專利名稱：一種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硅樹脂的制備方法，尤其是涉及一種用于玻纖套管、硅膠管、玻璃纖維布等材料表面涂層的阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
硅樹脂是具有高度交聯(lián)結(jié)構(gòu)的熱固性聚硅氧烷聚合物。早期的產(chǎn)品是由有機(jī)氯硅烷(如MeSiCl3、Me2SiCl2, MePhSiCl2, PhSiCl3、Ph2SiCl2)經(jīng)由水解縮合及重排，制成室溫下穩(wěn)定的活性硅氧烷預(yù)聚物。應(yīng)用時(shí)，將其進(jìn)一步加熱即可縮和交聯(lián)成較硬或彈性較小的固體硅樹脂。硅樹脂有很好的電絕緣性質(zhì)，耐溫及防水的效果。并且耐候性比通用有機(jī)樹脂好。因此，在耐溫、耐熱及防濕處理保護(hù)表層的涂布上，皆為理想的材料。
硅樹脂分子側(cè)基主要是甲基，引入苯基可以提高熱彈性及黏接性，改善與有機(jī)聚合物及顏料的兼容性，引入乙基、丙基或長鏈烷基可以提高對有機(jī)物的親和性，并改善憎水性；引入乙烯基及氫基，可以使用鉬催化加成反應(yīng)及過氧化物引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)；引入碳官能機(jī)則可以與更多有機(jī)化合物反應(yīng)，改善對基材的黏接性。
加成型硅樹脂不同于縮合型或過氧化物引發(fā)型硅樹脂在于固化機(jī)理。加成型硅樹脂固化機(jī)理系通過具有=Si-CH=CH2基團(tuán)的硅氧烷與含有=Si-H基團(tuán)的硅氧烷(交聯(lián)劑)， 在鉬催化劑作用下發(fā)生氫硅化加成反應(yīng)而交聯(lián)。加成型液態(tài)硅樹脂具有不含溶劑，固化條件溫和，無低分子副產(chǎn)物放出等特點(diǎn)，用于各種線圈的浸潰，提供線圈優(yōu)異的絕緣性、阻燃性、耐熱性以及抗撕裂性。
硅樹脂是一種熱固性的塑料，它最突出的性能之一是優(yōu)異的熱氧化穩(wěn)定性。2500C 加熱24小時(shí)后，硅樹脂失重僅為2 8%。硅樹脂另一突出的性能是優(yōu)異的電絕緣性能，它在寬的溫度和頻率范圍內(nèi)均能保持其良好的絕緣性能。硅樹脂按其主要用途和交聯(lián)方式大致可分為有機(jī)硅絕緣漆、有機(jī)硅涂料、有機(jī)硅塑料和有機(jī)硅粘合劑等幾大類。硅樹脂有優(yōu)良的耐高溫性能和突出的介電性。它有優(yōu)良的耐電暈、耐電弧性,介質(zhì)損耗角正切值低,這些是其他合成樹脂所不及的。有機(jī)硅樹脂可制作耐180°C的電動(dòng)機(jī)絕緣材料，如玻璃漆布、玻璃布層壓板、云母帶、浸潰漆、磁漆等。后兩者添加鋁粉后可配成長期使用耐500°C、瞬時(shí)使用耐1000°C的高溫涂料，用于涂裝噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)尾噴管、金屬煙囪等。以玻璃纖維或石棉補(bǔ)強(qiáng)制成的模塑料，可用作制造耐強(qiáng)電流、高電壓的耐電弧開關(guān)的材料。以甲基三烷氧基硅烷制得的有機(jī)硅樹脂(俗稱有機(jī)硅玻璃樹脂)，可用以處理紙、塑料、金屬表面，使其有良好的亮度和耐磨性。有機(jī)硅樹脂經(jīng)改性(如用醇酸樹脂等)后可用作耐候性良好的室外用涂料。
