引發(fā)劑罐,攪拌下慢慢加入引發(fā)劑使之完全溶解。適用的引發(fā)劑無(wú)特別的限制，可以是本領(lǐng)域已知的任何引發(fā)劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述引發(fā)劑是過(guò)硫酸銨和過(guò)硫酸鉀中的至少一種。
[0078](iii)預(yù)聚合
[0079]將定量的分散介質(zhì)(例如去離子水)加入反應(yīng)釜，升溫到78_88°C，較好80_86°C加入定量的乳化劑、緩沖劑、部分引發(fā)劑攪拌均勻(例如攪拌2~10分鐘)，然后按一定的速度滴入一定量(例如前面制得的預(yù)乳化液的2-10體積％，較好3-4體積％)的預(yù)乳化液，反應(yīng)一段時(shí)間(例如20~30分鐘)，制成種子乳液。滴加預(yù)乳化液的速度無(wú)特別的限制，只要預(yù)聚反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行，不發(fā)生沖釜即可。
[0080](iv)聚合
[0081]將溫度控制在78_88°C，較好80_86°C范圍內(nèi)，按一定的速度同時(shí)滴加引發(fā)劑溶液和預(yù)乳化液。在本發(fā)明的一個(gè)較好實(shí)`例中，將滴加時(shí)間控制在2.5~4小時(shí)，較好2.8-3.5小時(shí)，并且滴加結(jié)束后保溫0.5-2小時(shí)，較好0.8-1.2小時(shí)。滴加引發(fā)劑溶液和預(yù)乳化劑的速度無(wú)特別的限制，只要聚合反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行，不發(fā)生沖釜即可。
[0082](V)任選的后處理步驟
[0083]在上述聚合物乳液中任選加入功能性助劑(例如消泡劑、增稠劑、殺菌劑等)，攪拌后冷卻。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，向上述聚合物乳液中加入消泡劑，攪拌0.2-1小時(shí)，較好
0.5小時(shí)后轉(zhuǎn)入冷卻釜冷卻，冷卻到50°C以下再加入殺菌劑和增稠劑。
[0084]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述功能性助劑選自順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉鹽、磺基丁二酸鹽混合物、脂肪族礦物油、有機(jī)改性硅氧烷中的至少一種
[0085](vi)任選的中和步驟
[0086]本發(fā)明方法還包括用堿(例如無(wú)機(jī)堿，如堿金屬氫氧化物、氨、堿金屬碳酸鹽)中和聚合物乳液的步驟。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，通過(guò)加入氨水將聚合物乳液中和至PH值等于7 ~8.5。
[0087]在本發(fā)明的一個(gè)較好實(shí)例中，所述作為轉(zhuǎn)移型粘合劑的共聚物是用如下方法制得的:
[0088](a)預(yù)乳化:將定量的去離子水和乳化劑加入到預(yù)乳化釜中攪拌均勻，然后將定量的單體丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、分子量調(diào)節(jié)劑加入預(yù)乳化釜，加完后攪拌20分鐘以上，備用；
[0089](b)引發(fā)劑溶劑:將定量的去離子水加入到引發(fā)劑罐，攪拌下慢慢加入引發(fā)劑使之完全溶解；[0090](c)預(yù)聚合:將定量的軟化水加入反應(yīng)釜，升溫到78~82°C加入定量的乳化劑、緩沖劑、部分引發(fā)劑攪拌5~10分鐘，然后按一定的速度滴入一定量(預(yù)乳化液的2~10體積％，較好3-4體積％ )的預(yù)乳化液反應(yīng)20~30分鐘，制成種子乳液；
[0091](d)聚合:然后控制溫度在80~86°C范圍內(nèi)，按一定的速度同時(shí)滴加引發(fā)劑溶液和預(yù)乳化液，滴加時(shí)間控制在2.5~4小時(shí)，滴加結(jié)束后保溫I小時(shí)；
