專利名稱：松香甘油酯酚醛樹(shù)脂制備方法
松香甘油酯酚醛樹(shù)脂制備方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于一種松香深加工方法。
背景技術(shù)：
松香是我國(guó)豐富的可再生資源，年產(chǎn)量達(dá)60余萬(wàn)噸，居世界第一位。它是由一系列樹(shù)脂酸組成的，具有獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)和多個(gè)手性中心，結(jié)構(gòu)中的羧基和菲環(huán)骨架可以進(jìn)行一系列的化學(xué)改性，是一種天然的手性源材料。松香經(jīng)過(guò)化學(xué)改性可以得到一系列深加工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于日常生活中的各個(gè)領(lǐng)域，在國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中起到舉足輕重的作用。這些深加工產(chǎn)品的價(jià)值比原料松香提到2-10倍，甚至數(shù)十倍，目前我國(guó)主要以出口脂松香創(chuàng)匯。我國(guó)是脂松香出口量最大的國(guó)家，占世界貿(mào)易量的60%左右，許多發(fā)達(dá)國(guó)家從我國(guó)進(jìn)口原料松香，經(jīng)過(guò)一系列深加工后產(chǎn)品又返銷回中國(guó)，對(duì)我國(guó)的資源保護(hù)和經(jīng)濟(jì)發(fā)展十分不利。我國(guó)對(duì)松香深加工利用率為35%，相比之下，歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)松香的深加工利用率接近100%，存在著很大的差距。因此，開(kāi)展松香改性研究，開(kāi)發(fā)出符合我國(guó)市場(chǎng)需求的深加工松香產(chǎn)品不僅對(duì)國(guó)家和地方經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，而且對(duì)我國(guó)林業(yè)資源的合理開(kāi)發(fā)和利用以及目前工業(yè)節(jié)能降耗都有十分重要的意義。作為松香主要成分的樹(shù)脂酸是一種具有兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)活性中心——羧酸和雙鍵的化學(xué)活性物質(zhì)，通過(guò)這兩個(gè)反應(yīng)活性中心就可以引進(jìn)刻鐘原子或基團(tuán)，從而賦予松香具有所希望的性質(zhì)，達(dá)到改性的目的，從而改變松香的理性性能，大大拓展了松香的應(yīng)用領(lǐng)域，形成了種類繁多的松香衍生產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于壓敏膠、粘合劑行業(yè)。制造復(fù)膜膠，裝飾膠，標(biāo)簽?zāi)z，膠帶膠，熱熔膠，衛(wèi)生巾膠，不干膠，EVA熱熔膠，聚酰胺熱熔膠，密封膠，清漆漆料，裝訂膠，管道膠等。松香改性酚醛樹(shù)脂的制備方法有一步法與兩步法兩種。以采用的酚類原料不同而采用不同的方法，通常以苯酚為原料時(shí)采用一步法，以甲酚、二甲酚、二酚基丙烷等為原料時(shí)采用兩步法。一步法在松香存在下以六次甲基四胺(H 促進(jìn)劑)為催化劑，使苯酚與甲醛縮合。由于松香酸性很弱，反應(yīng)在水相介質(zhì)中進(jìn)行，酚醛反應(yīng)仍屬堿性縮合，生成的羥甲基苯醛很快溶解在松香中，阻止了自身進(jìn)一步縮聚。當(dāng)溫度升高之后，羥甲基苯酚脫水生成次甲基而與松香加成制得樹(shù)脂。 此法酚與醛之間的縮合不致過(guò)度，分子量比較均勻?？杀苊庵圃旆尤{時(shí)易速聚過(guò)度的缺點(diǎn)，但需要高質(zhì)量的原料，如原料含有雜質(zhì)，容易漲釜而使產(chǎn)品顏色變深。兩步法以甲酚、二甲酚、二酚基丙烷等作為原料。第一步，酚與甲醛在氫氧化鈉存在下縮合，反應(yīng)結(jié)束后用酸中和催化劑，水洗后制得漿狀的可溶性酚醛樹(shù)脂，稱為酚醛漿。第二步，加一定量的酚醛漿于熔融的松香中，使起加成反應(yīng)。這種先制成酚醛漿后加入松香中的方法叫兩步法。此法的優(yōu)點(diǎn)是使用質(zhì)量較差的混合酚仍可制得顏色較淺的產(chǎn)品。缺點(diǎn)是酚醛漿的制造終點(diǎn)不易掌握，如縮合過(guò)度，放置時(shí)間過(guò)久，都會(huì)使它在松香中的溶解性降低，影響加成反應(yīng)。兩種方法的加成產(chǎn)物進(jìn)一步與多元醇酯化得到產(chǎn)品。近幾十年來(lái)，松香深加工方面，其產(chǎn)品種類、制備方法均無(wú)大進(jìn)展；現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)品制備方法，存在反應(yīng)緩慢耗時(shí)長(zhǎng)等不足。經(jīng)中國(guó)公開(kāi)專利檢索，查到有關(guān)發(fā)明專利 416條，實(shí)用新型專利64條，沒(méi)發(fā)現(xiàn)與本專利申請(qǐng)相同的方案。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出一種松香甘油酯酚醛樹(shù)脂制備方法。
