專(zhuān)利名稱(chēng)：一種采用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑型聚氨酯彈性體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑型聚氨酯彈性體的制備方法，具體涉及一種利用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑型聚氨酯彈性體的方法。
背景技術(shù)：
我國(guó)是鞋業(yè)大國(guó)，鞋類(lèi)產(chǎn)品產(chǎn)量已占全球總量的60%以上，出口量占全球鞋產(chǎn)品貿(mào)易總量的50%以上，已成為我國(guó)出口的前三大商品之一。鞋產(chǎn)量的迅猛增長(zhǎng)，也拉動(dòng)了相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，其中聚氨酯鞋底材料因具有舒適、輕便、防滑、彈性好、強(qiáng)度高、耐曲撓性好、耐磨、耐油性能好等特點(diǎn)，受到人們的青睞，發(fā)展迅猛，目前僅中國(guó)大陸聚氨酯鞋底原液的年產(chǎn)量就達(dá)到35萬(wàn)噸以上，已成為與聚氯乙烯(PVC)、乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)、熱塑性橡膠(TPR)等材料并駕齊驅(qū)的鞋用高分子材料。聚氨酯鞋底原液的制備多采用預(yù)聚物法或半預(yù)聚物法，一般可制成雙組分或三組分，雙組分中A組分由部分聚酯、擴(kuò)鏈劑、勻泡劑和發(fā)泡劑等組成出組分為部分聚酯多元醇與異氰酸酯反應(yīng)制得的端異氰酸酯預(yù)聚物(異氰酸酯預(yù)聚體)；三組分中C組分為催化劑，也可加到A組分中，則為雙組分原液。聚氨酯鞋底雖然具有耐 曲撓性好、優(yōu)良的手感、粘結(jié)性好等諸多優(yōu)點(diǎn)，但聚氨酯鞋底原液組合料的B組份(異氰酸酯組份)卻有貯存性能不穩(wěn)定、有效期短(一般為3個(gè)月)的缺點(diǎn)。其原因是聚氨酯鞋底原液組合料的B組份是由純MDI(4，4- 二苯基甲烷二異氰酸酯)為主要異氰酸酯成分與低聚物多元醇合成的半預(yù)聚體，含有大量的未反應(yīng)單體MDI和未反應(yīng)的活性端NCO (異氰酸酯基)。NCO基團(tuán)極易與環(huán)境中(如空氣中)水發(fā)生反應(yīng)，MDI除易與水發(fā)生反應(yīng)外還極自聚。存放時(shí)間長(zhǎng)了，MDI的自聚和NCO與包裝時(shí)帶入的微量水分反應(yīng)，導(dǎo)致B組份的NCO基團(tuán)含量降低，導(dǎo)致制鞋底時(shí)的活性中心發(fā)生偏離，嚴(yán)重的甚至失去活性，完全不能使用。貯存期短帶來(lái)的問(wèn)題，在經(jīng)濟(jì)上行、出口旺盛時(shí)還不太明顯。因?yàn)榇藭r(shí)鞋底原液的銷(xiāo)售與使用也很快，基本不存在超期存放的問(wèn)題。但在經(jīng)濟(jì)下行、出口不暢的時(shí)期，就會(huì)因貯存期短帶來(lái)產(chǎn)品過(guò)期失效，給鞋底原液生產(chǎn)與使用企業(yè)造成不小的損失。而且以前處理過(guò)期鞋底原液B組份的方法多為焚燒或掩埋，對(duì)環(huán)境也造成污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種利用過(guò)期的或未過(guò)期的鞋底原液制備熱塑性聚醚型聚氨酯彈性體的方法，將過(guò)期的鞋底原液的異氰酸酯組份變廢為寶，杜絕因處理鞋底原液的異氰酸酯組份所造成的環(huán)境污染。本發(fā)明的技術(shù)方案為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明使用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，主要是利用聚氨酯鞋底原液異氰酸酯組份與具有活性羥基的聚酯或聚醚型低聚物化合物、小分子二元醇、助劑進(jìn)行混合制備得到所述的熱塑性聚氨酯彈性體，具體包括如下步驟
(1)、在充分?jǐn)嚢锠顩r下，將具有活性羥基的聚酯或聚醚型低聚物化合物加熱，在90-120°C下抽真空脫水，脫水后保持溫度在80-10(TC，并加入助劑，充分?jǐn)嚢枋怪鷦┓稚⒕鶆颍没旌衔颕 ;
(2)、同時(shí)，將小分子二元醇預(yù)熱至80-10(TC，將鞋底原液異氰酸酯組份預(yù)熱至40-60 0C ；