[0092](e)后處理:加入功能性助劑攪拌0.5小時(shí)轉(zhuǎn)入冷卻釜冷卻，冷卻到50°C以下加入殺菌劑和增稠劑；
[0093](f)中和:加入一定量的氨水中和至PH值等于7~8.5，調(diào)整粘度到一定的范圍過(guò)濾出料即為產(chǎn)品。
[0094]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明水性轉(zhuǎn)移型粘合劑可以高速涂布，節(jié)省時(shí)間，效益高；和油性粘合劑相比，因涂布過(guò)程無(wú)有機(jī)溶劑揮發(fā)，產(chǎn)品無(wú)毒無(wú)害，對(duì)操作人員沒(méi)有傷害，而且性能優(yōu)越。
[0095]下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
[0096]實(shí)施例
[0097]實(shí)施例1
[0098]1.制備共聚物粘合劑
[0099]將169重量份的去離子水 ，5.1重量份十二烷基二苯醚二磺酸鈉和4.6重量份壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨鹽加入到預(yù)乳化釜中，然后加入489重量份丙烯酸丁酯(BA)，15.4重量份丙烯酸(AA)，4.6重量份甲基丙烯酸(MAA)，11.5重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)，40重量份丙烯酸二乙基己酯(2-EHA)，2.2重量份醋酸乙烯酯(VAC)，0.3重量份正十二烷基硫醇(NDM)，加完后攪拌30分鐘制成預(yù)乳化液。
[0100]將180份去離子水，0.6重量份磺基琥珀酸酯混合物加入到反應(yīng)釜中升溫到80°C，加入0.25重量份碳酸氫銨和1.8重量份過(guò)硫酸銨攪拌10分鐘，加入10%的預(yù)乳化液反應(yīng)30分鐘。
[0101]將1.5重量份過(guò)硫酸銨加入到60重量份水中攪拌溶解后以備滴加用。
[0102]將預(yù)乳化液和引發(fā)劑溶液分別均勻滴入反應(yīng)釜中，控制滴加溫度在83 V左右，滴加時(shí)間控制在3.5小時(shí)左右，滴加結(jié)束后保溫I小時(shí)。
[0103]加入0.1重量份脂肪族礦油，I重量份有機(jī)改性硅氧烷乳液，1.1重量份順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉鹽，攪拌30分鐘開(kāi)始降溫，待溫度降低48°C時(shí)通過(guò)滴加氨水將pH調(diào)節(jié)至7.5后出料。
[0104]用剝離強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)測(cè)定方法測(cè)定180°剝離強(qiáng)度(GBGB2792 - 81),測(cè)得其粘度為7500mPa.s ；
[0105]用GPC法測(cè)定，其數(shù)均分子量為256，000 ；
[0106]用XWJ — 500B熱機(jī)分析儀法測(cè)定，測(cè)得其玻璃化溫度為-51.3°C。
[0107]2.性能試驗(yàn)
[0108]在購(gòu)自常州永盛包裝材料有限公司的YS-T1301型粘合劑涂覆機(jī)上將本實(shí)施例制得的聚合物產(chǎn)品涂覆在硅酮紙上，涂覆機(jī)的涂覆速度為100米/分鐘，得到的涂層具有鏡面狀光亮度，無(wú)明顯的氣泡和收縮。
[0109]用斜面滾球初粘測(cè)定方法(GB4852-84)測(cè)定初粘性，其達(dá)到18號(hào)球左右；[0110]用180°剝離強(qiáng)度測(cè)定方法(GB92-81)測(cè)定剝離強(qiáng)度，其剝離強(qiáng)度達(dá)到8N/25mm左右；
[0111]用負(fù)重持粘性測(cè)試方法(GB4851-84)測(cè)定持粘性，達(dá)到48小時(shí)以上。
[0112]實(shí)施例2
[0113]1.制備共聚物粘合劑