本發(fā)明的松香甘油酯酚醛樹(shù)脂制備方法，其特征在于按重量計(jì)，松香100份，加熱150-160°C熔融，加入雙酚A，10-15份，催化劑氧化鋅2-2. 6份，攪拌O. 3-0. 5小時(shí)，降溫至90-100°C，加入甲醛12-30份，促進(jìn)劑六次甲基四胺不少于10份，90-100°C攪拌2-2. 5小時(shí)，加入甘油不少于80份，催化劑氧化鎂2-2. 2份升溫180-200°C，攪拌反應(yīng)2-2. 5小時(shí)， 升溫至270-280°C抽真空I小時(shí)；既得松香甘油酯酚醛樹(shù)脂產(chǎn)品。
本發(fā)明的松香甘油酯酚醛樹(shù)脂制備方法，在松香存在下以六次甲基四胺為促進(jìn)劑，氧化鋅、氧化鎂為催化劑，使苯酚與甲醛縮合。由于松香酸性很弱，反應(yīng)在水相介質(zhì)中進(jìn)行，酚醛反應(yīng)仍屬堿性縮合，生成的羥甲基苯醛很快溶解在松香中，阻止了自身進(jìn)一步縮聚。當(dāng)溫度升高之后，羥甲基苯酚脫水生成次甲基而與松香加成制得樹(shù)脂。此法酚與醛之間的縮合不致過(guò)度，分子量比較均勻。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比的有益效果通過(guò)加大催化劑，使之反應(yīng)速度加快3-5倍以上，通過(guò)富多元醇方法，可較低溫度下反應(yīng)，使反應(yīng)變得平穩(wěn)、緩和、易于控制，從而使生產(chǎn)周期大大縮短，生產(chǎn)及設(shè)備效率大為提高，生產(chǎn)成本降低；并獲得色淺的、品質(zhì)優(yōu)良的產(chǎn)品O具體實(shí)施方式
實(shí)施例
本發(fā)明的松香甘油酯酚醛樹(shù)脂制備方法，通過(guò)加大催化劑，使之反應(yīng)速度加快3-5 倍以上，通過(guò)富多元醇方法，可較低溫度下反應(yīng)，使反應(yīng)變得平穩(wěn)、緩和、易于控制，從而使生產(chǎn)周期大大縮短，生產(chǎn)及設(shè)備效率大為提高，生產(chǎn)成本降低；并獲得色淺的、品質(zhì)優(yōu)良的女口廣叩ο
本發(fā)明的松香甘油酯酚醛樹(shù)脂制備方法，其特征在于按重量計(jì)，松香100份，加熱150-160°C熔融，加入雙酚A，10-15份，催化劑氧化鋅2-2. 6份，攪拌O. 3-0. 5小時(shí)，降溫至90-100°C，加入甲醛12-30份，促進(jìn)劑六次甲基四胺不少于10份，90_100°C攪拌2-2. 5小時(shí)，加入甘油不少于80份，催化劑氧化鎂2-2. 2份升溫180-200°C，攪拌反應(yīng)2-2. 5小時(shí)， 升溫至270-280°C抽真空I小時(shí)；既得松香甘油酯酚醛樹(shù)脂產(chǎn)品。
所得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)達(dá)到如下指標(biāo)指標(biāo)名稱指標(biāo)軟化點(diǎn)(環(huán)球法):c不低于/60—1β0
酸值(mgKOH/g)不大 于.色澤(鐵鉆法)號(hào)不大于6 苯中溶解度(1: 1)清
權(quán)利要求
1. 一種松香甘油酯酚醛樹(shù)脂制備方法，其特征在干按重量計(jì)，松香100份，加熱150-160°C熔融，加入雙酚A，10-15份，催化劑氧化鋅2-2. 6份，攪拌0. 3-0. 5小時(shí)，降溫至90-100°C，加入甲醛12-30份，促進(jìn)劑六次甲基四胺不少于10份，90-100°C攪拌2-2. 5小時(shí)，加入甘油不少于80份，催化劑氧化鎂2-2. 2份升溫180-200°C，攪拌反應(yīng)2-2. 5小吋，升溫至270-280°C抽真空I小時(shí)；既得松香甘油酯酚醛樹(shù)脂產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明的松香甘油酯酚醛樹(shù)脂制備方法，松香100份，加熱150-160℃熔融，加入雙酚A，10-15份，催化劑氧化鋅2-2.6份，攪拌0.3-0.5小時(shí)，降溫至90-100℃，加入甲醛12-30份，促進(jìn)劑六次甲基四胺不少于10份，90-100℃攪拌2-2.5小時(shí)，加入甘油不少于80份，催化劑氧化鎂2-2.2份升溫180-200℃,攪拌反應(yīng)2-2.5小時(shí)，升溫至270-280℃抽真空1小時(shí)；既得產(chǎn)品；其具有反應(yīng)溫度較低，易于控制，反應(yīng)速度快3-5倍以上，產(chǎn)品生產(chǎn)成本低，品質(zhì)好優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08G8/34GK103030758SQ201210549659
公開(kāi)日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2012年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月18日
發(fā)明者李仲怡 申請(qǐng)人:富川瑤族自治縣威龍林化有限公司