聚酯組合物及使用該聚酯組合物的薄膜、片狀結(jié)構(gòu)體、電絕緣片材、太陽電池背板以及它 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種聚酯組合物，其特征在于，所述聚酯組合物以聚酯為主成分，含有磷酸和磷酸堿金屬鹽，磷元素的含量P(mol/t)相對于該聚酯組合物整體為1.8mol/t以上、5.0mol/t以下，含有Mn、Ca中的至少任1種金屬元素，Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于所述聚酯組合物整體分別為5ppm以下，使相對于上述聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為M1(mol/t)、使相對于上述聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2(mol/t)時，通過下述(i)式求得的上述聚酯組合物中的金屬含量M(mol/t)和上述磷元素的含量P(mol/t)滿足下述(ii)式，(i)M＝M1/2+M2(ii)1.1≤M/P≤3.0另外，還提供使用了上述聚酯組合物的薄膜、片狀結(jié)構(gòu)體、電絕緣片材、太陽電池背板以及它們的制造方法。這種聚酯組合物以及使用其的薄膜、片狀結(jié)構(gòu)體、電絕緣片材和太陽電池背板的耐熱性和耐濕熱性優(yōu)異。
【專利說明】聚酯組合物及使用該聚酯組合物的薄膜、片狀結(jié)構(gòu)體、電絕緣片材、太陽電池背板以及它們的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及耐濕熱性良好的聚酯組合物、其制造方法、使用該聚酯組合物的薄膜以及由使用了該薄膜的層疊結(jié)構(gòu)體構(gòu)成的片狀結(jié)構(gòu)體、由該片狀結(jié)構(gòu)體構(gòu)成的電絕緣片材。另外，本發(fā)明涉及使用了該薄膜的太陽電池背板。
【背景技術(shù)】
[0002]聚酯(特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚2，6_萘二甲酸乙二醇酯等)樹脂的機(jī)械特性、熱特性、耐化學(xué)藥品性、電特性、成型性優(yōu)異，被用于各種用途中。對該聚酯進(jìn)行了薄膜化的聚酯薄膜、其中雙軸取向聚酯薄膜由于其機(jī)械特性、電特性等，作為太陽電池背板、溫?zé)犸嬎畽C(jī)馬達(dá)用電絕緣材料、混合動力車等中使用的汽車空調(diào)器用馬達(dá)、驅(qū)動馬達(dá)用等的電絕緣材料、磁記錄材料、電容器用材料、包裝材料、建筑材料、照片用途、畫刊用途、感熱轉(zhuǎn)印用途等的各種工業(yè)材料使用。
[0003]在這些用途中，特別是要求高耐熱性、耐濕熱性的電絕緣材料(例如汽車空調(diào)器用馬達(dá)或驅(qū)動馬達(dá)用等)中，由聚酯單體形成的薄膜由于耐熱性、耐濕熱性不充分，因此探討了在聚酯薄膜的兩表面上層疊聚苯硫醚(以下有時略記為PPS)的構(gòu)成(專利文獻(xiàn)I)。一般來說，聚酯在濕熱環(huán)境氣氛下的水解以聚酯的COOH末端基團(tuán)作為自催化劑進(jìn)行，聚酯發(fā)生水解，結(jié)果COOH末端基團(tuán)量進(jìn)一步增加。由于COOH末端基團(tuán)量增加時，則水解進(jìn)一步進(jìn)行，因此有必要抑制在濕熱環(huán)境氣氛下的COOH末端基團(tuán)量的增加。專利文獻(xiàn)2、3中，探討了以下技術(shù):通過添加磷酸和磷酸堿金屬鹽，抑制濕熱環(huán)境氣氛下的聚酯的COOH末端基團(tuán)量的增加、提高由該聚酯組合物形成的薄膜的耐濕熱性。專利文獻(xiàn)4 中還探討了以下技術(shù):通過添加磷酸和磷酸堿金屬鹽，抑制濕熱環(huán)境氣氛下的聚酯的COOH末端基團(tuán)量的增加、提高由該聚酯組合物形成的薄膜的耐濕熱性。專利文獻(xiàn)5、6、7、8中探討了調(diào)節(jié)磷化合物的含量和金屬含量的比率、提高聚酯的耐久性的技術(shù)。專利文獻(xiàn)9、10中探討了在聚酯中添加顏料的技術(shù)。
[0004]專利文獻(xiàn)1:日本特開昭62-292431號公報
[0005]專利文獻(xiàn)2:日本特開2010-248492號公報
[0006]專利文獻(xiàn)3:國際公開第2010 / 103945號
[0007]專利文獻(xiàn)4:國際公開第2011 / 052290號
[0008]專利文獻(xiàn)5:日本特開2003— 306536號公報
[0009]專利文獻(xiàn)6:日本特開2008— 81533號公報
[0010]專利文獻(xiàn)7:日本特開2006-265792號公報[0011 ] 專利文獻(xiàn)8:日本特開2000-309649號公報
[0012]專利文獻(xiàn)9:日本特開2011— 119651號公報
[0013]專利文獻(xiàn)10:國際公開第2005 / 026241號
【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]但是，對這些聚酯薄膜在濕熱環(huán)境氣氛下的COOH末端基團(tuán)量增加的抑制并不充分，由于在長時期的使用中聚酯薄膜的水解反應(yīng)進(jìn)行，因此具有無法保證機(jī)械特性或電絕緣性的問題。專利文獻(xiàn)2~7中，聚酯中含有的金屬元素針對耐濕熱性提高的效果并不充分，所得聚酯組合物的耐濕熱性也不充分。專利文獻(xiàn)8、9中，聚酯中含有的磷化合物針對耐濕熱性提高的效果并不充分，所得聚酯組合物的耐濕熱性也不充分。專利文獻(xiàn)10中，為了提高聚酯的耐濕熱性而不添加金屬元素或磷化合物，聚酯組合物的耐濕熱性不充分。
[0015]鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的背景，本發(fā)明的課題在于提供通過抑制濕熱環(huán)境氣氛下的COOH末端基團(tuán)量的增加來表現(xiàn)優(yōu)異耐濕熱性的聚酯組合物及其制造方法，進(jìn)而本發(fā)明提供使用了該聚酯組合物的薄膜以及由使用了該薄膜的層疊結(jié)構(gòu)體構(gòu)成的片狀結(jié)構(gòu)體，使用了該片狀結(jié)構(gòu)體的耐熱性、耐濕熱性優(yōu)異的電絕緣用片材以及它們的制造方法。