[0114]將169重量份的去離子水，4.5重量份月桂基醚硫酸鈉和0.15重量份磺基琥珀酸二異辛酯鈉鹽加入到預(yù)乳化釜中，然后加入506重量份丙烯酸丁酯(BA)，15.4重量份丙烯酸(AA)，4.6重量份甲基丙烯酸(MAA)，5.1重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)，26.8重量份丙烯酸二乙基己酯(2-EHA)，2.2重量份醋酸乙烯酯(VAC)，0.3重量份正十二烷基硫醇(NDM)，加完后攪拌30分鐘制成預(yù)乳化液。
[0115]將180份去離子水，0.2重量份月桂基醚硫酸鈉加入到反應(yīng)釜中升溫到80°C，加入
0.25重量份碳酸氫銨和1.8份過(guò)硫酸鉀攪拌10分鐘，加入8%的預(yù)乳化液反應(yīng)30分鐘。
[0116]將1.5重量份過(guò)硫酸鉀加入到60重量份水中攪拌溶解后以備滴加用。
[0117]將預(yù)乳化液和引發(fā)劑溶液分別均勻滴入反應(yīng)釜中，控制滴加溫度在85°C左右，滴加時(shí)間控制在3小時(shí)左右，滴加結(jié)束后保溫I小時(shí)。
[0118]加入0.1重量份脂肪族礦油，I重量份有機(jī)改性硅氧烷乳液，I重量份磺基丁二酸鹽混合物，攪拌30分鐘開(kāi)始降溫，待溫度降低48°C時(shí)加入I重量份的殺菌劑(SSL003，德國(guó)產(chǎn))，0.5重量份締合型增稠劑`(株式會(huì)社ADEKA AS的締合型增稠劑UH-450VF)，通過(guò)滴加氨水調(diào)整pH至7.5后出料。
[0119]用GPC法測(cè)定，其數(shù)均分子量為249，000 ；
[0120]用剝離強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)測(cè)定方法測(cè)定180°剝離強(qiáng)度(GBGB2792 — 81)，測(cè)得其粘度為7IOOmPa.s ；
[0121]用熱機(jī)分析儀法測(cè)定，測(cè)得其玻璃化溫度為-52.2V。
[0122]2.性能試驗(yàn)
[0123]在購(gòu)自常州永盛包裝材料有限公司的YS-T1301型粘合劑涂覆機(jī)上將本實(shí)施例制得的共聚物產(chǎn)品涂覆在硅酮紙上，涂覆機(jī)的涂覆速度為110米/分鐘，得到的涂層具有鏡面狀光亮度，無(wú)明顯的氣泡和收縮。
[0124]用斜面滾球初粘測(cè)定方法(GB4852-84)測(cè)定初粘性，其達(dá)到18號(hào)球左右；
[0125]用180°剝離強(qiáng)度測(cè)定方法(GB92-81)測(cè)定剝離強(qiáng)度，其剝離強(qiáng)度達(dá)到8N/25mm左右；
[0126]用負(fù)重持粘性測(cè)試方法(GB4851-84)測(cè)定持粘性，達(dá)到48小時(shí)以上。
[0127]實(shí)施例3
[0128]將169重量份的去離子水，4.5重量份月桂基醚硫酸鈉和0.15重量份磺基琥珀酸二異辛酯鈉鹽加入到預(yù)乳化釜中，然后加入495重量份丙烯酸丁酯(BA)，15.4重量份丙烯酸(AA)，4.6重量份甲基丙烯酸(MAA)，7.3重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)，35.6重量份丙烯酸二乙基己酯(2-EHA)，2.2重量份醋酸乙烯酯(VAC)，0.3重量份正十二烷基硫醇(NDM)，加完后攪拌30分鐘制成預(yù)乳化液。
[0129]將180份去離子水，0.2重量份月桂基醚硫酸鈉加入到反應(yīng)釜中升溫到79°C左右，加入0.25重量份碳酸氫銨和1.8份過(guò)硫酸鉀攪拌10分鐘，加入8%的預(yù)乳化液反應(yīng)30分鐘。
[0130]將1.5重量份過(guò)硫酸鉀加入到60重量份水中攪拌溶解后以備滴加用。
[0131]將預(yù)乳化液和引發(fā)劑溶液分別均勻滴入反應(yīng)釜中，控制滴加溫度在85°C左右，滴加時(shí)間控制在3小時(shí)左右，滴加結(jié)束后保溫1小時(shí)。
[0132]加入0.1重量份脂肪族礦油，I重量份有機(jī)改性硅氧烷乳液，I重量份磺基丁二酸鹽混合物，攪拌30分鐘開(kāi)始降溫，待溫度降低48°C左右時(shí)加入I重量份的殺菌劑(SSL003，德國(guó)產(chǎn))，0.5重量份締合型增稠劑(株式會(huì)社ADEKA AS的締合型增稠劑UH-450VF)，通過(guò)滴加氨水調(diào)整PH至7.2后出料。