由于硅樹脂生產(chǎn)原料、工藝不同，致使硅樹脂種類繁雜。如中國專利98101493. 3 就公開的一種透明液態(tài)硅樹脂的制造方法及其產(chǎn)品，選用含不飽和烴基的有機(jī)環(huán)氧烷、聚二有機(jī)基硅氧烷和二苯基硅二醇為原料，其克分子比為I :廣5 5 1，加入陰離子催化劑為原料總重量的O. 005、. 04%，在溫度為14(T180°C的條件下進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng)廣3小時(shí)， 生成透明液態(tài)無溶劑硅樹脂。如中國專利200710027914. 7公開了一種有機(jī)硅樹脂組合物。 由甲基乙稀基娃橡13父生13父、甲基乙稀基聚娃氧燒、甲基乙稀基有機(jī)娃樹脂、交聯(lián)劑、催化劑和抑制劑混合而成，且其質(zhì)量比例為甲基乙烯基硅橡膠生膠100份、甲基乙烯基聚硅氧烷 50 400份、甲基乙烯基有機(jī)硅樹脂50 400份、交聯(lián)劑5 50份、催化劑O. I 2份、抑制劑O. 05 2份；制作工藝和流程是，先將甲基乙烯基硅橡膠生膠、甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基有機(jī)硅樹脂、交聯(lián)劑和抑制劑按比例添加混合攪拌均勻，然后加入催化劑并攪拌均勻即可。如中國專利200910305628. I公開了一種納米級可固化硅樹脂印模材料，由基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑兩部分組成，基礎(chǔ)糊劑包括O. 2%乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、具有至少3個(gè)SiH基聚甲基氫硅氧烷聚二甲基硅氧烷、聚醚表面活性劑、直徑小于30nm的納米二氧化硅、色膠，超細(xì)滑石粉、輕質(zhì)碳酸鈣、抑制劑3-甲基-I-丁炔-3-醇；催化劑糊劑的組分包括O. 2%乙稀基封端的聚_■甲基娃氧燒、聚_■甲基娃氧燒、甲基乙稀基娃氧燒配位的怕{隹化劑、納米二氧化硅?；A(chǔ)糊劑和催化劑糊劑兩部分以體積比為1:1或5:1的調(diào)和后，于室溫下3飛分鐘固化為硅橡膠彈性體。
美國道康寧公司采用本體聚合方法制備了加成型硅樹脂牌號(hào)DC-996，該產(chǎn)品含有高苯基含量，具有優(yōu)異的阻燃性能。日本信越化學(xué)公司采用生產(chǎn)的牌號(hào)KR-255也是一種加成型硅樹脂。
由此可見，如何選擇合適原料、并通過新的工藝生成半透明液態(tài)硅樹脂，產(chǎn)品不僅要性能優(yōu)良，而且貯存穩(wěn)定；工藝具有用時(shí)短、節(jié)能優(yōu)勢；用其制成或處理的產(chǎn)品具有不黃變、不開裂、收縮率小，有較好的柔軟度、強(qiáng)度、光澤度，自熄性和介電性好。這些都是今后硅樹脂研發(fā)的方向。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂的制備方法，解決現(xiàn)有用于玻纖套管、硅膠管、玻璃纖維布等材料表面涂層的液態(tài)硅樹脂存在的尤其是阻燃性能和抗撕裂性能不夠優(yōu)、存貯不夠穩(wěn)定的問題。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是
提供一種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂，以重量份計(jì)，包括MQ硅樹脂100150份、活性稀釋劑選用線型苯基乙烯基硅氧烷5(Γ100份、交聯(lián)劑選用線型苯基改性含氫硅氧烷5 10份、 補(bǔ)強(qiáng)劑選用氣相法二氧化硅5 20份、溫敏抑制劑選用富馬酸二甲酯O. 0Γ0. 15份。
優(yōu)選的，所述的MQ硅樹脂中M鏈節(jié)和Q鏈節(jié)的比為O. 6^0. 8。
優(yōu)選的，所述的氣相法二氧化硅的比表面積在16(T300m2/g。
所述的線型苯基乙烯基硅氧烷包括如下步驟制得向反應(yīng)釜中投入二(甲基苯基乙烯基)二硅氧烷50 120份和二苯基二甲氧基硅烷150 200份，升溫到85°C 100°C，加入適量的水3(Γ40份和催化劑濃鹽酸6 8份，反應(yīng)4 8h用2. 5飛份堿氫氧化鈉中和即得線型苯基乙稀基娃氧燒。