[0016]為了解決上述課題，本發(fā)明所涉及的聚酯組合物采用以下構(gòu)成。即，本發(fā)明的聚酯組合物的特征在于，所述聚酯組合物以聚酯為主成分含有磷酸和磷酸堿金屬鹽，磷元素的含量P(mol / t)相對于該聚酯組合物整體為1.8mol / t以上、5.0mol / t以下，含有Mn、Ca中的至少任I種金屬元素，Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于該聚酯組合物整體分別為5ppm以下，使相對于上述聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為Ml (mol / t)、使相對于上述聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2 (mol / t)時，通過下述
(i)式求得的上述聚酯組合物中的金屬含量M(mol / t)和上述磷元素的含量P(mol/t)滿足下述(ii)式，
[0017](i)M=Ml / 2+M2
[0018](ii) 1.1 ^ M / P ^ 3.0
[0019](以下，也將該聚酯組合物僅表示為“聚酯組合物(a)” )。
[0020]另外，本發(fā)明的聚酯組合物中，作為聚酯組合物的主成分的聚酯以具有3個以上羧酸基和/或羥基的構(gòu)成成分作為共聚成分，相對于該聚酯的總構(gòu)成成分含有0.025mol%以上、1.5mol %以下。
[0021]本發(fā)明所涉及的薄膜的特征在于，所述薄膜具有以聚酯為主成分的聚酯組合物形成的層(P層)，該聚酯為雙軸取向，上述聚酯組合物含有磷酸和磷酸堿金屬鹽，上述聚酯組合物中的磷元素的含量P(mol / t)相對于該聚酯組合物整體為1.8mol / t以上、5.0mol /t以下，上述聚酯組合物含有Mn、Ca中的至少任I種金屬元素，上述聚酯組合物中的Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于該聚酯組合物整體分別為5ppm以下，使相對于上述聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為Ml (mol / t)、使相對于上述聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2(mol/t)時，通過下述(i)式求得的上述聚酯組合物中的金屬含量M(mol / t)和上述磷元素的含量P (mol / t)滿足下述(ii)式，
[0022](i)M=Ml / 2+M2
[0023](ii) 1.1 ^ M / P ^ 3.0
[0024](以下，也將該薄膜僅表示為“薄膜(b)”。)
[0025]上述薄膜中，上述P層可以是含有聚酯組合物和著色顏料形成的P’層。上述P’層中，作為著色顏料的白色顏料的含量相對于P’層整體優(yōu)選為lwt%以上、20wt%以下、或者作為著色顏料的黑色顏料的含量相對于P’層整體優(yōu)選為0.5wt%以上、5wt%以下。[0026]另外，本發(fā)明所涉及的片狀結(jié)構(gòu)體的特征在于，所述片狀結(jié)構(gòu)體將具有以聚酯為主成分的聚酯組合物形成的層(P層)的薄膜作為a層(芯層)，在該a層的一側(cè)層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(bl層)，在上述a層的另一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(b2層)，使上述a層的厚度為Α(μπι)、上述bl層的厚度為ΒΙ(μπι)、上述b2層的厚度為Β2(μπι)時，Α、Β1、Β2滿足關(guān)系式0.1≤(Β1+Β2) / A≤4.0，上述聚酯為雙軸取向，該聚酯組合物含有磷酸和磷酸堿金屬鹽，上述聚酯組合物中的磷元素的含量P相對于該聚酯組合物整體為1.8mol / t以上、5.0mol / t以下,上述聚酯組合物含有Mn、Ca中的至少任I種金屬元素，上述聚酯組合物中的Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于該聚酯組合物整體分別為5ppm以下，使相對于上述聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為Ml (mol / t)、使相對于上述聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2 (mol / t)時,通過下述Q)式求得的上述聚酯組合物中的金屬含量M (mol / t)和上述磷元素的含量P (mol/t)滿足下述(ii)式，
[0027](i)M=Ml / 2+M2
[0028](ii) 1.1 ≤ M / P ≤ 3.0
[0029](以下，也將該片狀結(jié)構(gòu)體僅表示為“片狀結(jié)構(gòu)體(C)”。)
[0030]在這種片狀結(jié)構(gòu)體中，在利用激光拉曼光譜分析法獲得的1615cm—1的拉曼光譜中，使在配置與薄膜平面方向垂直的偏振光時的強(qiáng)度為I (ND)、在配置與薄膜平面長度方向平行的偏振光時的強(qiáng)度為I (MD)、在配置與薄膜平面寬度方向平行的偏振光時的強(qiáng)度為I (TD)時，通過下述式求得的上述a層的面取向系數(shù)R為5.0以上、10.0以下，
[0031]R= (R(MD) +R(TD)) / 2
[0032]R(MD)=I(MD) / I(ND)
[0033]R(TD)=I(TD) / I (ND)。
[0034]另外，本發(fā)明所涉及的電絕緣用片材的特征在于，所述電絕緣用片材使用下述片狀結(jié)構(gòu)體形成，上述片狀結(jié)構(gòu)體將具有以聚酯為主成分的聚酯組合物形成的層(P層)的薄膜作為a層(芯層)，在該a層的一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(bl層)，在上述a層的另一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(b2層)，使上述a層的厚度為Α( μ m)、上述bl層的厚度為BI ( μ m)、上述b2層的厚度為B2 ( μ m)時，A、B1、B2滿足關(guān)系式0.1 < (B1+B2) / A < 4.0，上述聚酯為雙軸取向，該聚酯組合物含有磷酸和磷酸堿金屬鹽,上述聚酯組合物中的磷元素的含量P相對于該聚酯組合物整體為1.8mol / t以上、
