專利名稱：一種聚酰亞胺泡沫及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及聚合物技術領域，尤其涉及一種聚酰亞胺泡沫及其制備方法。
背景技術：
聚酰亞胺是一類綜合性能優(yōu)異的耐熱高分子材料，不僅具有很好的熱性能、機械性能和化學穩(wěn)定性，還具有較低的介電常數和熱膨脹系數。其中的聚酰亞胺泡沫材料不僅具有泡沫材料重量輕、密度低、柔性回彈好的特點，而且還具有聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫、聚苯乙烯泡沫等無可比擬的耐熱性、阻燃性以及尺寸穩(wěn)定性等，廣泛應用于航空航天、軍事、電子等領域。為提高聚酰亞胺泡沫的阻燃性能，在制備過程中經常加入有機磷化物阻燃劑。有機磷化物是一類重要的有機磷阻燃劑，如磷酸酯的磷酸三聚氰胺鹽、聚磷酰胺、磷腈聚合物等，其被廣泛應用于建材、紡織、化工以及電子等行業(yè)。由于有機磷化物優(yōu)秀的阻燃效果，常備用來作為塑料制品、紡織物、電子設備以及建筑、家裝材料的阻燃添加劑。現(xiàn)有技術主要以添加方式將有機磷化物與聚酰亞胺泡沫進行物理共混，來提高聚酰亞胺泡沫的阻燃性能。如專利號為US6956066和US7541388的美國專利均是在聚酰亞胺泡沫的制備過程中加入磷化物阻燃劑，用以提高聚酰亞胺泡沫的阻燃性能。這種采用物理共混的添加阻燃劑的方式雖然能夠在一定程度上提高聚酰亞胺泡沫的阻燃性能，但是，由于有機磷化物揮發(fā)性大，耐熱性低，而聚酰亞胺泡沫又是作為一種高溫應用的隔熱材料，在應用環(huán)境溫度條件下，增加了有機磷化物進入周圍環(huán)境的幾率，會降低聚酰亞胺泡沫的阻燃持久性能和熱穩(wěn)定性，而且有機磷化物釋放到空氣中會對環(huán)境造成污染。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種聚酰亞胺泡沫及其制備方法，本發(fā)明提供的聚酰亞胺泡沫具有較高且持久的阻燃性能，而且具有較高的耐熱性能。本發(fā)明提供了一種聚酰亞胺泡沫，具有式(I)所示結構
OOOO
I
--N R1 N~ζ, ~~--N Rt N-Rj-*
6 OS O ⑴;其中，R1為多苯環(huán)的芳香基；R2為含磷酰基的芳香基；R3為不含磷的芳香基；m:n 為(85 99): (I 15)。
優(yōu)選的，所述
權利要求
1.一種聚酰亞胺泡沫，具有式(I)所示結構
2.根據權利要求I所述的聚酰亞胺泡沫，其特征在于，所述R1為
3.根據權利要求I所述的聚酰亞胺泡沫，其特征在于，所述R2為
4.根據權利要求I或3任意一項所述的聚酰亞胺泡沫，其特征在于，所述R2的位置在相鄰兩苯環(huán)上同時為間位或對位。
5.根據權利要求I所述的聚酰亞胺泡沫，其特征在于，所述R3為
6.根據權利要求I所述的聚酰亞胺泡沫，其特征在于，所述m:n為(9(Γ95): (5 10)。
7.一種聚酰亞胺泡沫的制備方法，包括以下步驟 將芳香二酐和碳原子數小于10的脂肪醇類化合物在酸性催化劑的存在下進行酯化反應，得到酯化反應產物； 將所述酯化反應產物與含磷?；姆枷愣贰⒉缓椎姆枷愣泛捅砻婊钚詣┰谟袡C溶劑中進行反應，得到聚酰胺酸溶液； 除去所述聚酰胺酸溶液中的溶劑，得到發(fā)泡前體； 將所述發(fā)泡前體進行發(fā)泡，得到聚酰亞胺泡沫。
8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述芳香二酐為二苯甲酮四甲酸二酐、二苯醚四甲酸二酐、4，4’ -聯(lián)苯四甲酸二酐、3，4’ -聯(lián)苯四甲酸二酐中的一種或兩種。
9.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述含磷?；姆枷愣窞楸交姿岫?(對氨基苯基)酯、苯基二(間氨基苯基)氧膦、苯基二 (對氨基苯基)氧膦或苯基二 [(對氨基苯氧基)苯基]氧膦。
10.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述不含磷的芳香二胺為對苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯醚或二氨基二苯甲烷。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種聚酰亞胺泡沫，具有式(I)所示結構，其中R1為多苯環(huán)的芳香基；R2為含磷?；姆枷慊?；R3為不含磷的芳香基；m:n為(85~99):(1~15)。本發(fā)明首先將芳香二酐和脂肪醇類化合物進行酯化反應，然后將得到的酯化反應產物與含磷?；姆枷愣泛筒缓椎姆枷愣愤M行反應，從而在聚合物的鏈節(jié)中引入了磷化物。本發(fā)明提供的聚酰亞胺泡沫將磷化物引入到聚合物的鏈段中，由于化學鍵的穩(wěn)定性能較高，因此使得本發(fā)明提供的聚酰亞胺泡沫不僅具有較高的阻燃性能，且具有較高的熱穩(wěn)定性，阻燃性能較持久。
文檔編號C08L79/08GK102964597SQ20121056746
公開日2013年3月13日 申請日期2012年12月24日 優(yōu)先權日2012年12月24日
發(fā)明者郭海泉, 陳文慧, 董志鑫, 杜志軍, 邱雪鵬, 高連勛 申請人:中國科學院長春應用化學研究所