導(dǎo)電聚合物溶液、導(dǎo)電聚合物材料和用于制備它的方法，以及固體電解電容器的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了具有出色的對(duì)基底的粘附性的和出色的耐水性的導(dǎo)電聚合物材料以及使用該導(dǎo)電聚合物材料制備并且具有出色的耐水性的固體電解電容器。根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物溶液含有導(dǎo)電聚合物、至少一種水溶性多元醇、和至少一種具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸。通過(guò)水溶性多元醇和含氧酸的縮聚反應(yīng)所制備的樹(shù)脂具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此可以制備與使用具有直鏈結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂制備的導(dǎo)電聚合物相比具有較低吸水性且還具有出色的耐水性的導(dǎo)電聚合物。
【專(zhuān)利說(shuō)明】導(dǎo)電聚合物溶液、導(dǎo)電聚合物材料和用于制備它的方法，以及固體電解電容器
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及導(dǎo)電聚合物溶液、由該溶液獲得的導(dǎo)電聚合物材料以及使用它的固體電解電容器。
【背景技術(shù)】
[0002]導(dǎo)電聚合物材料用于電容器的電極、染料-增感太陽(yáng)能電池的電極、電致發(fā)光顯示器的電極等。作為導(dǎo)電聚合物材料，通過(guò)將吡咯、噻吩、3，4-亞乙二氧基噻吩、苯胺等聚合而獲得的聚合物材料是已知的。
[0003]專(zhuān)利文獻(xiàn)I公開(kāi)了聚噻吩溶液，其含有作為分散溶劑的水或可與水混溶的有機(jī)溶劑和水的混合物、具有3，4- 二烷氧基噻吩結(jié)構(gòu)單元的聚噻吩、和衍生自具有2，000至500, 000的分子量的聚苯乙烯磺酸的聚陰離子；以及用于制備它的方法。在專(zhuān)利文獻(xiàn)I中，通過(guò)具有2,000至500,000的分子量的聚苯乙烯磺酸在聚陰離子的存在下的氧化化學(xué)聚
合，獲得聚噻吩。
[0004]而且，專(zhuān)利文獻(xiàn)2公開(kāi)了聚(3，4_ 二烷氧基噻吩)和聚陰離子的復(fù)合物的水分散體，和制備它的方法，以及含有該水分散體的涂布組合物和具有在其上涂布了該組合物的透明導(dǎo)電膜的被覆基底材料。
[0005]而且，專(zhuān)利文獻(xiàn)3公開(kāi)了涉 及水性抗靜電涂布組合物的技術(shù)。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0008]專(zhuān)利文獻(xiàn)I JP7-90060A
[0009]專(zhuān)利文獻(xiàn)2 JP2004-59666A
[0010]專(zhuān)利文獻(xiàn)3 JP2OO2-6O736A
[0011]發(fā)明概述
[0012]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0013]可以通過(guò)將3，4- 二烷氧基噻吩在起到摻雜劑作用的聚陰離子的存在下氧化化學(xué)聚合來(lái)獲得在專(zhuān)利文獻(xiàn)I或2中公開(kāi)的聚噻吩溶液，但是對(duì)摻雜率的控制是困難的。含有未被摻雜的聚陰離子的導(dǎo)電聚合物材料具有高吸水性，因?yàn)榫坳庪x子是親水的。
[0014]通常，當(dāng)具有高吸水性的導(dǎo)電聚合物材料或其復(fù)合物用作電極材料時(shí)，電極通過(guò)環(huán)境濕度變化溶脹或收縮，并且對(duì)基底材料的粘附性可能降低。因此，在使用導(dǎo)電聚合物材料或其復(fù)合物的電極材料中，在高濕度氣氛中的可靠性有問(wèn)題。
[0015]而且，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中，含有通過(guò)二羧酸組分和二醇組分的縮聚反應(yīng)形成的自乳化的聚酯樹(shù)脂水性分散體，并由此可以提高對(duì)基底材料的粘附性和涂布膜的耐水性。然而，因?yàn)樽匀榛埘?shù)脂分散在水溶劑中，所以在抗靜電涂布組合物中容易出現(xiàn)偏析。如果通過(guò)偏析在抗靜電涂布組合物中形成不存在樹(shù)脂的部分，因?yàn)樵谀退疁y(cè)試中出現(xiàn)局部溶脹，如上所述的水分散型樹(shù)脂可能具有局部降低的耐水性。[0016]由上，本發(fā)明的問(wèn)題是提供具有出色耐水性和高電導(dǎo)率的導(dǎo)電聚合物材料。而且，提供固體電解電容器，其具有低等效串聯(lián)電阻(在下文中，稱(chēng)為ESR)和出色的對(duì)基板的粘附性。