5.0mol / t以下，上述聚酯組合物含有Mn、Ca中的至少任I種金屬元素，上述聚酯組合物中的Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于該聚酯組合物整體分別為5ppm以下，使相對于上述聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為Ml (mol / t)、使相對于上述聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2 (mol / t)時,通過下述⑴式求得的上述聚酯組合物中的金屬含量M(mol / t)和上述磷元素的含量P (mol / t)滿足下述(ii)式，
[0035](i) M= (Ml) / 2+M2
[0036](ii) 1.1 ≤M / P ≤3.0
[0037](以下，也將該電絕緣用片材僅表示為“電絕緣用片材(d)”。)[0038]本發(fā)明所涉及的太陽電池背板的特征在于，所述太陽電池背板使用以聚酯為主成分的聚酯組合物形成，上述聚酯組合物含有磷酸和磷酸堿金屬鹽，上述聚酯組合物中的磷元素的含量P(mol / t)相對于該聚酯組合物整體為1.8mol / t以上、5.0mol/t以下，上述聚酯組合物含有Mn、Ca中的至少任I種金屬元素，上述聚酯組合物中的Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于該聚酯組合物整體分別為5ppm以下，使相對于上述聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為Ml (mol / t)、使相對于上述聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2 (mol / t)時，通過下述(i)式求得的上述聚酯組合物中的金屬含量M(moI / t)和上述磷元素的含量P (mol / t)滿足下述(ii)式，
[0039](i) M= (Ml) / 2+M2
[0040](ii) 1.1≤M/ P < 3.0。
[0041]本發(fā)明所涉及的聚酯組合物的制造方法的特征在于，其為上述聚酯組合物(a)的制造方法，所述制造方法實施以下工序:
[0042]酯交換工序，使用二羧酸的二甲基酯和二醇，以乙酸錳和/或乙酸鈣作為催化劑進(jìn)行酯交換反應(yīng)；和
[0043]聚合工序，在通過該酯交換工序獲得的組合物中以0.5mol / t以上、3.0mol/t以下的量添加磷酸堿金屬鹽、以摩爾數(shù)計以磷酸堿金屬鹽的0.4倍以上、1.5倍以下的比例添加磷酸，之后進(jìn)行聚合。
[0044]本發(fā)明所涉及的薄膜的制造方法的特征在于，其為上述薄膜(b)的制造方法，所述制造方法實施以下工序:
[0045]酯交換工序，使用二羧酸的二甲基酯和二醇，以乙酸錳和/或乙酸鈣作為催化劑進(jìn)行酯交換反應(yīng)；
[0046]聚合工序，在通過該酯交換工序獲得的組合物中以0.5mol / t以上、3.0mol / t以下的量添加磷酸堿金屬鹽、以摩爾數(shù)計以磷酸堿金屬鹽的0.4倍以上、1.5倍以下的比例添加磷酸，之后進(jìn)行聚合；
[0047]雙軸拉伸工序，在使聚酯組合物的玻璃轉(zhuǎn)移溫度為Tg (°C )時，在Tg以上、Tg+40°C以下的溫度下對通過該聚合工序獲得的成型為片狀的聚酯組合物進(jìn)行逐次雙軸拉伸至面積倍率14倍以上；和
[0048]熱處理工序，在使聚酯組合物的熔點為Tm(°C )、熱處理溫度為Th (V )時，在上述雙軸拉伸工序之后，在滿足下述(iii)式的范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理，
[0049](iii)45 ≤ Tm-Th ( 90。
[0050]另外，本發(fā)明所涉及的片狀結(jié)構(gòu)體的制造方法的特征在于，其為上述片狀結(jié)構(gòu)體(C)的制造方法，所述制造方法實施以下工序:
[0051]酯交換工序，使用二羧酸的二甲基酯和二醇，以乙酸錳和/或乙酸鈣作為催化劑進(jìn)行酯交換反應(yīng)；
[0052]聚合工序，在通過該酯交換工序獲得的組合物中以0.5mol/t以上、3.0mol / t以下的量添加磷酸堿金屬鹽、以摩爾數(shù)計以磷酸堿金屬鹽的0.4倍以上、1.5倍以下的比例添加磷酸，之后進(jìn)行聚合；
[0053]雙軸拉伸工序，在使聚酯組合物的玻璃轉(zhuǎn)移溫度為Tg(°C )時，在Tg以上Tg+40°C以下的溫度下對通過該聚合工序獲得的成型為片狀的聚酯組合物進(jìn)行逐次雙軸拉伸至面積倍率14倍以上；
[0054]熱處理工序，在使聚酯組合物的熔點為Tm(°C )、熱處理溫度為Th (V )時，在上述雙軸拉伸工序之后，在滿足下述(iii)式的范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理；和
[0055]層疊工序，以上述薄膜作為a層(芯層)，在該a層的一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(bl層)，在上述a層的另一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(b2層)，
[0056](iii)45 ≤ Tm-Th ≤ 90。
[0057]進(jìn)而，本發(fā)明所涉及的電絕緣片材的制造方法的特征在于，其為上述電絕緣用片材(d)的制造方法，所述制造方法實施以下工序:
[0058]酯交換工序，使用二羧酸的二甲基酯和二醇，以乙酸錳和/或乙酸鈣作為催化劑使其發(fā)生酯交換反應(yīng)；
[0059]聚合工序，在通過該酯交換工序獲得的組合物中以0.5mol / t以上、3.0mol / t以下的量添加磷酸堿金屬鹽、以摩爾數(shù)計以磷酸堿金屬鹽的0.4倍以上、1.5倍以下的比例添加磷酸，之后進(jìn)行聚合；
[0060]雙軸拉伸工序，在使聚酯組合物的玻璃轉(zhuǎn)移溫度為Tg (°C )時，在Tg以上、Tg+40°C以下的溫度下對通過該聚合工序獲得的成型為片狀的聚酯組合物進(jìn)行逐次雙軸拉伸至面積倍率14倍以上；
[0061]熱處理工序，在使聚酯組合物的熔點為Tm(°C )、熱處理溫度為Th(°C )時，在所述雙軸拉伸工序之后，在滿足下述(iii)式的范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理；和
