氯磺化聚乙烯膠乳的制作方法
【專利摘要】用作間苯二酚－甲醛－膠乳粘接劑的膠乳成分的、對(duì)機(jī)體和環(huán)境安全的氯磺化聚乙烯膠乳包含水性分散介質(zhì)、氯磺化聚乙烯、作為乳化剤的下式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸鹽，靜置穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性優(yōu)異。式(I)中，R1表示碳數(shù)6～20的烷基，R2表示氫或甲基，n表示2～40的整數(shù)，M表示堿金屬。R1-O-(CH2CHR2-O)n-SO3M?(I)。
【專利說(shuō)明】氯磺化聚乙烯膠乳
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及膠乳，特別涉及氯磺化聚乙烯膠乳。
【背景技術(shù)】
[0002]氯磺化聚乙烯能形成耐熱性、耐氣候性、耐臭氧性、耐化學(xué)藥品性、耐磨損性和耐彎曲疲勞性等優(yōu)異的膜，因此經(jīng)常以膠乳的狀態(tài)用作涂布材料、粘接劑的材料。例如，汽車中使用的同步帶通過(guò)將乙烯一丙烯一二烯橡膠(EPDM)或氫化丙烯腈丁二烯橡膠(HNBR)等基質(zhì)橡膠與聚酰胺樹(shù)脂纖維或玻璃纖維等增強(qiáng)纖維復(fù)合來(lái)提高強(qiáng)度，而為了將基質(zhì)橡膠與增強(qiáng)纖維粘接，使用采用氯磺化聚乙烯膠乳作為膠乳成分的間苯二酚一甲醛一膠乳粘接劑(以下有時(shí)稱為“RFL粘接劑”)。
[0003]從靜置下的穩(wěn)定性、RFL粘接劑的粘接力的觀點(diǎn)來(lái)看，RFL粘接劑等中使用的氯磺化聚乙烯膠乳迄今為止一般通過(guò)使用聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽作為乳化劑來(lái)制備(例如專利文獻(xiàn)1、2)。但是，用該乳化劑制備的膠乳中，有內(nèi)分泌干擾物的嫌疑的烷基苯酚醚化合物的殘存被視作問(wèn)題，現(xiàn)在，從對(duì)機(jī)體和環(huán)境的安全性的觀點(diǎn)考慮，其使用越來(lái)越受到限制。
[0004]另一方面，作為用于制造氯磺化聚乙烯膠乳的乳化劑，也已知油酸、硬脂酸等脂肪酸鹽；月桂基硫酸鈉、高級(jí)醇硫酸鈉等有機(jī)硫酸酯鹽以及十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉等有機(jī)磺酸鹽(例如專利文獻(xiàn)3)。然而，用這些乳化劑制備的氯磺化聚乙烯膠乳與用聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽制備的氯磺化聚乙烯膠乳相比，靜置穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性差，而且即使用于RFL粘接劑也難以提高其粘接力。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本專利特開(kāi)昭58-138734號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2:日本專利特開(kāi)昭61-51042號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3:日本專利特開(kāi)2007-224244號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]發(fā)明所要解決的課題
本發(fā)明的目的在于針對(duì)氯磺化聚乙烯膠乳，在提高對(duì)機(jī)體和環(huán)境的安全性的同時(shí)提高靜置穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性，并且在將其用于RFL粘接劑時(shí)，該粘接劑的粘接力不會(huì)受損。
[0007]用于解決課題的手段
本發(fā)明涉及氯磺化聚乙烯膠乳，該膠乳包含水性分散介質(zhì)、氯磺化聚乙烯、和下式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、脂肪酸鹽。
[0008][化學(xué)式I]
R1-O- (CH2CHR2-O)n-SO3M(I)
式⑴中，R1表示碳數(shù)6~20的烷基,R2表示氫或甲基,η表示2~40的整數(shù),M表示堿金屬。
[0009]該氯磺化聚乙烯膠乳中，相對(duì)于100質(zhì)量份的氯磺化聚乙烯，優(yōu)選含有0.3~12質(zhì)量份的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和0.1~2.5質(zhì)量份的脂肪酸鹽。
[0010]本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳還可以含有聚乙烯吡咯烷酮。此時(shí)，氯磺化聚乙烯膠乳中，相對(duì)于100質(zhì)量份的氯磺化聚乙烯，優(yōu)選含有0.3~12質(zhì)量份的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、0.1~2.5質(zhì)量份的脂肪酸鹽和0.01~10重量份的聚乙烯吡咯烷酮。
[0011]本發(fā)明中使用的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的一例是選自聚氧乙烯十二烷基醚硫酸納、聚氧乙稀十二烷基釀硫酸納、聚氧乙稀十四烷基釀硫酸納、聚氧丙稀十二烷基釀硫酸鈉、聚氧丙烯十三烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚硫酸鈉和聚氧乙烯聚氧丙烯十三烷基醚硫酸鈉的至少一種。
[0012]本發(fā)明中使用的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的其它例子包含式(I)中η為9~35的整數(shù)的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(A)和式(I)中η為2~8的整數(shù)的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(B)。該例子的情況下，聚氧化烯烷基醚硫酸鹽中，相對(duì)于I質(zhì)量份的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(A)，優(yōu)選含有0.1~5質(zhì)量份的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(B)。