[0133]用GPC法測(cè)定，其數(shù)均分子量為258000 ；
[0134]用剝離強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)測(cè)定方法測(cè)定180°剝離強(qiáng)度(GBGB2792 — 81)，測(cè)得其粘度為7500mPa.s ；
[0135]用熱機(jī)分析儀法測(cè)定，測(cè)得其玻璃化溫度為-52.2℃。
[0136]2.性能試驗(yàn)
[0137]在購(gòu)自常州永盛包裝材料有限公司的YS-T1301型粘合劑涂覆機(jī)上將本實(shí)施例制得的共聚物產(chǎn)品涂覆在硅酮紙上，涂覆機(jī)的涂覆速度為110米/分鐘，得到的涂層具有鏡面狀光亮度，無(wú)明顯的氣泡和收縮。
[0138]用斜面滾球初粘測(cè)定方法(GB4852-84)測(cè)定初粘性，其達(dá)到18號(hào)球左右；
[0139]用180°剝離強(qiáng)度測(cè)定方法(GB92-81)測(cè)定剝離強(qiáng)度，其剝離強(qiáng)度達(dá)到8N/25mm左右；
[0140]用負(fù)重持粘性測(cè)試方法(GB4851-84)測(cè)定持粘性，達(dá)到48小時(shí)以上。
[0141]比較例I
[0142]1.制備共聚物粘合劑
[0143]將169重量份的去離子水，5.1重量份十二烷基二苯醚二磺酸鈉和4.6重量份壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨鹽加入到預(yù)乳化釜中，然后加入489重量份丙烯酸丁酯(BA)，15.4重量份丙烯酸(AA)，4.6重量份甲基丙烯酸(MAA)，11.5重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)，2.2重量份醋酸乙烯酯(VAC)，0.3重量份正十二烷基硫醇(NDM)，加完后攪拌30分鐘制成預(yù)乳化液。
[0144]將180份去離子水，0.6重量份磺基琥珀酸酯混合物加入到反應(yīng)釜中升溫到80°C，加入0.25重量份碳酸氫銨和1.8重量份過(guò)硫酸銨攪拌10分鐘，加入10%的預(yù)乳化液反應(yīng)30分鐘。
[0145]將1.5重量份過(guò)硫酸銨加入到60重量份水中攪拌溶解后以備滴加用。
[0146]將預(yù)乳化液和引發(fā)劑溶液分別均勻滴入反應(yīng)釜中，控制滴加溫度在83 V左右，滴加時(shí)間控制在3.5小時(shí)左右，滴加結(jié)束后保溫I小時(shí)。
[0147]加入0.1重量份脂肪族礦油，I重量份有機(jī)改性硅氧烷乳液，1.1重量份順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉鹽，攪拌30分鐘開(kāi)始降溫，待溫度降低48°C時(shí)通過(guò)滴加氨水將pH調(diào)節(jié)至
7.5后出料。
[0148]用剝離強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)測(cè)定方法測(cè)定180°剝離強(qiáng)度(GBGB2792 - 81),測(cè)得其粘度為6900mPa.s ；
[0149]用GPC法測(cè)定，其數(shù)均分子量為255000 ；[0150]用熱機(jī)分析儀法測(cè)定，測(cè)得其玻璃化溫度為-48.(TC。
[0151]2.性能試驗(yàn)
[0152]在購(gòu)自常州永盛包裝材料有限公司的YS-T1301型粘合劑涂覆機(jī)上將本實(shí)施例制得的聚合物產(chǎn)品涂覆在硅酮紙上，涂覆機(jī)的涂覆速度為80米/分鐘，得到的涂層具有鏡面狀光亮度，無(wú)明顯的氣泡和收縮。隨后將涂覆機(jī)的涂覆速度提高至100米/分鐘，得到的涂層具有光亮度明顯下降，產(chǎn)生肉眼能觀察到大量的氣泡，并且在多個(gè)區(qū)域粘合劑層發(fā)生收縮，即觀察到多個(gè)無(wú)粘合劑的區(qū)域。
[0153]用斜面滾球初粘測(cè)定方法(GB4852-84)測(cè)定初粘性，其初粘性為14號(hào)球；