[0062]層疊工序，以所述薄膜作為a層(芯層)，在該a層的一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(bl層)，在所述a層的另一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(b2層)，
[0063](iii)45≤ Tm-Th ≤90。
[0064]根據(jù)本發(fā)明可以提供長期滿足耐濕熱性的聚酯組合物和薄膜。進(jìn)而，本發(fā)明通過使用該薄膜，可提供具有高耐濕熱性的電絕緣片材。另外，通過使用該薄膜，可以提供具有高耐濕熱性的太陽電池背板。
【具體實施方式】
[0065]以下對本發(fā)明的實施方式詳細(xì)地進(jìn)行說明。
[0066]本發(fā)明所涉及的聚酯組合物以聚酯為主成分，該聚酯組合物必須滿足下述(I)~
(3)的特征。
[0067](I)含有磷酸和磷酸堿金屬鹽，磷元素的含量P相對于聚酯組合物整體為1.8mol / t 以上、5.0mol / t 以下。
[0068](2)含有Mn、Ca中的至少任I種金屬元素，除此之外的2價金屬元素的含量相對于聚酯組合物整體分別最多為5ppm以下。
[0069](3)使相對于聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為Ml (mol / t)、使相對于聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2 (mol / t)時,通過下述(i)式求得的聚酯組合物中的金屬含量M(mol / t)和磷元素的含量P(mol / t)滿足下述(ii)式。
[0070](i) M= (Ml) / 2+M2
[0071](ii) 1.1 ≤ M / P ≤ 3.0
[0072]通過滿足上述(I)-(3)的特征，可以提供長期以很高水平滿足耐濕熱性的聚酯組合物、薄膜和片狀結(jié)構(gòu)體、以及電絕緣片材。
[0073]以下舉出具體例子對本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說明。
[0074]本發(fā)明的聚酯組合物必須是以聚酯為主成分的聚酯組合物。這里，以聚酯為主成分表示在組合物中含有80重量％以上的聚酯。聚酯的含量優(yōu)選為90重量％以上、更優(yōu)選為95重量％以上、特別優(yōu)選為98重量％以上。
[0075]這里所說的聚酯是具有二羧酸構(gòu)成成分和二醇構(gòu)成成分而形成的。需要說明的是，本說明書中，構(gòu)成成分是指通過對聚酯進(jìn)行水解所能夠獲得的最小單元。
[0076]作為構(gòu)成該聚酯的二羧酸構(gòu)成成分，例如可舉出脂肪族二羧酸類、脂環(huán)族二羧酸類、芳香族二羧酸類等二羧酸及其酯衍生物，但并非限定于這些。作為脂肪族二羧酸類，例如可舉出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸、二十烷二酸、庚二酸、壬二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸等。另外，作為脂環(huán)族二羧酸類，例如可舉出金剛烷二甲酸、降冰片烯二甲酸、異山梨醇、環(huán)己烷二甲酸、萘烷二甲酸等。另外，作為芳香族二羧酸，例如可舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4_萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，8-萘二甲酸、4，4’-二苯基二甲酸、4，4’-二苯基醚二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、苯乙烷二甲酸、蒽二甲酸、菲二甲酸、9，9’ -雙(4-羧基苯基)芴酸。
[0077]另外，作為構(gòu)成該聚酯的二醇構(gòu)成成分，例如可舉出脂肪族二醇類、脂環(huán)式二醇類、芳香族二醇類等二醇和多個此類二醇連接而成的成分等，但并非限定于這些。作為脂肪族二醇類，例如可舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇等。另外作為脂環(huán)式二醇類，例如可舉出環(huán)己烷二甲醇、螺甘油、異山梨醇等。另外，作為芳香族二醇類，例如可舉出雙酚A、l，3-苯二甲醇，1，4-苯二甲醇、9，9’ -雙(4-羥基苯基)荷等。
[0078]另外，在上述聚酯組合物中，從機(jī)械特性、結(jié)晶性、耐濕熱性的觀點出發(fā)，作為主成分的聚酯優(yōu)選為以對苯二甲酸和乙二醇為主構(gòu)成成分的聚酯或以2，6_萘二甲酸和乙二醇為主構(gòu)成成分的聚酯。以對苯二甲酸和乙二醇為主構(gòu)成成分的聚酯是指全部二羧酸構(gòu)成成分中的對苯二甲酸構(gòu)成成分的比例為90mol %以上IOOmol %以下、優(yōu)選為95mol %以上IOOmol %以下，且全部二醇構(gòu)成成分中的乙二醇構(gòu)成成分的比例為90mol%以上IOOmol %以下、優(yōu)選為9511101%以上IOOmol %以下的聚酯。對苯二甲酸構(gòu)成成分的比例不足90mol %和/或乙二醇構(gòu)成成分的比例不足90mol%時，存在機(jī)械特性降低、結(jié)晶性降低、耐濕熱性降低的情況。另外，以2，6_萘二甲酸和乙二醇為主構(gòu)成成分的聚酯是指全部二羧酸構(gòu)成成分中的2,6-萘二甲酸構(gòu)成成分的比例為90mol %以上IOOmol %以下、優(yōu)選為95mol %以上IOOmol %以下，且聚酯組合物中的全部二醇構(gòu)成成分中的乙二醇構(gòu)成成分的比例為9OmoI %以上IOOmol %以下、優(yōu)選為95mol %以上IOOmol %以下。2,6-萘二甲酸構(gòu)成成分不足90mol%和/或乙二醇構(gòu)成成分的比例不足90mol%時,存在機(jī)械特性降低、結(jié)晶性降低、耐濕熱性降低的情況。
[0079]作為上述聚酯組合物的主成分的聚酯優(yōu)選以具有3個以上羧酸基和/或羥基的構(gòu)成成分作為共聚成分，相對于該聚酯的總構(gòu)成成分優(yōu)選含有0.025mol%以上1.5mol%以下。
[0080]這里所說的具有3個以上羧酸基和/或羥基的構(gòu)成成分是指在I分子中具有3個基團(tuán)以上的羧基數(shù)和羥基數(shù)的任一者或兩者。
