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極性可溶性氧清除組合物的制作方法

文檔序號:3674578閱讀:295來源:國知局
極性可溶性氧清除組合物的制作方法
【專利摘要】當丁二烯、異戊二烯、或萜烯化合物也包含烯丙位碳并在其后具有至少一個對于基體聚合物是非反應性的極性部分時,丁二烯、異戊二烯、和萜烯類材料可溶于聚合物基質(zhì)如聚對苯二甲酸乙二醇酯。當鈷或錳化合物存在時這些化合物可以是氧清除劑并且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在最終包裝中具有顯著降低的濁度。
【專利說明】極性可溶性氧清除組合物
[0001]優(yōu)先權(quán)和引用
[0002]本申請要求于2011年2月18日提交的美國臨時專利申請US61444471的優(yōu)先權(quán)。
【背景技術(shù)】
[0003]在塑料包裝中使用清除劑以提高對氧的阻隔是眾所周知的。
[0004]US20020183448披露了使反應性官能化的聚丁二烯與基體聚酯反應以形成氧清除預制件和瓶。
[0005]此系統(tǒng)的不足在于,它仍然是渾濁的。
[0006]雖然US20020183448還披露了非反應性PBD,但它披露了并且已知的是這樣的PBD形成渾濁的預制件和瓶。
[0007]因此存在具有專用PBD的需要,其與聚酯聚合物基體樹脂是非反應性的,但又由PBD型清除劑和聚酯或尼龍的混合物提供清澈的(相對無濁度)預制件和瓶。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本說明書披露了組合物和由該組合物制備的預制件,其中組合物包含:第一化合物,其是基體聚合物,選自由聚酯和尼龍組成的組;第二化合物,其是氧化催化劑;以及第三化合物,其是包含至少一種包含烯丙位碳的共聚單體和至少一個極性“非反應性”部分的共聚物或低聚物。
[0009]進一步披露了氧化催化劑,其選自由鈷化合物、錳化合物、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、包含N-羥基環(huán)狀酰亞胺的其它分子和它們的衍生物以及它們的組合組成的組。
[0010]第三化合物可以選自由異戊二烯、丁二烯、萜烯和苯乙烯組成的組。
[0011]進一步披露了極性非反應性部分的極性基團可以選自由酰胺、酰亞胺、腈、磺酸酯、磺酰胺和包含芳族基團的結(jié)構(gòu)組成的組。
[0012]進一步披露了基體聚合物可以是聚酯,其選自由聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物組成的組,并且基體聚合物還可以是可結(jié)晶聚酯。
[0013]進一步披露了第三化合物可以包含至少兩種化合物的反應產(chǎn)物,第一化合物選自由苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、萜烯共聚單體和萜烯低聚物組成的組,并且第二化合物是馬來酸酐。
[0014]進一步披露了非反應性極性部分可以源自對氨基苯甲酰胺。
[0015]還披露了第三化合物可以包含苯乙烯單元。
[0016]還披露了尼龍可以是MXD6。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0017]圖1示出了各個實施方式和比較例的濁度測量結(jié)果。
[0018]圖2示出了進入由各個實施方式和比較例制備的容器的氧的量?!揪唧w實施方式】
[0019]本申請涉及特別改性的聚合物的組合物,以及在過渡金屬催化劑如鈷或錳的存在下特別改性聚合物在以聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物、尼龍或其它包裝聚合物的混合物的氧清除劑系統(tǒng)中的用途。
[0020]適用于本發(fā)明的聚酯是制備自二醇與二羧酸、或其相應酯的反應的成膜聚酯。也可以使用多種二醇和二酸的各種共聚物。包含僅一種化學成分如對苯二甲酸乙二醇酯重復單元的聚酯是均聚物。在相同高分子中具有兩種或更多種化學上不同的重復單元的聚合物被稱作共聚物。重復單元的多樣性取決于在初始聚合反應中存在的不同類型單體的數(shù)目。在聚酯的情況下,共聚物包括使一種或多種二醇與二酸或多種二酸反應,并且有時還稱作三元共聚物。