所述的線型苯基改性含氫硅氧烷包括如下步驟制得以重量份計(jì)，投入聚合度在 80以下的甲基含氫硅油7(Γ100份和甲基苯乙烯1(Γ15份以及溶劑異丙醇6(Γ80份，升溫到 800C 95°C，加入鉬催化劑氯鉬酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷O. 00Γ0. 005份，反應(yīng)6 8h， 反應(yīng)物由渾濁逐漸變澄清透明，透明后繼續(xù)反應(yīng)2 4h時(shí)間，然后減壓脫出溶劑，冷卻常溫即得線型苯基改性含氫硅氧烷。
所述的氯鉬酸一二乙烯基四甲基二硅氧烷催化劑包括如下步驟制得將重量份鉬含量33%為H2PtCl6 · 6H20水溶液32 40份與二乙烯基四甲基二硅氧烷210 260份溶于異丙醇中，然后向這個(gè)溶液中加入15 20份的NaHCO3，在三口燒瓶中將懸浮液在7(T80°C下攪拌30min.將異丙醇和水在減壓條件I. 667kPa下蒸發(fā)除去，濾去固體成分，得含鉬絡(luò)和二乙稀基四甲基~■娃氧燒溶液。
所述的任一阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂，由如下制備方法步驟制得
I)將總重量的半量MQ硅樹脂與二氧化硅投入捏合機(jī)，再加入線型苯基乙烯基硅氧烷、線型苯基改性含氫硅氧烷、水、硬脂酸，捏合2小時(shí)得膠料；
2)將捏合好的膠料在真空密煉機(jī)中升溫密煉，料溫控制在13(T200° C度，在 150° C時(shí)抽真空，再加入MQ硅樹脂，密煉6 8h，出料，放置12 24小時(shí)得密煉料；
3)密煉料物理性能檢測合格后，研磨除去其塊狀料，再加入抑制劑富馬酸二甲酯， 交聯(lián)劑線型苯基改性含氫硅氧烷攪拌2h，壓濾后得液態(tài)硅樹脂。
本發(fā)明的有益效果由于在制備活性稀釋劑和交聯(lián)劑中，均使用了苯基對其進(jìn)行預(yù)先改性，大大提高了產(chǎn)品的阻燃性能、耐高溫性能以及其體積電阻。在制備硅樹脂中采用了 MQ基礎(chǔ)硅樹脂與氣象法二氧化硅相結(jié)合，使制備的硅樹脂具有更好的物理性能，具有優(yōu)異的抗撕裂強(qiáng)度。
以下將結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行較為詳細(xì)的說明。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例I、一種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂制備
一種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂，以重量份計(jì)，包括MQ硅樹脂100份、活性稀釋劑選用線型苯基乙烯基硅氧烷50份、交聯(lián)劑選用線型苯基改性含氫硅氧烷5份、補(bǔ)強(qiáng)劑選用氣相法二氧化硅5份、溫敏抑制劑選用富馬酸二甲酯O. 01份。
上述的MQ硅樹脂中M鏈節(jié)和Q鏈節(jié)的比為O. 6。
上述的氣相法二氧化硅的比表面積在160m2/g。
所述的線型苯基乙烯基硅氧烷包括如下步驟制得向反應(yīng)釜中投入二(甲基苯基乙烯基)二硅氧烷50份和二苯基二甲氧基硅烷150份，升溫到85°C，加入適量的水30份和催化劑濃鹽酸6份，反應(yīng)4h用2. 5份堿氫氧化鈉中和即得線型苯基乙烯基硅氧烷。
所述的線型苯基改性含氫硅氧烷包括如下步驟制得以重量份計(jì)，投入聚合度在 80以下的甲基含氫硅油70份和甲基苯乙烯10份以及溶劑異丙醇60份，升溫到80°C，加入鉬催化劑氯鉬酸一二乙烯基四甲基二硅氧烷O. 001份，反應(yīng)6h，反應(yīng)物由渾濁逐漸變澄清透明，透明后繼續(xù)反應(yīng)2h時(shí)間，然后減壓脫出溶劑，冷卻常溫即得線型苯基改性含氫硅氧燒。