[0081]將具有3個以上羧酸基和/或羥基的構(gòu)成成分共聚時，分子鏈之間通過多官能化合物成分的部分交聯(lián)。交聯(lián)的結(jié)果為由于分子鏈的分子運(yùn)動性降低、進(jìn)一步抑制了水解的進(jìn)行，因此優(yōu)選。作為具有3個以上羧酸基和/或羥基的構(gòu)成成分，可舉出將偏苯三酸、環(huán)己烷三甲酸、聯(lián)苯四甲酸、苯均四酸、丁烷四甲酸、長鏈脂肪族羧酸3倍體化得到的三聚酸等多元羧酸及其酸酐和酯，甘油、季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基)丙烷、三羥基苯、三羥基己烷等多元醇、檸檬酸、二羥基苯甲酸、二羥基萘甲酸等多元羥基羧酸及其酸酐和酯等。特別是，從耐濕熱性、薄膜成型性的方面出發(fā)，優(yōu)選具有3個羧基和/或羥基的構(gòu)成成分。
[0082]上述聚酯組合物中，作為磷化合物必須含有磷酸堿金屬鹽和磷酸。作為磷酸堿金屬鹽，例如可舉出磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸三鉀、磷酸二氫鋰、磷酸氫二鋰、磷酸三鋰等。優(yōu)選磷酸二氫堿金屬鹽、磷酸氫二堿金屬鹽。另外，從長期的耐濕熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選堿金屬元素為Na、K的磷酸堿金屬鹽。特別優(yōu)選磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀。
[0083]另外,上述聚酯組合物的磷元素含量P相對于聚酯組合物整體必須為1.8mol / t以上、5.0mol / t以下。
[0084]另外，上述聚酯組合物含有Mn、Ca中的至少任I種的金屬元素，即便其他以外的2價金屬元素的含量分別很多，相對于聚酯組合物整體也必須為5ppm以下。這里，金屬元素還包括不僅以原子狀態(tài)、還以離子狀態(tài)存在于聚酯組合物中的情況。需要說明的是，一般來說，金屬元素在聚酯組合物中以離子狀態(tài)存在。
[0085]另外，關(guān)于上述聚酯組合物，當(dāng)使相對于聚酯組合物整體的堿金屬元素的含量為Ml (mol / t)、相對于聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2 (mol / t)時，利用下述(i)式求得的金屬含量M(mol / t)和磷元素的含量P(mol / t)必須滿足下述式
(ii)。
[0086](i) M= (Ml) / 2+M2
[0087](ii) 1.1 ≤ M / P ≤ 3.0
[0088]上述2價的金屬元素是指至化學(xué)周期表第3周期的堿土類金屬元素、第5周期之后的第I族至12族的元素以及除去Ti之外的第4周期的過渡金屬元素。本發(fā)明的金屬元素的價數(shù)是存在于在金屬原子的電子軌道中位于最外層或最接近最外層的位置的s軌道的電子個數(shù)之和。
[0089]聚酯組合物所含的Mn元素、Ca元素必須是含有這些金屬元素的金屬化合物。這些金屬化合物具有作為酯交換反應(yīng)催化劑的功能。
[0090]上述聚酯組合物包含含有選自Na、L1、K中至少I種金屬元素的金屬化合物和含有選自Sb、T1、Ge中至少I種金屬元素的金屬化合物，這些金屬元素的含量之和相對于聚酯組合物整體優(yōu)選為30ppm以上、2000ppm以下。通過使金屬元素的含量之和在該范圍內(nèi)，可以抑制COOH末端基團(tuán)的量、耐熱性提高。需要說明的是，Na、L1、K是堿金屬元素。另外，Sb、T1、Ge是具有聚合催化性能的金屬元素，作為聚合催化劑發(fā)揮功能。
[0091]如上所述，上述聚酯組合物含有磷酸堿金屬鹽和磷酸的兩者作為磷化合物。通過為這種構(gòu)成，由于緩沖作用，聚酯的COOH末端基團(tuán)的活性降低、抑制濕熱環(huán)境氣氛下的水解進(jìn)行，結(jié)果可以大大提高耐濕熱性。
[0092]上述聚酯組合物中，磷元素的含量P相對于聚酯組合物整體必須為1.8mol / t以上、5.0mol / t以下。磷元素的含量P不足1.8mol / t時，由于磷酸堿金屬鹽和磷酸的含量不充分，因此無法抑制在濕熱環(huán)境氣氛下的COOH末端基團(tuán)量的增加、聚酯組合物的水解易于進(jìn)行，有導(dǎo)致耐濕熱性降低的危險。另外，當(dāng)磷元素的含量P超過5.0mol / t時，磷酸堿金屬鹽和/或磷酸的含量變得過剩。磷酸堿金屬鹽過剩時，有磷酸堿金屬鹽發(fā)生異質(zhì)化的顧慮，磷酸過剩時，因磷酸發(fā)生聚合催化劑失活、聚合反應(yīng)遲緩、COOH末端基團(tuán)量增加，因而有聚酯組合物的耐濕熱性降低的危險。另外，從耐濕熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選上述聚酯組合物中的磷酸堿金屬鹽的含量相對于聚酯組合物整體為1.3mol / t以上、3.0mol / t以下。另外，從長期的耐濕熱性的方面出發(fā)，磷酸的含量相對于磷酸堿金屬鹽以摩爾數(shù)計優(yōu)選為
0.4倍以上、1.5倍以下。
[0093]聚酯組合物中含有的堿金屬元素和Mn元素、Ca元素與含有磷元素的化合物或聚酯的COOH末端基團(tuán)化學(xué)鍵合，抑制了因磷化合物所導(dǎo)致的聚合催化劑的失活、抑制COOH末端基團(tuán)的自催化作用，發(fā)揮抑制水解的效果。堿金屬元素對抑制聚合催化劑的失活有效，Mn元素、Ca元素對抑制聚合催 化劑的失活和抑制因抑制COOH末端基團(tuán)的自催化作用所導(dǎo)致的水解有效。
[0094]一般來說，聚酯組合物中含有的金屬離子與含有COOH末端基團(tuán)的羰基化學(xué)鍵合。特別是，當(dāng)金屬離子與COOH末端基團(tuán)的羰基化學(xué)鍵合時，由于存在水分子，COOH末端基團(tuán)的自催化作用得以表現(xiàn)，由此引起水解、導(dǎo)致聚酯劣化。為了抑制該水解，使得與COOH末端基團(tuán)進(jìn)行化學(xué)鍵合的金屬離子和水分子穩(wěn)定化是有效果的。即，使金屬離子與水分子水合是有效果的。作為該效果的指標(biāo)，可以使用金屬離子的水化焓與金屬離子半徑的乘積。作為該乘積的值大的金屬元素，可以舉出Mn、Ca、Al離子。這些金屬離子能夠更有效地使水分子穩(wěn)定化，其結(jié)果可以提高聚酯組合物的耐濕熱性。特別是，Mn元素、Ca元素的化合物由于作為酯交換反應(yīng)催化劑的性能高，因此作為所含有的金屬元素更為優(yōu)選。