[0017]解決問(wèn)題的手段
[0018]根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物溶液包含:導(dǎo)電聚合物、至少一種水溶性多元醇、和至少一種具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸。
[0019]根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物材料是通過(guò)將根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物溶液干燥以除去溶劑而獲得的材料。
[0020]用于制備根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物材料的方法包括在80°C至130°C進(jìn)行水溶性多元醇和含氧酸的縮聚反應(yīng)。
[0021]根據(jù)本發(fā)明的固體電解電容器具有固體電解質(zhì)，其含有通過(guò)將根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物溶液干燥以除去溶劑而獲得的導(dǎo)電聚合物材料。
[0022]發(fā)明效果
[0023]通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物溶液，可以獲得具有出色耐水性和高電導(dǎo)率的導(dǎo)電聚合物材料。而且，通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物材料，可以獲得固體電解電容器，其具有低ESR、出色的對(duì)基板 的粘附性、和出色的可靠性，特別是在高濕度氣氛中。
[0024]附圖簡(jiǎn)述
[0025]圖1是顯示根據(jù)本發(fā)明的固體電解電容器的構(gòu)造的示意性截面圖。
[0026]發(fā)明實(shí)施方式
[0027]如下，詳細(xì)說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物溶液、通過(guò)該導(dǎo)電聚合物溶液獲得的導(dǎo)電聚合物材料、和使用它的固體電解電容器。
[0028](導(dǎo)電聚合物溶液)
[0029]根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物溶液包含導(dǎo)電聚合物、至少一種水溶性多元醇、和至少一種具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸。注意，在本發(fā)明中的導(dǎo)電聚合物溶液處于導(dǎo)電聚合物溶解或分散在溶劑中的狀態(tài)。
[0030]水溶性多元醇表示對(duì)水具有溶解性或可分散性的2元以上的醇。水溶性多元醇優(yōu)選為4元以上。導(dǎo)電聚合物溶液中所含的水溶性多元醇的實(shí)例包括，例如，乙二醇、丁二醇、丙二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、己二醇、二甘醇、二丙二醇、甘油、二甘油、肌醇、木糖、葡萄糖、甘露糖醇、海藻糖、赤蘚醇、木糖醇、山梨糖醇、季戊四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇。這可以單獨(dú)使用或以?xún)煞N以上組合使用。
[0031 ] 在這些中，水溶性多元醇優(yōu)選為選自親水性樹(shù)脂、赤蘚醇、和季戊四醇中的至少一種。而且，水溶性多元醇優(yōu)選為親水性樹(shù)脂與赤蘚醇和/或季戊四醇的混合物。
[0032]如果赤蘚醇和/或季戊四醇被混合作為水溶性多元醇，導(dǎo)電聚合物材料與在導(dǎo)電聚合物溶液中的導(dǎo)電聚合物材料附近存在的未被摻雜的多酸陰離子相互作用，并從而提高導(dǎo)電聚合物材料的電導(dǎo)率。