所述的氯鉬酸一二乙烯基四甲基二硅氧烷催化劑包括如下步驟制得將重量份鉬含量33%為H2PtCl6 · 6H20水溶液32份與二乙烯基四甲基二硅氧烷210份溶于異丙醇中， 然后向這個(gè)溶液中加入15份的NaHCO3，在三口燒瓶中將懸浮液在70°C下攪拌30min.將異丙醇和水在減壓條件I. 667kPa下蒸發(fā)除去，濾去固體成分，得含鉬絡(luò)和二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液。
上述的阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂，由如下制備方法步驟制得
I)將總重量的半量MQ硅樹脂與二氧化硅投入捏合機(jī)，再加入線型苯基乙烯基硅氧烷、線型苯基改性含氫硅氧烷、水、硬脂酸，捏合2小時(shí)得膠料；
2)將捏合好的膠料在真空密煉機(jī)中升溫密煉，料溫控制在130° C度，在150° C 時(shí)抽真空，再加入MQ硅樹脂，密煉6h，出料，放置12小時(shí)得密煉料；
3)密煉料物理性能檢測合格后，研磨除去其塊狀料，再加入抑制劑富馬酸二甲酯， 交聯(lián)劑線型苯基改性含氫硅氧烷攪拌2h，壓濾后得液態(tài)硅樹脂。
實(shí)施例2、一種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂制備
一種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂，以重量份計(jì)，包括MQ硅樹脂150份、活性稀釋劑選用線型苯基乙烯基硅氧烷100份、交聯(lián)劑選用線型苯基改性含氫硅氧烷10份、補(bǔ)強(qiáng)劑選用氣相法二氧化硅20份、溫敏抑制劑選用富馬酸二甲酯O. 15份。
上述的MQ硅樹脂中M鏈節(jié)和Q鏈節(jié)的比為O. 8。
上述的氣相法二氧化硅的比表面積在300m2/g。
所述的線型苯基乙烯基硅氧烷包括如下步驟制得向反應(yīng)釜中投入二(甲基苯基乙烯基)二硅氧烷120份和二苯基二甲氧基硅烷200份，升溫到100°C，加入適量的水40份和催化劑濃鹽酸8份，反應(yīng)8h用5份堿氫氧化鈉中和即得線型苯基乙烯基硅氧烷。所述的線型苯基改性含氫硅氧烷包括如下步驟制得以重量份計(jì)，投入聚合度在 80以下的甲基含氫硅油100份和甲基苯乙烯15份以及溶劑異丙醇80份，升溫到95°C，加入鉬催化劑氯鉬酸一二乙烯基四甲基二硅氧烷O. 005份，反應(yīng)8h，反應(yīng)物由渾濁逐漸變澄清透明，透明后繼續(xù)反應(yīng)4h時(shí)間，然后減壓脫出溶劑，冷卻常溫即得線型苯基改性含氫硅氧烷。
所述的氯鉬酸一二乙烯基四甲基二硅氧烷催化劑包括如下步驟制得將重量份鉬含量33%為H2PtCl6 · 6H20水溶液40份與二乙烯基四甲基二硅氧烷260份溶于異丙醇中， 然后向這個(gè)溶液中加入20的NaHCO3，在三口燒瓶中將懸浮液在80°C下攪拌30min.將異丙醇和水在減壓條件I. 667kPa下蒸發(fā)除去，濾去固體成分，得含鉬絡(luò)和二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液。
上述的阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂，由如下制備方法步驟制得
I)將總重量的半量MQ硅樹脂與二氧化硅投入捏合機(jī)，再加入線型苯基乙烯基硅氧烷、線型苯基改性含氫硅氧烷、水、硬脂酸，捏合2小時(shí)得膠料；
2)將捏合好的膠料在真空密煉機(jī)中升溫密煉，料溫控制在200° C度，在150° C 時(shí)抽真空，再加入MQ硅樹脂，密煉8h，出料，放置24小時(shí)得密煉料；