[0095]另外，磷化合物由于在聚酯組合物中以陰離子的形式存在，因此與在聚酯組合物中以離子狀態(tài)存在的金屬元素進(jìn)行化學(xué)鍵合。磷化合物來源的陰離子當(dāng)與聚合催化劑來源的金屬元素的離子進(jìn)行化學(xué)鍵合時，則聚合催化劑變得失活。通過使聚合催化劑來源的金屬元素以外的金屬元素離子存在于聚酯組合物中，可以抑制聚合催化劑來源的金屬元素離子與磷化合物來源的陰離子的化學(xué)鍵合，可以抑制聚合催化劑的失活。這里，成為抑制因磷化合物導(dǎo)致的聚合催化劑失活或抑制聚酯組合物的COOH末端基團(tuán)自催化作用的指標(biāo)是上述(ii)式所示的M / P。該式中的M表示在聚酯組合物中與磷化合物來源的陰離子進(jìn)行化學(xué)鍵合的金屬元素離子的含量。
[0096]但是，由于在聚酯組合物中磷化合物來源的陰離子為2價的，因此與2價金屬元素的陽離子以1:1發(fā)生相互作用。因而，在聚酯組合物中，相對于成為I價陽離子的金屬元素含量Ml需要乘以系數(shù)0.5。
[0097]在上述聚酯組合物中，M / P必須為1.1以上、3.0以下，當(dāng)不足1.1時，相對于磷化合物量的金屬元素量過少，抑制因磷化合物導(dǎo)致的聚合催化劑失活或抑制聚酯組合物的COOH末端基團(tuán)的自催化作用并不充分，因此在聚合反應(yīng)時，COOH末端基團(tuán)量增加、無法抑制濕熱環(huán)境氣氛下的水解反應(yīng)的進(jìn)行，有耐濕熱性降低的危險。另外，當(dāng)M / P超過3.0時，含有金屬元素的化合物變得過剩、有發(fā)生異質(zhì)化的危險。通過使M / P為上述范圍，可獲得異物少、耐濕熱性優(yōu)異的聚酯組合物。M / P更優(yōu)選為1.15以上、1.4以下。
[0098]如上所述,在上述聚酯組合物中，Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于聚酯組合物整體分別為5ppm以下。Mn元素、Ca元素以外的2價金屬元素的含量中任一個金屬元素含量相對于聚酯組合物整體超過5ppm時，妨礙了因Mn元素、Ca元素導(dǎo)致的聚合催化劑的失活抑制效果或者COOH末端基團(tuán)的自催化抑制作用，有耐濕熱性降低的危險。更優(yōu)選Mn元素、Ca元素以外的2價金屬元素的總含量為5ppm以下。
[0099]上述聚酯組合物中，從機(jī)械特性、耐熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選固有粘度為0.6以上、1.0以下。更優(yōu)選為0.7以上、0.9以下。
[0100]上述聚酯組合物中，從耐濕熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選COOH末端基團(tuán)量為15eq./t (equivalent/ton)以下。更優(yōu)選為 12eq./ t 以下。
[0101]還可在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，在上述聚酯組合物中配合耐熱穩(wěn)定劑、耐氧化穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、紫外線穩(wěn)定劑、有機(jī)類/無機(jī)類的平滑劑、有機(jī)類/無機(jī)類的微粒、填充劑、成核劑、染料、分散劑、偶聯(lián)劑等添加劑。
[0102]本發(fā)明的薄膜是具有由上述聚酯組合物形成的層(P層)的薄膜。需要說明的是，該P(yáng)層可以是含有上述聚酯組合物和著色顏料而形成的層(P’層)。
[0103]上述著色顏料為白色顏料時，優(yōu)選該顏料的含量相對于P’層整體為lwt%以上、20wt%以下。作為白色顏料，從對于紫外線的穩(wěn)定性(耐UV性)的觀點出發(fā)，優(yōu)選硫酸鋇、氧化鈦等，從耐UV性和耐濕熱性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選金紅石型氧化鈦。含量不足lwt%時，無法充分地發(fā)揮耐UV性。含量超過20%時，有耐濕熱性降低的危險。
[0104]另外，上述著色顏料為黑色顏料時，優(yōu)選該顏料的含量相對于P’層整體為0.5wt%以上、5wt%以下。作為黑色顏料，從耐UV性和耐濕熱性的觀點出發(fā)，優(yōu)選炭黑。含量不足0.5wt%時，無法充分地發(fā)揮耐UV性，含量超過5wt%時，有耐濕熱性降低的危險。
[0105]在上述薄膜中，P層的厚度優(yōu)選為10 μ m以上、500 μ m以下、更優(yōu)選為20 μ m以上、300 μ m以下。更優(yōu)選為25 μ m以上、250 μ m以下。需要說明的是，P層為上述P’層的情況也同樣。
[0106]上述薄膜的整體厚度優(yōu)選為IOym以上、500μm以下、更優(yōu)選為20μm以上、300 μ m以下。更加優(yōu)選為25 μ m以上、250 μ m以下。
[0107]另外，上述薄膜中，從耐濕熱性的方面出發(fā)，相對于薄膜整體厚度的P層的厚度比例優(yōu)選為50%以上、更優(yōu)選為70%以上、更加優(yōu)選為80%以上、最優(yōu)選上述薄膜僅由P層構(gòu)成。需要說明的是，P層為上述P’層的情況也同樣。
[0108]上述薄膜中，從能夠進(jìn)一步提高耐濕熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選上述聚酯為雙軸取向。
[0109]上述聚酯組合物和使用其的薄膜具有很高的耐濕熱性，可優(yōu)選發(fā)揮其特長適用于以太陽電池背板、溫?zé)犸嬎畽C(jī)馬達(dá)用電絕緣材料、混合動力車等中使用的汽車空調(diào)器用馬達(dá)或驅(qū)動馬達(dá)用等的電絕緣材料、電容器用材料、汽車用材料、建筑材料為代表的重視耐濕熱性的用途。在這些用途中，可優(yōu)選作為太陽電池用背板用薄膜或馬達(dá)用絕緣材料使用，特別優(yōu)選作為馬達(dá)用絕緣材料使用。
[0110]本發(fā)明的片狀結(jié)構(gòu)體為使本發(fā)明的薄膜為芯層(a層)，在a層的一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(bl層)，在a層的另一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(b2層)的片狀結(jié)構(gòu)體。通過為上述構(gòu)成，獲得具有高耐熱性、耐濕熱性、加工性的電絕緣用片材。