(3)、將步驟(2)中經(jīng)預(yù)熱處理的小分子二元醇、鞋底原液異氰酸酯組份分別均勻混合到步驟(I)所得混合物中I，得混合物II，再經(jīng)后處理造粒得到熱塑性聚氨酯彈性體。進(jìn)一步地，所述具有活性羥基的聚酯為含有兩個(gè)活性羥基，數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為1000、2000、1500、1800、3000或4000的聚酯二醇，所述具有活性羥基的聚醚型低聚物化合物為含有兩個(gè)活性羥基，數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為1000、2000、1500、1800、3000、4000的聚氧化丙烯醚二醇，優(yōu)選數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為1000、2000、1500、1800的聚四氫呋喃醚二醇。進(jìn)一步地，所述聚酯二醇為己二酸與乙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、甲基丙二醇、一縮二乙二醇或新戊二醇合成的己二酸系聚酯二醇；或己二酸系聚酯與苯酐系聚酯二醇的混合物，其混合物中苯酐系聚酯二醇的含量為0 40%，優(yōu)選0 20%，更優(yōu)選0 10%，所述苯酐系聚酯二醇是指由苯酐與與乙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、甲基丙二醇、一縮二乙二醇、或新戊二醇合成的聚酯二醇，優(yōu)選苯酐與乙二醇、1，4_ 丁二醇、一縮二乙二醇或新戊二醇合成的聚酯。進(jìn)一步地，所述小分子二元醇為1，4-丁二醇、乙二醇、1，3-丙二醇、一縮二乙二醇、1，6-己二醇、甲基丙二 醇、新戊二醇、氫醌雙(2-羥乙基)醚、簡(jiǎn)苯二酚雙羥乙基醚或I, 3- 丁二醇中的一種，優(yōu)選為乙二醇、1，4- 丁二醇或1，6-己二醇中的一種。進(jìn)一步地，所述助劑為抗氧劑、光穩(wěn)定劑或潤(rùn)滑劑中的一種。進(jìn)一步地，所述抗氧劑為受阻份類(lèi)抗氧劑與亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑的混配物，受阻份類(lèi)抗氧劑與亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑的質(zhì)量比為5:1-1:2，優(yōu)選為其中，受阻酚類(lèi)抗氧齊U為四
季戊四醇酯、￠-(3, 5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一種或幾種的混合物；亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑為亞磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯、雙[2-甲基-4，6- 二( 1，I’ - 二甲基乙基)苯酚]磷酸乙基酯、四(2，4- 二叔丁基苯基-4，4’ -聯(lián)苯基)雙磷酸酯中的一種或幾種的混合物；抗氧劑的加入量的質(zhì)量為配方總質(zhì)量的0. 2-2%，優(yōu)選0. 5-1. 5%。進(jìn)一步地，所述光穩(wěn)定劑為紫外線(xiàn)吸收劑，為2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2- (2’_羥基-3’，5’-二戊基苯基)苯并三唑、2- (2，-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2- (2’_羥基-5’-特辛基苯基)苯并三唑、2，2’-亞甲撐-雙(6-苯并三唑-4叔辛基苯基苯酚)、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)葵二酸酯、雙_2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯中的一種或幾種的混配物,該光穩(wěn)定劑的加入量的質(zhì)量為配方總質(zhì)量的0. 1-1%，優(yōu)選0. 2-0. 5%。進(jìn)一步地，所述潤(rùn)滑劑為硬脂酸酯、油酸酰胺、N，N’ -亞乙基雙硬脂酰胺、褐煤蠟中的一種，優(yōu)選褐煤-E蠟，該潤(rùn)滑劑的加入量的質(zhì)量為配方總質(zhì)量的0. 05-5%，優(yōu)選0. 1-2%。進(jìn)一步地，所述步驟(I)中添加助劑時(shí)還添加催化劑，所述催化劑為辛酸亞錫、二丁基二月桂酸錫、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯或有機(jī)鉍中的一種，優(yōu)選辛酸亞錫與有機(jī)鉍，該催化劑的加入量的質(zhì)量為配方總質(zhì)量的0-0. 05%，優(yōu)選0. 001-0. 01%。進(jìn)一步地，步驟(3)所述后處理造粒指將混合物II連續(xù)加入溫度范圍控制在150-230°C的雙螺桿擠出機(jī)中，擠出物料經(jīng)水下冷卻切粒，即得熱塑性聚氨酯彈性體產(chǎn)品；