3)密煉料物理性能檢測合格后，研磨除去其塊狀料，再加入抑制劑富馬酸二甲酯， 交聯(lián)劑線型苯基改性含氫硅氧烷攪拌2h，壓濾后得液態(tài)硅樹脂。
實(shí)施例3、一種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂制備
—種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂，以重量份計(jì)，包括MQ硅樹脂120份、活性稀釋劑選用線型苯基乙烯基硅氧烷80份、交聯(lián)劑選用線型苯基改性含氫硅氧烷6份、補(bǔ)強(qiáng)劑選用氣相法二氧化硅10份、溫敏抑制劑選用富馬酸二甲酯O. 08份。
上述的MQ硅樹脂中M鏈節(jié)和Q鏈節(jié)的比為O. 7。
上述的氣相法二氧化硅的比表面積在240m2/g。
所述的線型苯基乙烯基硅氧烷包括如下步驟制得向反應(yīng)釜中投入二(甲基苯基乙烯基)二硅氧烷70份和二苯基二甲氧基硅烷180份，升溫到95°C，加入適量的水32份和催化劑濃鹽酸7份，反應(yīng)6h用4份堿氫氧化鈉中和即得線型苯基乙烯基硅氧烷。
所述的線型苯基改性含氫硅氧烷包括如下步驟制得以重量份計(jì)，投入聚合度在 80以下的甲基含氫硅油85份和甲基苯乙烯12份以及溶劑異丙醇70份，升溫到90°C，加入鉬催化劑氯鉬酸一二乙烯基四甲基二硅氧烷O. 003份，反應(yīng)7h，反應(yīng)物由渾濁逐漸變澄清透明，透明后繼續(xù)反應(yīng)3h時(shí)間，然后減壓脫出溶劑，冷卻常溫即得線型苯基改性含氫硅氧燒。
所述的氯鉬酸一二乙烯基四甲基二硅氧烷催化劑包括如下步驟制得將重量份鉬含量33%為H2PtCl6 · 6H20水溶液38份與二乙烯基四甲基二硅氧烷240份溶于異丙醇中， 然后向這個(gè)溶液中加入18的NaHCO3，在三口燒瓶中將懸浮液在80°C下攪拌30min.將異丙醇和水在減壓條件I. 667kPa下蒸發(fā)除去，濾去固體成分，得含鉬絡(luò)和二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液。
上述的阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂，由如下制備方法步驟制得
I)將總重量的半量MQ硅樹脂與二氧化硅投入捏合機(jī)，再加入線型苯基乙烯基硅氧烷、線型苯基改性含氫硅氧烷、水、硬脂酸，捏合2小時(shí)得膠料；
2)將捏合好的膠料在真空密煉機(jī)中升溫密煉，料溫控制在180° C度，在150° C 時(shí)抽真空，再加入MQ硅樹脂，密煉7h，出料，放置18小時(shí)得密煉料；
3)密煉料物理性能檢測合格后，研磨除去其塊狀料，再加入抑制劑富馬酸二甲酯， 交聯(lián)劑線型苯基改性含氫硅氧烷攪拌2h，壓濾后得液態(tài)硅樹脂。
實(shí)施例4、一種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂制備
—種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂，以重量份計(jì)，包括MQ硅樹脂130份、活性稀釋劑選用線型苯基乙烯基硅氧烷80份、交聯(lián)劑選用線型苯基改性含氫硅氧烷8份、補(bǔ)強(qiáng)劑選用氣相法二氧化硅16份、溫敏抑制劑選用富馬酸二甲酯O. 12份。
上述的MQ硅樹脂中M鏈節(jié)和Q鏈節(jié)的比為O. 8。
上述的氣相法二氧化硅的比表面積在200m2/g。
所述的線型苯基乙烯基硅氧烷包括如下步驟制得向反應(yīng)釜中投入二(甲基苯基乙烯基)二硅氧烷80份和二苯基二甲氧基硅烷150份，升溫到85°C，加入適量的水30份和催化劑濃鹽酸6份，反應(yīng)8h用5份堿氫氧化鈉中和即得線型苯基乙烯基硅氧烷。