[0021]術(shù)語共聚物是指具有三種或更多種單體的任何聚合物。在PET的情況下,均聚物是制備自對苯二甲酸和乙二醇單體的聚對苯二甲酸乙二醇酯。間苯二甲酸、二乙二醇、環(huán)己烷二甲醇或它們所有的加成反應使PET成為共聚物。
[0022]眾所周知的是,對于100摩爾的二羧酸,二羧酸與乙二醇的聚合反應還可以具有大約I摩爾的二乙二醇、99摩爾的乙二醇。這是因為原位形成了二乙二醇,雖然沒有直接注入反應器,但它通常將存在于聚合物中。應當注意的是,聚對苯二甲酸乙二醇酯的主要重復單元是對苯二甲酸乙二醇酯,因為它在聚合物鏈中被發(fā)現(xiàn)。它是乙二醇與對苯二甲酸或其衍生物(對苯二甲酸的二甲酯,稱作對苯二甲酸二甲酯)的反應產(chǎn)物。命名法也遵循其它鄰苯二甲酸酯。間苯二甲酸乙二醇酯具有來自乙二醇的二醇和間苯二甲酸部分,其源自間苯二甲酸。間苯二甲酸酯部分可以來自或源自間苯二甲酸或間苯二甲酸的二甲酯(間苯二甲酸二甲酯);以相同方式使用源自相應的磺基間苯二甲酸(SIPA)或磺基間苯二甲酸的二甲酯(磺基間苯二甲酸二甲酯(DMSI)的磺基間苯二甲酸酯來處理磺基間苯二甲酸乙二醇酯。如下文所述,也經(jīng)常將DMSI加入反應器作為磺基間苯二甲酸酯的二羥基酯。
[0023]合適的二羧酸包括那些包含約4至約40個碳原子的二羧酸。具體的二羧酸包括但不限于對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、環(huán)己烷二甲酸、環(huán)己烷二乙酸、聯(lián)苯基-4,4’ - 二甲酸、1,3-亞苯基二氧基二乙酸、I, 2-亞苯基二氧基二乙酸、I, 4-亞苯基二氧基二乙酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等。具體的酯包括但不限于鄰苯二甲酸酯和萘二甲酸二酯。雖然上述列表主要是指二羧酸,但在本領(lǐng)域中眾所周知的是,可以由相應的二甲酯來制備等效的聚酯。因此,源自二羧酸的短語包括使用二羧酸的二甲酯制備的聚酯;例如,源自對苯二甲酸的短語是指對苯二甲酸酯部分,無論聚酯是使用對苯二甲酸或還是對苯二甲酸二甲酯制備的。相同的命名法也適用于其它單體,如磺酸酯、間苯二甲酸酯、萘酸酯、和磺基間苯二甲酸酯。
[0024]這些酸或酯可以與優(yōu)選地具有從約2至約24個碳原子的脂族二醇、具有從約7至約24個碳原子的脂環(huán)族二醇、具有從約6至約24個碳原子的芳族二醇、或具有從4至24個碳原子的乙二醇醚反應。合適的二醇包括但不限于乙二醇、1,4-丁二醇、三亞丙基二醇(1,3-丙二醇)、1,6_己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、間苯二酚、和對苯二酚。
[0025]也可以使用多官能共聚單體,通常以約0.01至約3mol%的量。合適的共聚單體包括但不限于偏苯三酸酐、三羥甲基丙烷、均苯四酸二酐(PMDA)、和季戊四醇。也可以使用形成聚酯的多酸或多元醇。在本發(fā)明中,聚酯和共聚多酯的混合物也可以是有用的。[0026]通常在催化劑的存在下發(fā)生羧酸或酯與乙二醇的酯化或縮聚反應。合適的催化劑包括但不限于氧化鋪、三乙酸鋪、乙二醇輕乙酸鋪(antimony ethylene glycolate)、有機鎂、氧化錫、鈦醇鹽、二丁基二月桂酸錫、和氧化鍺。可以連同鋅、錳、或鎂的乙酸鹽或苯甲酸鹽一起使用這些催化劑。優(yōu)選包含銻的催化劑。
[0027]實際上可以通過任何適用于縮聚聚合物的聚合步驟來制備本發(fā)明的聚酯??梢酝ㄟ^涉及單體的二酯的酯化、或相應的酯交換,接著是熔融相聚合真空的熔融相聚合反應來制備聚酯聚合物和共聚物。可以以間歇式、連續(xù)式或半連續(xù)式方法、或甚至組合方式完成熔融相聚合反應。
[0028]在完成熔融相聚合反應之后,將聚酯亦或制成如膜或部件的形式亦或拉斷(stranded)并切成較小的碎片,如粒料。然后通常將聚酯結(jié)晶并進行固相(固態(tài))聚合(SSP)步驟以獲得對于制造某些物品如瓶所必要的特性粘度??梢栽陂g歇式系統(tǒng)中、在轉(zhuǎn)筒式干燥反應器中進行結(jié)晶和聚合??梢栽谙嗤霓D(zhuǎn)筒式干燥機中持續(xù)進行固相聚合,其中對聚合物施加高真空以提取聚合副產(chǎn)物。