[0154]用180°剝離強(qiáng)度測(cè)定方法(GB2792-81)測(cè)定剝離強(qiáng)度，其剝離強(qiáng)度為6.8N/25mm
左右；
[0155]用負(fù)重持粘性測(cè)試方法(GB4851-84)測(cè)定持粘性，為23.5小時(shí)。
[0156]比較例2
[0157]將169重量份的去離子水，4.5重量份月桂基醚硫酸鈉和0.15重量份磺基琥珀酸二異辛酯鈉鹽加入到預(yù)乳化釜中，然后加入495重量份丙烯酸丁酯(BA)，7.3重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)，35.6重量份丙烯酸二乙基己酯(2-EHA)，2.2重量份醋酸乙烯酯(VAC)，0.3重量份正十二烷基硫醇(NDM)，加完后攪拌30分鐘制成預(yù)乳化液。
[0158]將180份去離子水，0.2重量份月桂基醚硫酸鈉加入到反應(yīng)釜中升溫到79°C左右，加入0.25重量份碳酸氫銨和1.8份過(guò)硫酸鉀攪拌10分鐘，加入8%的預(yù)乳化液反應(yīng)30分`鐘。
[0159]將1.5重量份過(guò)硫酸鉀加入到60重量份水中攪拌溶解后以備滴加用。
[0160]將預(yù)乳化液和引發(fā)劑溶液分別均勻滴入反應(yīng)釜中，控制滴加溫度在85 V左右，滴加時(shí)間控制在3小時(shí)左右，滴加結(jié)束后保溫I小時(shí)。
[0161]加入0.1重量份脂肪族礦油，I重量份有機(jī)改性硅氧烷乳液，I重量份磺基丁二酸鹽混合物，攪拌30分鐘開(kāi)始降溫，待溫度降低48°C左右時(shí)加入I重量份的殺菌劑(SSL003，德國(guó)產(chǎn))，0.5重量份締合型增稠劑(株式會(huì)社ADEKA AS的締合型增稠劑UH-450VF)，通過(guò)滴加氨水調(diào)整PH至7.2后出料。
[0162]用GPC法測(cè)定，其數(shù)均分子量為253000 ；
[0163]用剝離強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)測(cè)定方法測(cè)定180°剝離強(qiáng)度(GBGB2792 — 81)，測(cè)得其粘度為6500mPa.s ；
[0164]用熱機(jī)分析儀法測(cè)定，測(cè)得其玻璃化溫度為_(kāi)54°C。
[0165]2.性能試驗(yàn)
[0166]在購(gòu)自常州永盛包裝材料有限公司的YS-T1301型粘合劑涂覆機(jī)上將本實(shí)施例制得的共聚物產(chǎn)品涂覆在硅酮紙上，涂覆機(jī)的涂覆速度為110米/分鐘，得到的涂層具有無(wú)光澤表面，含有大量氣泡，在多個(gè)區(qū)域發(fā)生收縮，即有多個(gè)無(wú)粘合劑的區(qū)域。。
[0167]用斜面滾球初粘測(cè)定方法(GB4852-84)測(cè)定初粘性，其達(dá)到13號(hào)球左右；
[0168]用180°剝離強(qiáng)度測(cè)定方法(GB92-81)測(cè)定剝離強(qiáng)度，其剝離強(qiáng)度達(dá)到6N/25mm左右；
[0169]用負(fù)重持粘性測(cè)試方法(GB4851-84)測(cè)定持粘性，達(dá)到13小時(shí)左右。
[0170]實(shí)施例4[0171]1.制備共聚物粘合劑
[0172]將169重量份的去離子水，4.5重量份月桂基醚硫酸鈉和0.15重量份磺基琥珀酸二異辛酯鈉鹽加入到預(yù)乳化釜中，然后加入506重量份丙烯酸丁酯(BA)，20重量份丙烯酸(AA)，5.1重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)，26.8重量份丙烯酸二乙基己酯(2-EHA)，2.2重量份醋酸乙烯酯(VAC)，0.3重量份正十二烷基硫醇(NDM)，加完后攪拌30分鐘制成預(yù)乳化液。
[0173]將180份去離子水，0.2重量份月桂基醚硫酸鈉加入到反應(yīng)釜中升溫到80°C，加入
0.25重量份碳酸氫銨和1.8份過(guò)硫酸鉀攪拌10分鐘，加入8%的預(yù)乳化液反應(yīng)30分鐘。
[0174]將1.5重量份過(guò)硫酸鉀加入到60重量份水中攪拌溶解后以備滴加用。