[0033]而且，如果使用3元以上的水溶性多元醇的赤蘚醇和/或季戊四醇，通過(guò)具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸和水溶性多元醇縮聚反應(yīng)所獲得的樹(shù)脂具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。這導(dǎo)致獲得不僅具有出色的吸水性和耐水性，而且具有出色的對(duì)基底材料的粘附性的導(dǎo)電聚合物材料。
[0034]而且，如果使用親水性樹(shù)脂與赤蘚醇和/或季戊四醇的混合物作為水溶性多元醇，可以通過(guò)含有親水性樹(shù)脂獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)和直鏈結(jié)構(gòu)的混合結(jié)構(gòu)，并由此進(jìn)一步提高對(duì)基底材料的粘附性和耐水性。親水性樹(shù)脂表示對(duì)水具有溶解性或可分散性的2元以上的醇的聚合物。親水性樹(shù)脂的實(shí)例包括聚乙烯醇和多元醇的聚合物如乙烯-乙烯醇。這可以單獨(dú)使用或以?xún)煞N以上組合使用。在這些中，親水性樹(shù)脂優(yōu)選為聚乙烯醇。親水性樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選為1000至20000。注意，親水性樹(shù)脂的重均分子量是通過(guò)GPC (凝膠滲透色譜)測(cè)量的值。
[0035]當(dāng)單獨(dú)使用親水性樹(shù)脂時(shí)，粘附性提高，但耐水性低。然而，通過(guò)與具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸一起使用它，親水性樹(shù)脂的羥基和含氧酸的羥基在干燥時(shí)縮聚而形成醚鍵。這導(dǎo)致獲得在水中不溶并且具有出色的對(duì)基底材料的粘附性的導(dǎo)電聚合物材料。
[0036]具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸的實(shí)例包括硼酸、磷酸、硫酸、鉻酸和它們的衍生物或鹽。這可以單獨(dú)使用或以?xún)煞N以上組合使用。在這些中，具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸優(yōu)選為選自硼酸、磷酸、硫酸和它們的衍生物或鹽中的至少一種。具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸更優(yōu)選為選自硼酸、硼酸衍生物和硼酸鹽中的至少一種。這是因?yàn)橛幸粋€(gè)未占據(jù)的硼的P軌道，并且水溶性多元醇的氧原子容易與其配位。硼酸、硼酸衍生物、硼酸鹽和它們的混合物通過(guò)與水溶性多元醇的縮聚反應(yīng)變成硼酸鹽樹(shù)脂。
[0037]相對(duì)于100質(zhì)量份的在導(dǎo)電聚合物溶液中的導(dǎo)電聚合物，水溶性多元醇和具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸的混合量?jī)?yōu)選在I至400質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在20至200質(zhì)量份的范圍內(nèi)，且進(jìn)一步優(yōu)選在50至100質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0038]導(dǎo)電聚合物沒(méi)有特別的限定，但其實(shí)例包括聚噻吩類(lèi)、聚吡咯類(lèi)、聚苯胺類(lèi)、聚乙炔類(lèi)、聚(對(duì)-亞苯基)類(lèi)、聚(對(duì)-亞苯基亞乙烯基)類(lèi)、聚(亞噻吩基亞乙烯基)類(lèi)、和它們的衍生物。在這些中， 從熱穩(wěn)定性的角度來(lái)說(shuō)，導(dǎo)電聚合物優(yōu)選為具有3，4-亞乙二氧基噻吩或其衍生物的重復(fù)單元的聚合物。
[0039]作為導(dǎo)電聚合物的摻雜劑，可以使用對(duì)導(dǎo)電聚合物有摻雜劑功能的多酸。多酸的具體實(shí)例包括:具有取代或未取代的磺酸基團(tuán)的聚丙烯?；鶚?shù)脂如聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸)類(lèi)、具有取代或未取代的磺酸基團(tuán)的聚乙烯基樹(shù)脂如聚乙烯基磺酸類(lèi)、具有取代或未取代的磺酸基團(tuán)的聚苯乙烯樹(shù)脂如聚苯乙烯磺酸類(lèi)、具有取代或未取代的磺酸基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂如聚酯磺酸類(lèi)、以及含有選自這些中的一種或多種的共聚物。這可以單獨(dú)使用或以?xún)煞N以上組合使用。在這些中，多酸優(yōu)選為聚苯乙烯磺酸。