[0029]可替代地,可以以連續(xù)固態(tài)聚合法完成結(jié)晶和聚合,借此,在每個容器中聚合物的預定處理之后,聚合物從一個容器流到另一個容器。結(jié)晶條件與聚合物的結(jié)晶和粘附傾向有關(guān)。然而,優(yōu)選溫度是從約100°c至約150°C。在可結(jié)晶聚酯的情況下,固相聚合條件通常低于聚合物的熔點10°C。在非可結(jié)晶聚酯的情況下,固相聚合溫度低于聚合物開始自身粘附的溫度10°c。用于可結(jié)晶聚合物的傳統(tǒng)的固相聚合溫度范圍從約200°C至約232°C、并且更優(yōu)選從約215°C至約232°C。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識到,最佳的固相聚合溫度是聚合物特異的并且取決于產(chǎn)物中共聚物的類型和量。然而,在工業(yè)上確定最佳的固相聚合條件是經(jīng)常進行的并且可以容易地完成而不需要過多的實驗。
[0030]進行固相聚合反應 持續(xù)足以將特性粘度提高到所期望的水平的一段時間,特性粘度的水平將取決于應用。對于典型的瓶應用,優(yōu)選的特性粘度(1.V.)為從約0.65分升/克至約1.0分升/克。
[0031]用于實施本發(fā)明的一種合適類型的聚酯是具有85mol%以上的其酸單元源自對苯二甲酸或2,6-萘二甲酸或它們各自的二甲酯的定義為聚酯的可結(jié)晶的對苯二甲酸酯聚酯或萘酸酯聚酯。普遍接受,為了將聚合物保持為可結(jié)晶的,通常將共聚單體含量保持低于約15 至 20mol%。
[0032]術(shù)語可結(jié)晶聚酯是指,亦或通過取向亦或通過熱誘導的結(jié)晶性,聚酯,如聚對苯二甲酸乙二醇酯,可以變成半結(jié)晶態(tài)。非可塑體(No plastic)完全是結(jié)晶態(tài)的并且將晶體形式更準確地描述為半結(jié)晶態(tài)。術(shù)語半結(jié)晶態(tài)是用來描述表現(xiàn)出具有結(jié)晶區(qū)的尖銳特征和為無定形區(qū)所特有的漫射特征的X射線圖案的聚合物。本領(lǐng)域中眾所周知的是,半結(jié)晶態(tài)應區(qū)別于純結(jié)晶態(tài)和無定形狀態(tài)。
[0033]優(yōu)選的一種可結(jié)晶聚酯是PET,它是有以下項組成的一組聚酯:聚對苯二甲酸乙二醇酯、包括使用磺基間苯二甲酸酯的金屬鹽改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物的聚對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物,其中該磺基間苯二甲酸酯源自磺基間苯二甲酸酯(SIPA)的二酯或二羧酸以酸、或它們的二酯與乙二醇的大約1:1化學計量反應。
[0034]感興趣的具體共聚物是可結(jié)晶聚對苯二甲酸乙二醇酯,其具有至少一個磺基間苯二甲酸酯作為酸部分以及至少另一個源自選自由以下項組成的組中的共聚單體的酸部分:間苯二甲酸或其二酯、2,6-萘二甲酸或其二酯、和環(huán)己烷二甲醇。優(yōu)選的磺基間苯二甲酸酯(鹽)是磺基間苯二甲酸鋰,其中基于組合物中的聚酯的酸部分,磺基間苯二甲酸鋰的水平在0.05至2.0mo 1%的范圍內(nèi)。雖然高于2.0mol%對于預期效果不是有害的,但高于2.0mo 1%幾乎不實現(xiàn)或沒有另外的改善。
[0035]另一種優(yōu)選的可結(jié)晶聚酯是聚對苯二甲酸三亞甲基酯(聚對苯二甲酸1,3_丙二醇酯,PTT)??梢酝ㄟ^,例如,使1,3_丙二醇與至少一種芳族二酸或其烷基酯反應來制備它。優(yōu)選的二酸和烷基酯包括對苯二甲酸(TPA)或?qū)Ρ蕉岫柞?DMT)。因此,PTT優(yōu)選包含至少約80mol%的亦或TPA亦或DMT。在這樣的聚酯中可以被共聚合的其它二醇包括,例如,乙二醇、二乙二醇(二甘醇)、1,4-環(huán)己烷二甲醇、和1,4-丁二醇。除界面張力降低劑如磺基間苯二甲酸的金屬鹽之外,可以同時用來制備共聚物的其它芳族和脂族酸包括,例如,間苯二甲酸和癸二酸。