[0013]本發(fā)明中使用的脂肪酸鹽例如是油酸鹽。
[0014]此外，本發(fā)明中使用的聚乙烯吡咯烷酮優(yōu)選質(zhì)均分子量為10000~5000000。
[0015]本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳包含特定的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸鹽。因此，與使用有內(nèi)分泌干擾作用的嫌疑的聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽作為乳化劑的膠乳相t匕，對(duì)機(jī)體和環(huán)境安全，與此同時(shí)，靜置穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性更加良好。此外，用作RFL粘接劑的膠乳成分時(shí)，也不易損害該粘接劑的粘接力。
[0016]另一觀點(diǎn)的本發(fā)明涉及氯磺化聚乙烯膠乳的制造方法，該制造方法包括:在上式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸鹽的存在下，將溶解于有機(jī)溶劑的氯磺化聚乙烯分散在水性分散介質(zhì)中，制成乳濁液的工序；和從乳濁液中除去有機(jī)溶劑的工序。
[0017]該制造方法還可以包括將除去有機(jī)溶劑后的乳濁液用濾膜濃縮的工序。
[0018]本發(fā)明的制造方法中，相對(duì)于100質(zhì)量份的氯磺化聚乙烯，優(yōu)選使用0.3~12質(zhì)量份的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和0.1~2.5質(zhì)量份的脂肪酸鹽。
[0019]本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳的制造方法因?yàn)槭褂昧颂囟ǖ木垩趸┩榛蚜蛩猁}和脂肪酸鹽，所以能制造本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳。
[0020]又一觀點(diǎn)的本發(fā)明涉及氯磺化聚乙烯用乳化劑，該乳化劑包含含上式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的第一劑和含脂肪酸鹽的第二劑。
[0021]本發(fā)明的氯磺化聚乙烯用乳化劑因?yàn)榘囟ǖ木垩趸┩榛蚜蛩猁}的第一劑和含脂肪酸鹽的第二劑，所以可以用于制造本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳。
[0022]又一觀點(diǎn)的本發(fā)明涉及間苯二酚一甲醛一膠乳粘接劑，該粘接劑包含氯磺化聚乙烯膠乳作為膠乳成分。
[0023]本發(fā)明的間苯二酚一甲醛一膠乳粘接劑因?yàn)榘景l(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳作為膠乳成分，所以對(duì)機(jī)體和環(huán)境是安全的，與此同時(shí)，靜置穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性和粘接力良好。
[0024]又一觀點(diǎn)的本發(fā)明涉及成型品，該成型品通過(guò)使用本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳作為材料而制成。[0025]本發(fā)明的其它目的和效果在以下的詳細(xì)說(shuō)明中闡述。
【具體實(shí)施方式】
[0026]本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳包含水性分散介質(zhì)、氯磺化聚乙烯、聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸鹽。
[0027]這里所用的水性分散介質(zhì)是在膠乳用途中常用的水性分散介質(zhì)，例如是自來(lái)水、去離子水等。
[0028]氯磺化聚乙烯可以使用市售的氯磺化聚乙烯。作為市售品的例子，可例舉杜邦陶氏彈性體日本株式會(huì)社(7 Λ >夕'々工9 7卜V — ''J \ >株式會(huì)社)的商品名“Hypalon”和東曹株式會(huì)社(東〃 一株式會(huì)社)的商品名“T0S0-CSM”等。此外，氯磺化聚乙烯也可以使用通過(guò)公知的方法制成的氯磺化聚乙烯。例如，可以將聚乙烯溶解于四氯化碳，將由此得到的溶液在高溫、高壓下暴露于氯氣和二氧化硫的混合物中后，除去四氯化碳，以粉末狀的形式制成。
[0029]氯磺化聚乙烯的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選為50000~300000，更優(yōu)選為100000~180000。
氯磺化聚乙烯的氯含量?jī)?yōu)選為20~50質(zhì)量％,更優(yōu)選為20~30質(zhì)量％。氯磺化聚乙烯的硫含量?jī)?yōu)選為0.5~2.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.8~1.5質(zhì)量％。氯磺化聚乙烯可以將質(zhì)均分子量、氯含量或硫含量不同的兩種以上并用。
[0030]另外，氯磺化聚乙烯的質(zhì)均分子量、氯含量和硫含量各自的上述優(yōu)選范圍是假設(shè)將本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳用作RFL粘接劑的膠乳成分時(shí)的范圍，通過(guò)如上所述設(shè)定各范圍，能得到粘接力良好的RFL粘接劑。
[0031]作為聚氧化烯烷基醚硫酸鹽，使用下式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽。
[0032][化學(xué)式2]
R1-O- (CH2CHR2-O)n-SO3M(I)