或，將混合物II注到涂有聚四氟乙烯的不銹鋼傳送帶上，送入通有氮?dú)獾暮娴乐?，保持傳送帶溫度?20-125°C，通過(guò)烘道固化的物料經(jīng)破碎后，再用雙螺桿擠出機(jī)于140-180°C下擠出造粒，即得熱塑性聚氨酯彈性體產(chǎn)品；
或，將混合物II倒入涂有聚四氟乙烯的不銹鋼料盤(pán)中，放入有氮?dú)獗Ｗo(hù)的烘箱中，于140-150°C下烘4小時(shí)，冷卻后破碎成顆粒，即得熱塑性聚氨酯彈性體產(chǎn)品。所述聚氨酯鞋底原液異氰酸酯組份(B組份)可以是未過(guò)期的或過(guò)期的；該鞋底原液B組份是由芳香族二異氰酸酯與聚酯多元醇合成的含活性異氰酸酯基團(tuán)(-NC0基團(tuán))的半預(yù)聚體。其中二異氰酸酯是芳香族的，以MDI為主，可以是MDI或MDI與TD1-100、TD1-80、TD1-65、MD1-50其中之一的混合物，優(yōu)選MDI或MDI與TD1-65的混合物。所述的TD1-100是指2，4-甲苯二異氰酸酯，TD1-80是指2，4-甲苯二異氰酸酯與2，6-甲苯二異氰酸酯的比例為80:20的混合物，TD1-65是指2，4-甲苯二異氰酸酯與2，6-甲苯二異氰酸酯比例為65:35的混合物。MDI是指4，4-二苯甲烷二異氰酸酯，MD1-50是指4，4-二苯甲烷二異氰酸酯與2，4- 二苯甲烷二異氰酸酯的比例為50:50的混合物。除MDI外的其它幾種二異氰酸酯，在該異氰酸酯組份中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0-10%，優(yōu)先選用0-5%。本發(fā)明利用過(guò)期或未過(guò)期的鞋底原液B組份(異氰酸酯組份)，加上聚合多元醇、小分子二醇擴(kuò)鏈劑，采用合理的生產(chǎn)工藝(比如雙螺桿擠出工藝)制備出了熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)，不僅能夠使過(guò) 期的聚氨酯鞋底原液異氰酸酯組份變廢為寶，還杜絕了因處理過(guò)期的異氰酸酯組份所造成的環(huán)境污染。本發(fā)明制備的熱塑型聚氨酯彈性體具有較高的強(qiáng)度、良好的熔融性能、良好的耐熱與耐紫外光性能，可作為彈性體、涂料樹(shù)脂、粘合劑、油墨連接料樹(shù)脂、織物涂層樹(shù)脂等，具體可用于鞋底、電線(xiàn)電纜包皮與護(hù)套、氣動(dòng)管、腳輪、密封圈制品等，產(chǎn)品性能優(yōu)良，極具推廣應(yīng)用的價(jià)值。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的實(shí)施例1:
當(dāng)量為220的鞋底原液B料(由MDI與數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量Mn為2000的聚酯多元醇合成)5. 136kg ；
聚己二酸-乙二醇-一縮二乙二醇酯(Mn2000) 4kg ；
1,4-丁二醇0.812kg;
抗氧劑1010 (四[￠- (3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯)
52g；
褐煤-E蠟(褐煤酸酯蠟)30g。在充分?jǐn)嚢锠顩r下，將聚己二酸-乙二醇-一縮二乙二醇酯加熱至90°C -120°C的溫度下(最佳選擇105°C -110°C，使抽真空脫水的速度快，同時(shí)脫水效果好)抽真空脫水。脫水處理后保持溫度在80-100°C，并加入抗氧劑1010，充分?jǐn)嚢枋蛊浞稚⒕鶆?。同時(shí)將1.4- 丁二醇也預(yù)熱到80-100°C，將所用的鞋底原液B料預(yù)熱到40-60°C，然后先將1，4- 丁二醇加到聚己二酸-乙二醇-一縮二乙二醇酯中充分?jǐn)嚢杓s3分鐘，保持溫度在90-110°C，將預(yù)熱到40-60°C的純鞋底原液B料加入，強(qiáng)烈攪拌約I分鐘，然后倒入涂有聚四氟乙烯的不銹鋼料盤(pán)中，放入有氮?dú)獗Ｗo(hù)的烘箱中，于140-150°C下烘4小時(shí)，冷卻后破碎成顆粒，即得產(chǎn)品。產(chǎn)品性能如下
硬度(邵A)90;
沖擊彈性/%33 ；
100%定伸應(yīng)力/MPa 6. 9 ；
300% 定伸應(yīng)力/MPa 11. 5 ；
拉伸強(qiáng)度/MPa40 ；
扯斷伸長(zhǎng)率/%660 ；