[0175]將預(yù)乳化液和引發(fā)劑溶液分別均勻滴入反應(yīng)釜中，控制滴加溫度在85°C左右，滴加時(shí)間控制在3小時(shí)左右，滴加結(jié)束后保溫I小時(shí)。
[0176]加入0.1重量份脂肪族礦油，I重量份有機(jī)改性硅氧烷乳液，I重量份磺基丁二酸鹽混合物，攪拌30分鐘開(kāi)始降溫，待溫度降低48°C時(shí)加入I重量份的殺菌劑(SSL003，德國(guó)產(chǎn))，0.5重量份締合型增稠劑(株式會(huì)社ADEKA AS的締合型增稠劑UH-450VF)，通過(guò)滴加氨水調(diào)整pH至7.5后出料。
[0177]用GPC法測(cè)定，其數(shù)均分子量為249，000 ； [0178]用剝離強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)測(cè)定方法測(cè)定180°剝離強(qiáng)度(GBGB2792 — 81)，測(cè)得其粘度為7800mPa.s ；
[0179]用熱機(jī)分析儀法測(cè)定，測(cè)得其玻璃化溫度為-51.3°C。
[0180]2.性能試驗(yàn)
[0181]在購(gòu)自常州永盛包裝材料有限公司的YS-T1301型粘合劑涂覆機(jī)上將本實(shí)施例制得的共聚物產(chǎn)品涂覆在硅酮紙上，涂覆機(jī)的涂覆速度為110米/分鐘，與實(shí)施例2的涂層相t匕，光亮度稍差，肉眼觀察有稍許氣泡，發(fā)現(xiàn)有一處粘合劑層發(fā)生收縮，即有一個(gè)無(wú)粘合劑區(qū)域。
[0182]用斜面滾球初粘測(cè)定方法(GB4852-84)測(cè)定初粘性，其達(dá)到16號(hào)球左右；
[0183]用180°剝離強(qiáng)度測(cè)定方法(GB92-81)測(cè)定剝離強(qiáng)度，其剝離強(qiáng)度達(dá)到7.5N/25mm
左右；
[0184]用負(fù)重持粘性測(cè)試方法(GB4851-84)測(cè)定持粘性，達(dá)到48小時(shí)以上。
[0185]由以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)可見(jiàn)，采用本發(fā)明聚合物形成的轉(zhuǎn)移型粘合劑可在更高的速度下涂覆，不會(huì)因?yàn)橥扛菜俣鹊纳鲜龆鴮?dǎo)致粘合劑性能的下降。
【權(quán)利要求】
1.一種轉(zhuǎn)移型粘合劑，它包括一種聚合物，所述聚合物包括以下單體形成的聚合單元: 40-60重量份的(甲基)丙烯酸Cu直鏈烷基酯； 0.5-3.5重量份的(甲基)丙烯酸；和 2.0-5.0重量份的(甲基)丙烯酸C4,支鏈烷基酯； 所述聚合物的數(shù)均分子量為150，000-350, 000、玻璃化溫度Tg為-45至_58°C、粘度在6000~8000mPa.S。
2.如權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)移型粘合劑，其特征在于所述丙烯酸Cp6直鏈烷基酯的用量宜為42-58重量份，較好為45-55重量份，更好為48-52重量份； 所述(甲基)丙烯酸Cp6直鏈烷基酯選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、或其兩種或更多種形成的混合物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的轉(zhuǎn)移型粘合劑，其特征在于所述丙烯酸Cu直鏈烷基酯包括丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的混合物，所述丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的重量比為80:1-20:1，較好為 70:1-30:1，更好為 60:1_40:1。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移型粘合劑，其特征在于所述(甲基)丙烯酸的用量為0.8-3.2重量份，宜為1.0-3.0重量份，更好為1.2-2.8重量份，最好為1.4-2.6重量份，優(yōu)選1.6-2.4重量份； 所述(甲基)丙烯酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸的混合物，其重量比為1:1-5:1，較好為1.5:1-4.5:1，更好為 2:1-4:1。