[0036]用于制備PTT的優(yōu)選的催化劑包括鈦和鋯化合物。合適的催化性鈦化合物包括但不限于鈦烷基化物和它們的衍生物、鈦絡(luò)合物鹽、鈦與羥基羧酸的絡(luò)合物、二氧化鈦-二氧化硅共沉淀物、和包含水合堿的二氧化鈦。具體實例包括四-(2-乙基己基)_鈦酸酯、鈦酸四硬脂基酯(四(十八烷基)鈦酸酯,tetrastearyl titanate)、二異丙氧基-雙(乙酰丙酮)-欽(diisopropoxy-bis (acetyl-acetonato) -titanium)、二 -正丁氧基-雙(三乙醇胺)-欽(d1-n-butoxy-bis (triethanolaminato) -titanium)、三丁基單乙酸基欽酸酯、三異丙基單乙?;佀狨?、四苯甲酸鈦酸酯、堿性鈦的草酸鹽和丙二酸鹽、六氟鈦酸鉀、以及與酒石酸、檸檬酸或乳酸的鈦絡(luò)合物。優(yōu)選的催化性鈦化合物是鈦酸四丁酯(titaniumtetrabutylate)和鈦酸 四異丙酯(titanium tetraisopropylate)。還可以使用相應的錯化合物。
[0037]另一種優(yōu)選的可結(jié)晶聚酯是聚萘二甲酸乙二醇酯,也稱為PEN。它是通過2,6-萘二甲酸或其二酯(2,6- 二甲基萘二甲酸酯)與乙二醇的反應所制備的。
[0038]還設(shè)想了本發(fā)明的可結(jié)晶聚酯可以包含回收的聚酯或源自消費后或工業(yè)回收后的聚酯的材料,如聚酯單體、催化劑、和低聚物。
[0039]可以將適用于本發(fā)明的尼龍或聚酰胺描述為包含氨基己酸或A-D的重復單元,其中A是包括己二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、或萘二甲酸的二羧酸的殘基,并且D是包括間-苯二甲胺、對-苯二甲胺、六亞甲基二胺、乙二胺、或1,4-環(huán)己烷二甲胺的二胺的殘基。
[0040]也可以將這些聚酰胺描述為包含至少一種反應產(chǎn)物,其選自由氨基己酸與本身的反應產(chǎn)物和/或包括己二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、或萘二甲酸的二羧酸的殘基與包括間-苯二甲胺、對-苯二甲胺、六亞甲基二胺、乙二胺、或1,4-環(huán)己烷二甲胺的二胺的殘基的反應產(chǎn)物所組成的組。
[0041]本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識到許多組合作為眾所周知的商業(yè)可獲得的聚酰胺。癸二酸的殘基與六亞甲基二胺的反應產(chǎn)物是尼龍6.10,而己二酸的殘基與六亞甲基二胺的反應產(chǎn)物是尼龍6.6。尼龍6.12是得益于本發(fā)明的另一種尼龍。尼龍6是具有化學式H2N-(CH2)5-COOH并且通過打開己內(nèi)酰胺然后使所產(chǎn)生的氨基己酸與自身反應或聚合所制備的一種特殊類型的聚酰胺。由于是己二酸的殘基與間-苯二甲胺的反應產(chǎn)物,尼龍6是稱作聚間亞二甲苯基己二酰二胺的合適的聚酰胺聚合物。這種化合物商業(yè)上被稱為MXD6或尼龍MXD6。
[0042]還可以將聚酰胺改性并且具有0.01-15mol%的相應的酸或二胺被界面張力改性化合物如磺化間苯二甲酸所取代,下文討論。
[0043]組合物還包含用于共聚物/共-低聚物與02的氧化反應的催化劑。此催化劑通常是過渡金屬化合物,Co和Mn化合物是典型的實例。催化劑還可以是或包含N-羥基鄰苯二甲酰亞胺和包含N-羥基環(huán)狀酰亞胺和它們的衍生物的其它分子。
[0044]過渡金屬催化劑通常是金屬鹽。特別令人感興趣的是鈷化合物,它們的一些尤其包括氧化鈷、乙酸鈷、碳酸鈷、環(huán)烷酸鈷、油酸鈷、亞油酸鈷、辛酸鈷、硬脂酸鈷、硝酸鈷、磷酸鈷、硫酸鈷、輕乙酸乙二醇酯鈷(cobalt (ethylene glycolate)、以及其兩種或更多種這些化合物的混合物。作為用于活性氧清除的過渡金屬催化劑,長鏈脂肪酸的鹽是優(yōu)選的,眾所周知的是具有大于12個碳原子但少于23個碳原子的脂族鏈的脂肪酸。辛酸鈷(其不是長鏈脂肪酸)或硬脂酸鈷(其是長鏈脂肪酸)是優(yōu)選的。