[0111]上述片狀結(jié)構(gòu)體的bl層和/或b2層中使用的以聚芳硫醚為主成分的片材是指在構(gòu)成片材的樹脂成分中含有80重量％以上具有-(Ar-S)-重復(fù)單元的均聚物或共聚物。上述片狀結(jié)構(gòu)體中，均聚物或共聚物的含量優(yōu)選為90重量％以上、更優(yōu)選為95重量％以上、特別優(yōu)選為98重量％以上。作為上述Ar，例如可舉出下述化學(xué)式UA)-⑷所示的構(gòu)成單元等。(需要說明的是，下述化學(xué)式I中R1、R2為選自氫、烷基、烷氧基、鹵基中的取代基，Rl和R2可相同也可不同。)
[0112]
m
【權(quán)利要求】
1.一種聚酯組合物，其特征在于，所述聚酯組合物以聚酯為主成分，含有磷酸和磷酸堿金屬鹽，磷元素的含量P(mol/t)相對于所述聚酯組合物整體為1.8mol/t以上、5.0mol/t以下，含有Mn、Ca中的至少任I種金屬元素，Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于所述聚酯組合物整體分別為5ppm以下，使相對于所述聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為Ml (mol/t)、使相對于所述聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2 (mol/t)時，通過下述(i)式求得的所述聚酯組合物中的金屬含量M(mol/t)和所述磷元素的含量P (mol/t)滿足下述(ii)式，
(i)M= M1/2+M2
(ii)1.1 ≤ Μ/P≤ 3.0。
2.如權(quán)利要求1所述的聚酯組合物，其中，作為所述聚酯組合物主成分的聚酯以具有3個以上羧酸基和/或羥基的構(gòu)成成分作為共聚成分，相對于所述聚酯的總構(gòu)成成分含有0.025mol% 以上、1.5mol% 以下。
3.一種薄膜，其特征在于，所述薄膜具有由以聚酯為主成分的聚酯組合物形成的層(P層)，所述聚酯為雙軸取向，所述聚酯組合物含有磷酸和磷酸堿金屬鹽，所述聚酯組合物中的磷元素的含量P (mol/t)相對于所述聚酯組合物整體為1.8mol/t以上、5.0mol/t以下，所述聚酯組合物含有Mn、Ca中的至少任I種金屬元素,所述聚酯組合物中的Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于所述聚酯組合物整體分別為5ppm以下，使相對于所述聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為Ml (mol/t)、使相對于所述聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2 (mol/t)時，通過下述⑴式求得的所述聚酯組合物中的金屬含量M(mol/t)和所述磷元素的含量P (mol/t)滿足下述(ii)式，
(i)M= M1/2+M2
(ii)1.1 ≤ Μ/P ≤ 3.0。
4.如權(quán)利要求3所述的薄膜，其中，所述P層為含有著色顏料而成的P’層，所述P’層中作為所述著色顏料的白色顏料的含量相對于所述P’層整體為lwt%以上、20wt%以下，或者，作為所述著色顏料的黑色顏料的含量相對于所述P’層整體為0.5wt%以上、5wt%以下。
5.一種片狀結(jié)構(gòu)體，其特征在于，所述片狀結(jié)構(gòu)體將具有由以聚酯為主成分的聚酯組合物形成的層(P層)的薄膜作為a層(芯層)，在所述a層的一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(bl層)，在所述a層的另一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(b2層)，使所述a層的厚度為Α( μ m)、所述bl層的厚度為BI ( μ m)、所述b2層的厚度為B2 ( μ m)時，A、B1、B2滿足關(guān)系式0.1≤(Bl+B2)/A≤4.0，所述聚酯為雙軸取向，所述聚酯組合物含有磷酸和磷酸堿金屬鹽，所述聚酯組合物中的磷元素的含量P相對于所述聚酯組合物整體為1.8mol/t以上、5.0mol/t以下,所述聚酯組合物含有Mn、Ca中的至少任I種金屬元素，所述聚酯組合物中的Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于所述聚酯組合物整體分別為5ppm以下，使相對于所述聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為Ml (mol/t)、使相對于所述聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2 (mol/t)時，通過下述(i)式求得的所述聚酯組合物中的金屬含量M(mol/t)和所述磷元素的含量P (mol/t)滿足下述(ii)式，(i)M= M1/2+M2
(ii)1.1 ≤ M/P ≤ 3.0。
6.如權(quán)利要求5所述的片狀結(jié)構(gòu)體，其中，在利用激光拉曼光譜分析法獲得的1615cm—1的拉曼光譜中，使在配置與薄膜平面方向垂直的偏振光時的強(qiáng)度為I (ND)、在配置與薄膜平面長度方向平行的偏振光時的強(qiáng)度為I (MD)、在配置與薄膜平面寬度方向平行的偏振光時的強(qiáng)度為I (TD)，通過下述式求得的所述a層的面取向系數(shù)R為5.0以上、10.0以下，
R= (R(MD) +R (TD))/2
R(MD) = I (MD)/I (ND)
R(TD) = I (TD)/I(ND)。
7.—種電絕緣用片材，其特征在于，所述電絕緣用片材使用下述片狀結(jié)構(gòu)體形成，所述片狀結(jié)構(gòu)體將具有由以聚酯為主成分的聚酯組合物形成的層(P層)的薄膜作為a層(芯層)，在所述a層的一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(bl層)，在所述a層的另一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(b2層)，使所述a層的厚度為Α(μπι)、所述bl層的厚度為ΒΙ(μπι)、所述b2層的厚度為Β2(μπι)時，A、B1、Β2滿足關(guān)系式0.1≤(B1+B2)/A < 4.0，所述聚酯為雙軸取向，所述聚酯組合物含有磷酸和磷酸堿金屬鹽，所述聚酯組合物中的磷元素的含量P相對于所述聚酯組合物整體為1.8mol/t以上、5.0mol/t以下，所述聚酯組合物含有Mn、Ca中的至少任I種金屬元素，所述聚酯組合物中的Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于所述聚酯組合物整體分別為5ppm以下，使相對于所述聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為Ml (mol/t)、使相對于所述聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2 (mol/t)時，通過下述⑴式求得的所述聚酯組合物中的金屬含量M(mol/t)和所述磷元素的含量P (mol/t)滿足下述(ii)式，