[0040]從提高可分散性和電導(dǎo)率的角度來(lái)說(shuō)，多酸的重均分子量?jī)?yōu)選為2，000至500，000，更優(yōu)選為5，000至300，000，且進(jìn)一步優(yōu)選為10，000至200，000。多酸的重均分
子量是通過(guò)GPC (凝膠滲透色譜)測(cè)量的值。
[0041]從可分散性的角度來(lái)說(shuō)，相對(duì)于總?cè)芤毫浚趯?dǎo)電聚合物溶液中所含的導(dǎo)電聚合物的濃度優(yōu)選為0.1至20重量％，且更優(yōu)選為0.5至10重量％。
[0042]例如，水、可溶于水的有機(jī)溶劑和水的混合物等可以用作在導(dǎo)電聚合物溶液中所含的溶劑。有機(jī)溶劑的具體實(shí)例包括:醇溶劑如甲醇、乙醇和丙醇，芳族烴溶劑如苯、甲苯和二甲苯，脂族烴溶劑如己烷，非質(zhì)子極性溶劑如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、乙腈和丙酮。有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，或以?xún)煞N以上組合使用。有機(jī)溶劑優(yōu)選含有選自水/醇溶劑和非質(zhì)子極性溶劑中的至少一種。
[0043](導(dǎo)電聚合物材料)[0044]可以通過(guò)將根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物溶液干燥以除去溶劑來(lái)獲得根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物材料。因?yàn)樗苄远嘣己途哂袃蓚€(gè)以上羥基的含氧酸完全溶解在溶劑中，并且在干燥過(guò)程中發(fā)生它們的縮聚反應(yīng)，所以可以在導(dǎo)電聚合物材料中沒(méi)有偏析地形成非水溶性樹(shù)脂。通過(guò)在導(dǎo)電聚合物材料中沒(méi)有偏析地形成的非水溶性樹(shù)脂的作用，可以獲得具有出色的對(duì)基底材料的粘附性和出色的耐水性的導(dǎo)電聚合物材料。在導(dǎo)電聚合物材料中，水溶性多元醇的羥基和含氧酸的羥基縮聚，以形成醚鍵。
[0045]例如，可以通過(guò)在80°C至130°C進(jìn)行水溶性多元醇和具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸的縮聚反應(yīng)，并隨后通過(guò)將溶液干燥以除去溶劑，來(lái)制備導(dǎo)電聚合物材料?？s聚反應(yīng)的溫度優(yōu)選為80°C至105°C。對(duì)干燥溫度沒(méi)有特別的限定，只要它等于或低于導(dǎo)電聚合物的分解溫度即可，但是優(yōu)選為80°C以上至300°C以下。注意，在縮聚反應(yīng)步驟中，可以隨著縮聚反應(yīng)的進(jìn)行通過(guò)干燥除去溶劑。
[0046](使用導(dǎo)電聚合物材料的固體電解電容器)
[0047]根據(jù)本發(fā)明的固體電解電容器具有固體電解質(zhì)，所述固體電解質(zhì)含有通過(guò)將根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物溶液干燥以除去溶劑而獲得的導(dǎo)電聚合物材料。如下，描述了根據(jù)本發(fā)明的固體電解電容器的構(gòu)造和制備方法。圖1是顯示根據(jù)本發(fā)明的固體電解電容器的構(gòu)造的示意性截面圖。在圖1中，電介質(zhì)層2、固體電解質(zhì)層3和陰極導(dǎo)體4以此順序在陽(yáng)極導(dǎo)體I上形成，這導(dǎo)致形成了電容器元件。
[0048]此處，陽(yáng)極導(dǎo)體I由以下材料形成:具有閥作用的金屬的板、箔或線(xiàn)；含有具有閥作用的金屬細(xì)粒的燒結(jié)體；具有閥作用的金屬的多孔體，其通過(guò)蝕刻進(jìn)行了表面積擴(kuò)大處理；等等。閥金屬的實(shí)例包括鉭、鋁、鈦、鈮、鋯和它們的合金。在這些中，至少一種選自鉭、鋁和鈮的閥金屬是優(yōu)選的。
[0049]電介質(zhì)層2是通過(guò)陽(yáng)極導(dǎo)體I的表面的電解氧化形成的膜，并且也在燒結(jié)體或多孔體的孔隙中形成?？梢酝ㄟ^(guò)電解氧化的電壓，適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)電介質(zhì)層2的厚度。