[0045]有用的鈷化合物的實例是鈷的羧酸鹽、硬脂酸鹽、癸酸鹽、辛酸鹽、丙酸鹽、乙酸鹽,包括羧酸鹽的混合鹽(例如,Co的新癸酸鹽/丙酸鹽);鹵化物(氯化物、溴化物、碘化物);碳酸鹽和碳酸氫鹽;以及硫酸鹽。
[0046]有用的錳化合物的實例是錳的羧酸鹽、硬脂酸鹽、癸酸鹽、辛酸鹽、丙酸鹽、乙酸鹽,包括羧酸鹽的混合鹽(例如,Mn的新癸酸鹽/丙酸鹽);鹵化物(氯化物、溴化物、碘化物);碳酸鹽和碳酸氫鹽;以及硫酸鹽。
[0047]將過渡金屬催化劑的有用量表示為,以組合物的重量計,每百萬份鹽中金屬的份數(shù)。有用的范圍是10至5000 ppm,其中20至800ppm以及50至500ppm是更優(yōu)選的。在組合物中,對于過渡金屬的量,80至290ppm是最優(yōu)選的范圍。
[0048]這種特別改性聚合物是在與至少一種極性“非反應性”部分反應之后具有至少一種包含烯丙位碳(例如,丁二烯、萜烯、或異戊二烯)的共聚單體的共聚物或共低聚物。
[0049]雖然分子的其它部分可以是可氧化的,但具有烯丙位碳的共聚單體形成分子的主要的可氧化部分。“非反應性”極性部分是指對在混合物中采用的聚酯樹脂是非反應性的任何極性部分。
[0050]非反應性極性部分是這樣的部分,在高于基體聚合物的熔點15°C的溫度并且沒有氧化催化劑的條件下,在混合室(例如哈克機)中在氮氣氛下將7份具有極性部分的化合物與93份基體聚合物熔融混合持續(xù)2分鐘以后,使用IR分析沒有檢測到其與基體聚合物反應。非反應性部分的這些極性基團可以包括酰胺、酰亞胺、腈、磺酸酯、磺酰胺和包含芳族基團的共聚單體、等等。
[0051]為了清晰起見,非反應性的限制只針對聚酯。非反應性極性部分對基體聚酯可以是非反應性的,但對于在混合物中存在的尼龍或聚酰胺是反應性的。如果混合在聚酯基體內(nèi),非反應性極性部分是在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[0052]極性部分產(chǎn)生清除劑共聚物/低聚物與基體聚合物的物理增容作用。增容作用是指,與不包含上述極性部分的體系相比,混合物將表現(xiàn)出提高的透明度(較低濁度)。據(jù)認為,低濁度歸因于清除劑聚合物在基體中以產(chǎn)生較少散射光的較小顆粒形式的更好分散。不受限于任何理論,據(jù)認為,極性部分有助于減小混合物中清除劑聚合物和基體聚合物之間的界面張力。優(yōu)選的部分將包含具有包含芳族基團的取代基的酰胺。[0053]上述清除劑共聚物/共低聚物可以包含其它共聚單體以改變它們的折射率。上述共聚單體具有比采用的脂族共聚單體更高的折射率,使清除共聚物/共-低聚物的平均折射率增加。清除劑聚合物的較高折射率產(chǎn)生與基體聚合物的折射率的更好匹配,有助于混合物和由其制作的產(chǎn)品(如瓶和薄膜)的更好的透明度。包含芳環(huán)、雜芳環(huán)、硫和/或鹵素等的共聚單體通常用于此應用。優(yōu)選的共聚單體是苯乙烯。
[0054]可以通過直接聚合適當?shù)墓簿蹎误w(例如,丁二烯(BD) +苯乙烯+具有N-芳族或N-芐型取代基的丙烯酰胺)產(chǎn)生本發(fā)明的共聚物/共-低聚物,在本領(lǐng)域中它們的聚合是眾所周知的。
[0055]還可以通過改性先前制備的共聚物或共低聚物產(chǎn)生本發(fā)明的共聚物/共-低聚物。例如,可以通過使具有MA部分的適當?shù)姆肿?例如,具有不同的取代基的胺)反應來改性制備自BD+苯乙烯+馬來酸酐(MA)的共聚物或共低聚物(接枝的或共聚合的)。例如,BD/苯乙烯/MA共聚物可以與二芐胺反應以形成作為極性非反應性增容基團的二酰胺基團。另一個實例是反應BD/苯乙烯/MA共聚物與對氨基苯甲酰胺,形成相應的酰亞胺。形成的側(cè)基是高極性的酰亞胺和酰胺,其有助于清除劑材料與基體聚合物(例如PET)的增容作用。
[0056]改性共聚物或低聚物的量在總組合物的按重量計0.1%至5%的范圍內(nèi)。更有用的組合物的改性共聚物或低聚物的量在總組合物的按重量計0.15%至1.5%的范圍內(nèi)。甚至更有用量在總組合物的按重量計0.15%至1.25%的范圍內(nèi)。