(i)M= (Ml)/2+M2
(ii)1.1 ≤ Μ/P ≤ 3.0。
8.一種太陽電池背板，其特征在于，所述太陽電池背板使用以聚酯為主成分的聚酯組合物形成，所述聚酯組合物含有磷酸和磷酸堿金屬鹽，所述聚酯組合物中的磷元素的含量P (mol/t)相對于所述聚酯組合物整體為1.8mol/t以上、5.0mol/t以下，所述聚酯組合物含有Mn、Ca中的至少任I種金屬元素,所述聚酯組合物中的Mn、Ca以外的2價金屬元素的含量相對于所述聚酯組合物整體分別為5ppm以下，使相對于所述聚酯組合物整體的堿金屬元素含量為Ml (mol/t)、使相對于所述聚酯組合物整體的Mn元素含量和Ca元素含量之和為M2 (mol/t)時,通過下述(i)式求得的所述聚酯組合物中的金屬含量M(mol/t)和所述磷元素的含量P (mol/t)滿足下述(ii)式，
(i)M= (Ml)/2+M2
(ii)1.1 ≤ Μ/P ≤ 3.0。
9.一種聚酯組合物的制造方法，其特征在于，其為權(quán)利要求1所述的聚酯組合物的制造方法，所述制造方法實施以下工序: 酯交換工序，使用二羧酸的二甲基酯和二醇，以乙酸錳和/或乙酸鈣作為催化劑進(jìn)行酯交換反應(yīng)；和 聚合工序，在通過所述酯交換工序獲得的組合物中以0.5mol/t以上、3.0mol/t以下的量添加磷酸堿金屬鹽、以摩爾數(shù)計以磷酸堿金屬鹽的0.4倍以上、1.5倍以下的比例添加磷酸，之后進(jìn)行聚合。
10.一種薄膜的制造方法，其特征在于，其為權(quán)利要求3所述的薄膜的制造方法，所述制造方法實施以下工序: 酯交換工序，使用二羧酸的二甲基酯和二醇，以乙酸錳和/或乙酸鈣作為催化劑進(jìn)行酯交換反應(yīng)； 聚合工序，在通過所述酯交換工序獲得的組合物中以0.5mol/t以上、3.0mol/t以下的量添加磷酸堿金屬鹽、以摩爾數(shù)計以磷酸堿金屬鹽的0.4倍以上、1.5倍以下的比例添加磷酸，之后進(jìn)行聚合； 雙軸拉伸工序，在使聚酯組合物的玻璃轉(zhuǎn)移溫度為Tg(°C )時，在Tg以上、Tg+40°C以下的溫度下對通過所述聚合工序獲得的成型為片狀的聚酯組合物進(jìn)行逐次雙軸拉伸至面積倍率14倍以上；和 熱處理工序，在使聚酯組合物的熔點為Tm(°C )、熱處理溫度為Th(°C )時，在所述雙軸拉伸工序之后，在 滿足下述(iii)式的范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理，
(iii)45 ( Tm-Th ( 90。
11.一種片狀結(jié)構(gòu)體的制造方法，其特征在于，其為權(quán)利要求5所述的片狀結(jié)構(gòu)體的制造方法，所述制造方法實施以下工序: 酯交換工序，使用二羧酸的二甲基酯和二醇，以乙酸錳和/或乙酸鈣作為催化劑進(jìn)行酯交換反應(yīng)； 聚合工序，在通過所述酯交換工序獲得的組合物中以0.5mol/t以上、3.0mol/t以下的量添加磷酸堿金屬鹽、以摩爾數(shù)計以磷酸堿金屬鹽的0.4倍以上、1.5倍以下的比例添加磷酸，至后進(jìn)行聚合； 雙軸拉伸工序，在使聚酯組合物的玻璃轉(zhuǎn)移溫度為Tg(°C )時，在Tg以上、Tg+40°C以下的溫度下對通過所述聚合工序獲得的成型為片狀的聚酯組合物進(jìn)行逐次雙軸拉伸至面積倍率14倍以上； 熱處理工序，在使聚酯組合物的熔點為Tm(°C )、熱處理溫度為Th(°C )時，在所述雙軸拉伸工序之后，在滿足下述(iii)式的范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理；和 層疊工序，以所述薄膜作為a層(芯層)，在所述a層的一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(bl層)，在所述a層的另一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(b2層)，
(iii)45 ( Tm-Th ( 90。
12.—種片狀結(jié)構(gòu)體的制造方法，其特征在于，其為權(quán)利要求7所述的電絕緣片材的制造方法，所述制造方法實施以下工序: 酯交換工序，使用二羧酸的二甲基酯和二醇，以乙酸錳和/或乙酸鈣作為催化劑進(jìn)行酯交換反應(yīng)； 聚合工序，在通過所述酯交換工序獲得的組合物中以0.5mol/t以上、3.0mol/t以下的量添加磷酸堿金屬鹽、以摩爾數(shù)計以磷酸堿金屬鹽的0.4倍以上、1.5倍以下的比例添加磷酸，至后進(jìn)行聚合；雙軸拉伸工序，在使聚酯組合物的玻璃轉(zhuǎn)移溫度為Tg(°C )時，在Tg以上、Tg+40°C以下的溫度下對通過所述聚合工序獲得的成型為片狀的聚酯組合物進(jìn)行逐次雙軸拉伸至面積倍率14倍以上； 熱處理工序，在使聚酯組合物的熔點為Tm(°C )、熱處理溫度為Th(°C )時，在所述雙軸拉伸工序之后，在滿足下述(iii)式的范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理；和 層疊工序，以所述薄膜作為a層(芯層)，在所述a層的一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(bl層)，在所述a層的另一側(cè)上層疊以聚芳硫醚為主成分的片材或以芳族聚酰胺為主成分的片材中的任一種的層(b2層)，
(iii)45 ( Tm-Th ( 90。
【文檔編號】C08K3/32GK103459497SQ201280008076
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年2月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月4日
【發(fā)明者】鈴木維允, 青山滋, 小島博二, 高橋弘造 申請人:東麗株式會社