[0050]固體電解質(zhì)層3至少含有根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物材料。導(dǎo)電聚合物材料可以含有吡咯、噻吩、苯胺或它們的衍生物的導(dǎo)電聚合物；氧化物衍生物如二氧化錳或氧化釕，或有機(jī)半導(dǎo)體如TCNQ (7，7，8，8-四氰基醌二甲烷)復(fù)合物鹽。
[0051]可以通過(guò)在于含有閥金屬的陽(yáng)極導(dǎo)體I的表面上形成的電介質(zhì)層2上進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物溶液的涂布或浸潰，并隨后將其干燥，來(lái)獲得固體電解質(zhì)層3。
[0052]備選地，通過(guò)進(jìn)行如吡咯的單體、摻雜劑和氧化劑(金屬鹽或硫酸鹽)的化學(xué)氧化聚合或電聚合，在于含有閥金屬的陽(yáng)極導(dǎo)體I的表面上形成的電介質(zhì)層2上,形成第一導(dǎo)電聚合物化合物層3A。摻雜劑優(yōu)選為選自萘磺酸、苯磺酸、苯酚磺酸、苯乙烯磺酸、和它們的衍生物的磺酸化合物。關(guān)于摻雜劑的分子量，它可以適當(dāng)?shù)剡x自單體和高分子量化合物，并且可以被使用。作為溶劑，可以使用水或含有水溶性有機(jī)溶劑的混合溶劑。在那之后，可以通過(guò)在第一導(dǎo)電聚合物化合物層3A上進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物溶液的涂布或浸潰，并隨后將它干燥，來(lái)形成第二導(dǎo)電聚合物化合物層3B。
[0053]對(duì)陰極導(dǎo)體4沒(méi)有特別的限定，只要它是導(dǎo)體即可，但是可以具有由碳層5如石墨和銀導(dǎo)電樹(shù)脂層6構(gòu)成的雙層構(gòu)造。
[0054]用于制備固體電解電容器的方法可以包括:優(yōu)選在80°C以上至130°C以下，更優(yōu)選在80°C以上至105°C以下，進(jìn)行水溶性多元醇和具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸的縮聚反應(yīng)。對(duì)縮聚反應(yīng)之后的干燥溫度沒(méi)有特別的限定，只要它在可以除去溶劑的溫度范圍即可，但是為了防止電容器元件由于熱而劣化，優(yōu)選低于300°C。需要通過(guò)干燥溫度適當(dāng)?shù)貎?yōu)化干燥時(shí)間，但是沒(méi)有特別的限定，只要不損害電導(dǎo)率即可。
實(shí)施例
[0055]如下，基于實(shí)施例更具體地描述本實(shí)施方案，但本實(shí)施方案不僅限于這些實(shí)施例。
[0056](實(shí)施例1)
[0057]通過(guò)將具有50，000的重均分子量的聚苯乙烯磺酸(5g)、3，4_亞乙二氧基噻吩(1.25g)和硫酸鐵(III) (0.125g)溶解在水(50ml)中，并通過(guò)導(dǎo)入空氣24小時(shí)，制備聚噻吩溶液。將赤蘚醇(5g)、季戊四醇(1.25g)和硼酸(l.0g)加入50g制得的聚噻吩溶液中，并通過(guò)將它在室溫?cái)嚢?4小時(shí)完全溶解。由此獲得導(dǎo)電聚合物溶液。將15μ1所得的導(dǎo)電聚合物溶液滴在玻璃基板上，并在恒溫烘箱中于90°C進(jìn)行縮聚反應(yīng)。隨后，將恒溫烘箱的溫度改變至125°C，并將溶劑完全揮發(fā)并干燥以制備導(dǎo)電聚合物膜。
[0058](實(shí)施例2)
[0059]除了向50g以與實(shí)施例1中相同的方式制備的聚噻吩溶液中加入赤蘚醇(5g)和硼酸(l.0g)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備導(dǎo)電聚合物溶液并制備導(dǎo)電聚合物膜。
[0060](實(shí)施例3)
[0061]除了向50g以與實(shí)施例1中相同的方式制備的聚噻吩溶液中加入聚乙烯醇(1.0g)、赤蘚醇(5g)和硼酸(1.0 g)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備導(dǎo)電聚合物溶液并制備導(dǎo)電聚合物膜。
[0062](實(shí)施例4)