所述的線型苯基改性含氫硅氧烷包括如下步驟制得以重量份計(jì)，投入聚合度在 80以下的甲基含氫硅油100份和甲基苯乙烯15份以及溶劑異丙醇60份，升溫到80°C，加入鉬催化劑氯鉬酸一二乙烯基四甲基二硅氧烷O. 005份，反應(yīng)8h，反應(yīng)物由渾濁逐漸變澄清透明，透明后繼續(xù)反應(yīng)4h時(shí)間，然后減壓脫出溶劑，冷卻常溫即得線型苯基改性含氫硅氧烷。
所述的氯鉬酸一二乙烯基四甲基二硅氧烷催化劑包括如下步驟制得將重量份鉬含量33%為H2PtCl6 · 6H20水溶液40份與二乙烯基四甲基二硅氧烷260份溶于異丙醇中， 然后向這個(gè)溶液中加入20的NaHCO3，在三口燒瓶中將懸浮液在80°C下攪拌30min.將異丙醇和水在減壓條件I. 667kPa下蒸發(fā)除去，濾去固體成分，得含鉬絡(luò)和二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液。
上述的阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂，由如下制備方法步驟制得
I)將總重量的半量MQ硅樹脂與二氧化硅投入捏合機(jī)，再加入線型苯基乙烯基硅氧烷、線型苯基改性含氫硅氧烷、水、硬脂酸，捏合2小時(shí)得膠料；
2)將捏合好的膠料在真空密煉機(jī)中升溫密煉，料溫控制在200° C度，在150° C 時(shí)抽真空，再加入MQ硅樹脂，密煉8h，出料，放置24小時(shí)得密煉料；
3)密煉料物理性能檢測合格后，研磨除去其塊狀料，再加入抑制劑富馬酸二甲酯， 交聯(lián)劑線型苯基改性含氫硅氧烷攪拌2h，壓濾后得液態(tài)硅樹脂。
實(shí)施例5、硅樹脂產(chǎn)品性能參數(shù)檢測及比較
各參數(shù)采用標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 1303. 8-2009電氣用熱固性樹脂工業(yè)硬質(zhì)層壓板第8部分有機(jī)硅樹脂硬質(zhì)層壓板》、標(biāo)準(zhǔn)《JB/T 7093-1993硅樹脂玻璃纖維自熄管》、標(biāo)準(zhǔn)《DIN VDE 0250-502-1985絕緣電力導(dǎo)線.耐熱硅樹脂燈頭接線》、標(biāo)準(zhǔn)《NF T77-105-1985工業(yè)硅樹脂水含量的測定卡爾.費(fèi)休法》、標(biāo)準(zhǔn)《NFT77-101-1985工業(yè)硅樹脂密度的測定》及標(biāo)準(zhǔn) ((BS EN 2261-1995硅樹脂橡膠(VMQ).硬度70IRHD (國際橡膠硬度標(biāo)度)》所述方法檢測。 檢測結(jié)果如下表
硅樹脂產(chǎn)品性能參數(shù)比較表
權(quán)利要求
1.一種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂的制備方法，包括由如下制備方法步驟1)將總重量的半量MQ硅樹脂與氣相法二氧化硅投入捏合機(jī)，再加入線型苯基乙烯基硅氧烷、線型苯基改性含氫硅氧烷、水、硬脂酸，捏合2小時(shí)得膠料；2)將捏合好的膠料在真空密煉機(jī)中升溫密煉，料溫控制在13(T200°C度，在150° C 時(shí)抽真空，再加入MQ硅樹脂，密煉6 8h，出料，放置12 24小時(shí)得密煉料；3)密煉料物理性能檢測合格后，研磨除去其塊狀料，再加入抑制劑富馬酸二甲酯，交聯(lián)劑線型苯基改性含氫硅氧烷攪拌2h，壓濾后得液態(tài)硅樹脂。
2.如權(quán)利要求I所述的阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂的制備方法，其特征在于所述的線型苯基乙稀基娃氧燒包括如下步驟制得向反應(yīng)圣中投入_■(甲基苯基乙稀基)_■娃氧燒 50^120份和二苯基二甲氧基硅烷150 200份，升溫到85°C 100°C，加入適量的水30 40份和催化劑濃鹽酸61份，反應(yīng)4 8h用2. 5飛份堿氫氧化鈉中和即得線型苯基乙烯基硅氧燒。