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移型粘合劑，其特征在于所述(甲基)丙烯酸C4,支鏈烷基酯的量為2.2-4.8重量份，較好2.5-4.5重量份，更好2.8-4.0重量份，優(yōu)選3.2-3.8重量份； 所述(甲基)丙烯酸C4_1(l支鏈烷基酯選自丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異戊酯或其兩種或多種形成的混合物；較好為丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯或其混合物，優(yōu)選丙烯酸2-乙基己酯。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移型粘合劑，其特征在于所述單體還包括0.01-0.5重量份、較好為0.1-0.4重量份、更好為0.2-0.3重量份的乙酸乙烯酯。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移型粘合劑，其特征在于所述聚合物是由下列單體聚合而成的: ` 40^60重量份丙烯酸丁酯； `0.5^2.5重量份丙烯酸； ` 0.36、.56重量份甲基丙烯酸； (Tl.5重量份甲基丙烯酸甲酯； ` 2.0-5.0重量份丙烯酸二乙基己酯；和 `0-0.5重量份醋酸乙烯酯； 較好的是，所述聚合物是由下列單體聚合而成的: `40^60重量份丙烯酸丁酯；`0.5^2.5重量份丙烯酸； `0.36、.56重量份甲基丙烯酸； (Tl.5重量份甲基丙烯酸甲酯；`2.0-5.0重量份丙烯酸二乙基己酯； `0-0.5%醋酸乙烯酯； `0.1-1.5重量份選自磺基琥珀酸酯混合物、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、十二烷基二苯醚二磺酸鈉、磺基琥珀酸二異辛酯鈉鹽、月桂基醚硫酸鈉或其兩種或更多種的乳化劑； `0.Ο1-Ο.03重量份正十二烷基硫醇； `0.1-0.3重量份順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉鹽或磺基丁二酸鹽混合物。
8.如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移型粘合劑，其特征在于它是用乳液聚合的方法制得，包括在乳液體系中在78-90°C，較好80-86°C的溫度下聚合。
9.一種權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移型粘合劑的制備方法，它包括如下步驟: Ca)向預(yù)乳化容器中加入溶劑、權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的單體，并加入乳化劑混合均勻，得到預(yù)乳化液； (b)向反應(yīng)容器中加入溶劑，升溫至78-82°C，加入引發(fā)劑和乳化劑混勻； (c)向該反應(yīng)容器中加入2-10體積％的上述預(yù)乳化液，制得種子乳液； Cd)將溫度控制在78-90°C，向該反應(yīng)容器中加入剩余的預(yù)乳化液和引發(fā)劑，制得所述轉(zhuǎn)移型粘合劑乳液。
10.下列單體形成的聚合物作為轉(zhuǎn)移型粘合劑的用途，所述聚合物的數(shù)均分子量為`150，000-350，000、玻璃化溫度 Tg 為-45 至 _58°C、粘度在 6000^8000mPa.s: ` 40-60重量份的(甲基)丙烯酸C1 — 6直鏈烷基酯；` 0.5-3.5重量份的(甲基)丙烯酸；和` 2.0-5.0重量份的(甲基)丙烯酸C4,支鏈烷基酯。
【文檔編號(hào)】C08F220/14GK103865443SQ201210525574
【公開(kāi)日】2014年6月18日 申請(qǐng)日期:2012年12月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月7日
【發(fā)明者】劉炳增, 王玉春, 陶莉俊, 馬建學(xué), 褚小東, 季金華 申請(qǐng)人:上海華誼丙烯酸有限公司