撕裂強(qiáng)度N/mm105。本發(fā)明的實(shí)施例2:
當(dāng)量為200的鞋底原液B料(由MDI與Mn為1000的聚酯多元醇合成的)80. 25kg ；
聚己二酸-乙二醇酯(Mn為1000)1`. 825kg ；
1，4_ 丁二醇17.925kg;
抗氧劑1010Ikg ；
2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮300g。在充分?jǐn)嚢锠顩r下，將聚酯或聚醚多元醇加熱至90°C _120°C的溫度下(最佳選擇1050C -1l(TC)抽真空脫水。脫水處理后保持溫度在80-10(TC，并加入助劑，充分?jǐn)嚢枋蛊浞稚⒕鶆?。同時(shí)將小分子二醇如1.4-丁二醇也預(yù)熱到80-1001，將二異氰酸酯組分預(yù)熱到40-60°C，然后用精密計(jì)量泵分別的打入高速混合頭中，經(jīng)高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子強(qiáng)烈混合均勻，注到涂有聚四氟乙烯的不銹鋼傳送帶上送入通有氮?dú)獾暮娴乐校３謧魉蛶囟仍?20-125°C，通過(guò)烘道固化的物料經(jīng)破碎后，再用螺桿擠出機(jī)于140-180°C下擠出造粒，即得
女口
廣叩o產(chǎn)品性能如下
硬度(邵A)90;
沖擊彈性/%26 ；
100%定伸應(yīng)力/MPa 8. 7 ；
300% 定伸應(yīng)力 /MPa 13. 4 ；
拉伸強(qiáng)度/MPa42 ；
扯斷伸長(zhǎng)率/%560 ；
撕裂強(qiáng)度N/mm125。本發(fā)明的實(shí)施例3:
當(dāng)量為220的鞋底原液B料(由MDI與數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量Mn為2000的聚酯多元醇合成)513. 6kg ；聚己二酸-1,4-丁二醇酯(Mn2000) 400kg ；
1,4-丁二醇81.2kg;
抗氧劑10106kg。在充分?jǐn)嚢锠顩r下，將聚己二酸-1，4- 丁二醇酯加熱至90°C -120°C的溫度下(最佳選擇105°C -1lO0C )抽真空脫水。脫水處理后保持溫度在80-10(TC，并加入抗氧劑，充分?jǐn)嚢枋蛊浞稚⒕鶆?。同時(shí)將1. 4- 丁二醇也預(yù)熱到80-100°C，將鞋底原液預(yù)熱到40-60°C，然后用精密計(jì)量泵分別的打入高速混合頭中，經(jīng)高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子強(qiáng)烈混合均勻，連續(xù)加入雙螺桿擠出機(jī)中，雙螺桿擠出機(jī)溫度控制在150-230°C范圍。擠出的物料經(jīng)水下冷卻切粒即為產(chǎn)品。產(chǎn)品性能如下
硬度(邵A)90;
沖擊彈性/%35 ；
100%定伸應(yīng)力/MPa 9. 5 ；
300% 定伸應(yīng)力 /MPa 13. 5 ；
拉伸強(qiáng)度/MPa42 ；
扯斷伸長(zhǎng)率/%650 ； 撕裂強(qiáng)度N/mm130。 本發(fā)明的實(shí)施例4:
對(duì)比樣
MDI64.27kg ；
聚己二酸-乙二醇酯(Mn為2000 ) 117. Okg ；
1，4- 丁二醇18. 08kg ；
抗氧劑 10102. 9kg。在充分?jǐn)嚢锠顩r下，將聚己二酸-乙二醇酯加熱至90°C _120°C的溫度下(最佳選擇105°C -1l(TC)抽真空脫水。脫水處理后保持溫度在80-10(TC，并加入抗氧劑，充分?jǐn)嚢枋蛊浞稚⒕鶆颉Ｍ瑫r(shí)將1. 4-丁二醇也預(yù)熱到80-100°C JfMDI預(yù)熱到40-60°C，然后用精密計(jì)量泵分別的打入高速混合頭中，經(jīng)高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子強(qiáng)烈混合均勻，連續(xù)加入雙螺桿擠出機(jī)中，雙螺桿擠出機(jī)溫度控制在150-230 °C范圍。擠出的物料經(jīng)水下冷卻切粒即為產(chǎn)品。產(chǎn)品性能如下
硬度(邵A)90;
沖擊彈性/%30 ；
100%定伸應(yīng)力/MPa 9 ；
300% 定伸應(yīng)力 /MPa 12. 5 ；
拉伸強(qiáng)度/MPa40 ；
扯斷伸長(zhǎng)率/%600 ；
撕裂強(qiáng)度N/mm135。本發(fā)明中，在制備時(shí)一般都會(huì)添加適量的抗氧劑，而其他比如光穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑，以及催化劑的添加，都會(huì)根據(jù)具體需求來(lái)選擇，并且并不限于本發(fā)明所限定的幾種添加劑。