3.如權(quán)利要求I所述的阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂的制備方法，其特征在于所述的線型苯基改性含氫硅氧烷包括如下步驟制得以重量份計(jì)，投入聚合度在80以下的甲基含氫硅油7(Γ100份和甲基苯乙烯1(Γ15份以及溶劑異丙醇6(Γ80份，升溫到80°C ^95°C，加入鉬催化劑氯鉬酸一二乙烯基四甲基二硅氧烷O. 00Γ0. 005份，反應(yīng)6 8h，反應(yīng)物由渾濁逐漸變澄清透明，透明后繼續(xù)反應(yīng)2 4h時(shí)間，然后減壓脫出溶劑，冷卻常溫即得線型苯基改性含氫硅氧烷。
4.如權(quán)利要求I所述的阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂的制備方法，其特征在于所述的氯鉬酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷催化劑包括如下步驟制得將重量份鉬含量33%為H2PtCl6 · 6H20水溶液32 40份與二乙烯基四甲基二硅氧烷 21(Γ260份溶于異丙醇中，然后向這個(gè)溶液中加入15 20份的NaHCO3，在三口燒瓶中將懸浮液在7(T80°C下攪拌30min.將異丙醇和水在減壓條件I. 667kPa下蒸發(fā)除去，濾去固體成分，得含鉬絡(luò)和二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液。
5.如權(quán)利要求I所述的阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂的制備方法，其特征在于以重量份計(jì)， MQ硅樹脂10(Γ150份、線型苯基乙烯基硅氧烷5(Γ100份、線型苯基改性含氫硅氧烷5 10 份、氣相法二氧化硅5 20份、選用富馬酸二甲酯O. 0Γ0. 15份。
6.如權(quán)利要求5所述的阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂的制備方法，其特征在于所述的MQ硅樹脂中M鏈節(jié)和Q鏈節(jié)的比為0. 6^0. 8。
7.如權(quán)利要求5所述的阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂的制備方法，其特征在于所述的氣相法二氧化硅的比表面積在16(T300m2/g。
全文摘要
一種阻燃高抗撕液態(tài)硅樹脂的制備方法，將總重量的半量MQ硅樹脂與氣相法二氧化硅投入捏合機(jī)，再加入線型苯基乙烯基硅氧烷、線型苯基改性含氫硅氧烷、水、硬脂酸，捏合2小時(shí)得膠料；將捏合好的膠料在真空密煉機(jī)中升溫密煉，料溫控制在130~200℃，在150℃時(shí)抽真空，再加入MQ硅樹脂，密煉6~8h，出料，放置12~24小時(shí)得密煉料；研磨除去其塊狀料，再加入抑制劑富馬酸二甲酯，交聯(lián)劑線型苯基改性含氫硅氧烷攪拌2h，壓濾后得液態(tài)硅樹脂。在制備活性稀釋劑和交聯(lián)劑中，均使用了苯基對其進(jìn)行預(yù)先改性，大大提高了產(chǎn)品的阻燃性能、抗撕裂強(qiáng)度以及耐高溫性能。
文檔編號(hào)C08G77/12GK102977606SQ20121053300
公開日2013年3月20日 申請日期2012年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月12日
發(fā)明者李討飯, 趙強(qiáng), 程琳根, 王晶, 李萍 申請人:黃山市強(qiáng)路新材料有限公司