[0063]除了向50g以與實(shí)施例1中相同的方式制備的聚噻吩溶液中加入聚乙烯醇(1.0g)和硼酸(l.0g)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備導(dǎo)電聚合物溶液并制備導(dǎo)電聚合物膜。
[0064](比較例I)
[0065]除了不向50g以與實(shí)施例1中相同的方式制備的聚噻吩溶液中加入赤蘚醇(5g)、季戊四醇(1.25g)和硼酸(1.0g)中的任何一種之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備導(dǎo)電聚合物溶液并制備導(dǎo)電聚合物膜。
[0066]在實(shí)施例1至4和比較例I中制得的導(dǎo)電聚合物膜的表面上制造柵格(grit)切口以穿透膜。在那之后，將膠帶強(qiáng)有力地附著在柵格部分并分離，并觀(guān)察膜的狀況(劃格(cross-cut)測(cè)試法)。通過(guò)此劃格測(cè)試法，評(píng)價(jià)導(dǎo)電聚合物膜的粘附性。而且，在將樣品于23°C在水中浸泡10分鐘后，觀(guān)察樣品表面的溶脹和剝離(自來(lái)水浸泡法)。通過(guò)自來(lái)水浸泡法，評(píng)價(jià)導(dǎo)電聚合物膜的耐水性。
[0067]表I
【權(quán)利要求】
1.一種導(dǎo)電聚合物溶液，所述導(dǎo)電聚合物溶液包含:導(dǎo)電聚合物、至少一種水溶性多元醇、和至少一種具有兩個(gè)以上羥基的含氧酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電聚合物溶液，其中，所述含氧酸是選自硼酸、磷酸、硫酸和它們的衍生物或鹽中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的導(dǎo)電聚合物溶液，其中，所述水溶性多元醇是選自親水性樹(shù)脂、赤蘚醇、和季戊四醇中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的導(dǎo)電聚合物溶液，其中，所述水溶性多元醇是親水性樹(shù)脂與赤蘚醇和/或季戊四醇的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的導(dǎo)電聚合物溶液，其中，所述親水性樹(shù)脂是聚乙烯醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電聚合物溶液，其中，所述導(dǎo)電聚合物是包含3，4-亞乙二氧基噻吩或其衍生物的重復(fù)單元的聚合物，且其中所述導(dǎo)電聚合物溶液還包含多酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的導(dǎo)電聚合物溶液，其中，所述多酸是聚苯乙烯磺酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的導(dǎo)電聚合物溶液，其中，所述多酸是通過(guò)GPC測(cè)量算出的重均分子量為2，OOO至500，000的聚苯乙烯磺酸。
9.一種導(dǎo)電聚合物材料，所述導(dǎo)電聚合物材料是通過(guò)將根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電聚合物溶液干燥以除去溶劑而獲得的。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的導(dǎo)電聚合物材料，其中，所述水溶性多元醇的羥基和所述含氧酸的羥基縮聚而形成醚鍵。
11.一種用于制備根據(jù) 權(quán)利要求9或10所述的導(dǎo)電聚合物材料的方法，所述方法包括在80°C至130°C進(jìn)行所述水溶性多元醇和所述含氧酸的縮聚反應(yīng)。
12.—種固體電解電容器，所述固體電解電容器包含固體電解質(zhì)，所述固體電解質(zhì)包含通過(guò)將根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電聚合物溶液干燥以除去溶劑而獲得的導(dǎo)電聚合物材料。
【文檔編號(hào)】C08K5/053GK103459495SQ201280016583
【公開(kāi)日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2012年4月9日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月8日
【發(fā)明者】富岡泰宏, 信田知希, 菅原康久, 吉田雄次, 鈴木聰史 申請(qǐng)人:Nec東金株式會(huì)社