權(quán)利要求
1.一種使用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于該方法利用聚氨酯鞋底原液異氰酸酯組份與具有活性羥基的聚酯或聚醚型低聚物化合物、小分子二元醇、助劑進(jìn)行混合制備得到所述的熱塑性聚氨酯彈性體，具體包括如下步驟 (1)、在充分?jǐn)嚢锠顩r下，將具有活性羥基的聚酯或聚醚型低聚物化合物加熱，在90-120°C下抽真空脫水，脫水后保持溫度在80-10(TC，并加入助劑，充分?jǐn)嚢枋怪鷦┓稚⒕鶆颍没旌衔颕 ; (2)、同時(shí)，將小分子二元醇預(yù)熱至80-10(TC，將鞋底原液異氰酸酯組份預(yù)熱至40-60 0C ； (3)、將步驟(2)中經(jīng)預(yù)熱處理的小分子二元醇、鞋底原液異氰酸酯組份分別均勻混合到步驟(I)所得混合物中I，得混合物II，再經(jīng)后處理造粒得到熱塑性聚氨酯彈性體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的使用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于所述具有活性羥基的聚酯為含有兩個(gè)活性羥基，數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為1000、2000、1500、1800、3000或4000的聚酯二醇，所述具有活性羥基的聚醚型低聚物化合物為含有兩個(gè)活性羥基，數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為1000、2000、1500、1800、3000、4000的聚氧化丙烯醚二醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的使用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于所述聚酯二醇為己二酸與乙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、甲基丙二醇、一縮二乙二醇或新戊二醇合成的己二酸系聚酯二醇；或己二酸系聚酯與苯酐系聚酯二醇的混合物，且混合物中苯酐系聚酯二醇的含量為0 40%，所述苯酐系聚酯二醇是指由苯酐與與乙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6-己二醇、甲基丙二醇、一縮二乙二醇、或新戊二醇合成的聚酯二醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的使用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于所述小分子二元醇為1，4-丁二醇、乙二醇、1，3-丙二醇、一縮二乙二醇、1，6-己二醇、甲基丙二醇、新戊二醇、氫醌雙(2-羥乙基)醚、簡(jiǎn)苯二酚雙羥乙基醚或1，3-丁二醇中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的使用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于所述助劑為抗氧劑、光穩(wěn)定劑或潤(rùn)滑劑中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的使用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于所述抗氧劑為受阻份類(lèi)抗氧劑與亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑的混配物，受阻份類(lèi)抗氧劑與亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑的質(zhì)量比為5:1-1: 2，其中，受阻酚類(lèi)抗氧劑為四[P _(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、￠- (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚中的一種或幾種的混合物，亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑為亞磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯、雙[2-甲基-4，6- 二( 1，I’ - 二甲基乙基)苯酚]磷酸乙基酯、四(2，4- 二叔丁基苯基-4，4’ -聯(lián)苯基)雙磷酸酯中的一種或幾種的混合物；抗氧劑的加入量的質(zhì)量為配方總質(zhì)量的0. 