[0057]通過使基體聚合物(例如PET)、催化劑、和特別是改性共聚物或低聚物熔融混合來制備組合物。典型地,這在擠出機中、在或高于基體聚合物的熔點下完成。組合物可以被顆?;蛑苯又谱鞒晌锲啡珙A制件。
[0058]實驗
[0059]連同過渡金屬催化劑(Co和Mn)—起,測試了不同的聚丁二烯低聚物(這里稱為PBD)作為氧清除劑。將PBD和金 屬鹽母料與標稱為0.8dl/g 1.V.的商用瓶級PET粒料混合,并將混合物進料到注射機以產(chǎn)生28g預制件,然后將預制件吹塑成500ml瓶,對其加以分析用于Fibox O2阻隔分析和濁度測量。
[0060]PBD可以亦或是丁二烯(BD)均聚物(在主鏈中僅BD)或共聚物(包含例如苯乙烯作為共聚單體),而沒有任何另外的極性部分。表1示出在本研究中采用的這種對照PBD的一些特性。
[0061]表1-非官能化的PBD
[0062]
【權(quán)利要求】
1.一種組合物,包含: 第一化合物,所述第一化合物是選自由聚酯和尼龍組成的組中的基體聚合物, 第二化合物,所述第二化合物是氧化催化劑,以及 第三化合物,所述第三化合物是包含至少一種含有烯丙位碳的共聚單體和至少一種極性“非反應性”部分的共聚物或低聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述氧化催化劑選自由鈷化合物、錳化合物、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、和包含N-羥基環(huán)狀酰亞胺的其它分子、和它們的衍生物、以及它們的組合組成的組。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項所述的組合物,其中,所述第三化合物選自由異戊二烯、丁二烯、職烯和苯乙烯組成的組。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的組合物,其中,所述極性非反應性部分的極性基團選自由酰胺、酰亞胺、腈、磺酸酯、磺酰胺和包含芳族基團的結(jié)構(gòu)組成的組。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的組合物,其中,所述基體聚合物是選自由聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物組成的組中的聚酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的組合物,其中,所述基體聚合物是可結(jié)晶聚酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的組合物,其中,所述第三化合物包含至少兩種化合物的所述反應產(chǎn)物,所述第一化合物選自由苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、萜烯共聚單體和萜烯低聚物組成的組,并且所述第二化合物是馬來酸酐。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的組合物,其中,所述非反應性極性部分源自對氨基苯甲酰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的組合物,其中,所述第三化合物包含苯乙烯的單J Li ο
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的組合物,其中,所述尼龍是MXD6。
11.一種預制件,包含根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的組合物。
【文檔編號】C08L67/00GK103635536SQ201280009394
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2012年2月17日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月18日
【發(fā)明者】里卡多·克努森, 阿龍·默里 申請人:M&G美國公司
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