2-2%。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的使用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于所述光穩(wěn)定劑為紫外線(xiàn)吸收劑，為2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2- (2’_羥基-3’，5’-二戊基苯基)苯并三唑、2- (2，-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2- (2’-羥基-5’ -特辛基苯基)苯并三唑、2，2’ -亞甲撐-雙(6-苯并三唑-4叔辛基苯基苯酚)、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)葵二酸酯、雙_2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯中的一種或幾種的混配物,該光穩(wěn)定劑的加入量的質(zhì)量為配方總質(zhì)量的0. 1-1%。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的使用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于所述潤(rùn)滑劑為硬脂酸酯、油酸酰胺、N，N’ -亞乙基雙硬脂酰胺、褐煤蠟中的一種，該潤(rùn)滑劑的加入量的質(zhì)量為配方總質(zhì)量的0. 05-5%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的使用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于所述步驟(I)中添加助劑時(shí)還添加催化劑，所述催化劑為辛酸亞錫、二丁基二月桂酸錫、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯或有機(jī)鉍中的一種，該催化劑的加入量的質(zhì)量為配方總質(zhì)量的0-0. 05%。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的使用鞋底原液異氰酸酯組分制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于 步驟(3)所述后處理造粒指將混合物II連續(xù)加入溫度范圍控制在150-230°c的雙螺桿擠出機(jī)中，擠出物料經(jīng)水下冷卻切粒，即得熱塑性聚氨酯彈性體產(chǎn)品； 或，將混合物II注到涂有聚四氟乙烯的不銹鋼傳送帶上，送入通有氮?dú)獾暮娴乐?，保持傳送帶溫度?20-125°C，通過(guò)烘道固化的物料經(jīng)破碎后，再用雙螺桿擠出機(jī)于140-180°C下擠出造粒，即得熱塑性聚氨酯彈性體產(chǎn)品； 或，將混合物II倒入涂有聚四氟乙烯的不銹鋼料盤(pán)中，放入有氮?dú)獗Ｗo(hù)的烘箱中，于140-150°C下烘4小時(shí)，冷卻后破碎成顆粒，即得熱塑性聚氨酯彈性體產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種利用聚氨酯鞋底原液異氰酸酯組份制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，包括(1)攪拌，將具有活性羥基的聚酯或聚醚型低聚物化合物加熱，抽真空脫水，保持80-100℃，加助劑，攪拌使助劑分散均勻，得混合物Ⅰ；(2)將小分子二元醇預(yù)熱至80-100℃，鞋底原液異氰酸酯組份預(yù)熱至40-60℃；(3)步驟(2)中的小分子二元醇、鞋底原液異氰酸酯組份分別均勻混合到步驟(1)混合物中Ⅰ，后處理造粒得到熱塑性聚氨酯彈性體。本發(fā)明利用過(guò)期或未過(guò)期的鞋底原液異氰酸酯組份制備熱塑性聚氨酯彈性體，廢物利用，減少污染。所得熱塑型聚氨酯彈性體具有較高的強(qiáng)度、良好熔融性能、良好耐熱與耐紫外光性能，使用范圍廣。
文檔編號(hào)C08G18/78GK103059260SQ20121052709
公開(kāi)日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2012年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月10日
發(fā)明者白子文, 魯明, 張偉, 蔣國(guó)森, 池和墨 申請(qǐng)人:浙江億誠(chéng)聚氨酯制造有限公司