式(I)中，R1表示碳數(shù)6~20的烷基。R1的碳數(shù)少于6時(shí)，聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的親水性過(guò)強(qiáng)，因此如果由用這樣的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽得到的氯磺化聚乙烯膠乳來(lái)制備RFL粘接劑，則其粘接力受損。另一方面，R1的碳數(shù)多于20時(shí)，這種聚氧化烯烷基醚硫酸鹽在水中的溶解性降低，因此膠乳的分散穩(wěn)定性受損。
[0033]R2表示氫或甲基。η是烯化氧的加成摩爾數(shù)，是2~40的整數(shù)，優(yōu)選2~35的整數(shù)。η小于2的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽容易發(fā)泡，因此難以處理。另一方面，如果由用η大于40的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽得到的氯磺化聚乙烯膠乳來(lái)制備RFL粘接劑，則將該RFL粘接劑涂布于作為增強(qiáng)纖維的布帛等時(shí)，布帛可能會(huì)產(chǎn)生粘滯感而損害制品的品質(zhì)。M表示堿金屬，例如是鈉或鉀。
[0034]式⑴中，以(CH2CHR2-O)n表示的聚氧化烯單元可以包含R2不同的兩種聚氧化烯，即聚氧乙烯((CH2CH2-O)x)和聚氧丙烯((CH2CH(CH3)-O)y)，使得χ和y的總和為η。
[0035]作為式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的具體例，可例舉聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十三烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十四烷基醚硫酸鈉和聚氧乙烯油基醚硫酸納等聚氧乙稀烷基釀硫酸鹽、聚氧丙稀十~烷基釀硫酸納、聚氧丙稀十二烷基釀硫酸納、聚氧丙烯十四烷基醚硫酸鈉和聚氧丙烯油基醚硫酸鈉等聚氧丙烯烷基醚硫酸鹽、以及聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚硫酸鈉和聚氧乙烯聚氧丙烯十三烷基醚硫酸鈉等聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚硫酸鹽。其中優(yōu)選使用選自聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十三烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十四烷基醚硫酸鈉、聚氧丙烯十二烷基醚硫酸鈉、聚氧丙烯十三烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚硫酸鈉和聚氧乙烯聚氧丙烯十三烷基醚硫酸鈉的至少一種。
[0036]式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽既可以一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上并用。使用一種聚氧化烯烷基醚硫酸鹽時(shí)，該聚氧化烯烷基醚硫酸鹽特別優(yōu)選使用式(I)中n為2~20的整數(shù)的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽。另一方面，并用兩種以上時(shí)，聚氧化烯烷基醚硫酸鹽優(yōu)選使用包含式(I)中n為9~35的整數(shù)的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(A)和式(I)中η為2~8的整數(shù)的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(B)。另外，聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(A)和聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(B)優(yōu)選按照式(I)的n之差為8~30的條件來(lái)選擇，更優(yōu)選按照式
(I)的η之差為10~20的條件來(lái)選擇。通過(guò)按照n之差為8以上30以下的條件來(lái)選擇，氯磺化聚乙烯膠乳的靜置穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性進(jìn)一步提高，與此同時(shí)可進(jìn)一步提高RFL粘接劑的粘接力。
[0037]并用聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(A)和聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(B)時(shí)，聚氧化烯烷基醚硫酸鹽中，相對(duì)于I質(zhì)量份的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(A)，優(yōu)選含有0.1~5質(zhì)量份的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(B)，更優(yōu)選含有0.3~3質(zhì)量份。如果如上所述設(shè)定聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(A)和聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(B)的比例，則氯磺化聚乙烯膠乳的靜置穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性進(jìn)一步提聞，與此同時(shí)可進(jìn)一步提聞RFL粘接劑的粘接力。
[0038]氯磺化聚乙烯膠乳中，聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的氯磺化聚乙烯，優(yōu)選設(shè)定為0.3~12質(zhì)量份，更優(yōu)選設(shè)定為3~8質(zhì)量份。聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的用量少于0.3質(zhì)量份時(shí)，氯磺化聚乙烯膠乳的靜置穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性可能會(huì)降低。反之，多于12質(zhì)量份時(shí)，使用該氯磺化聚乙烯膠乳的RFL粘接劑的粘接力可能會(huì)降低。
[0039]脂肪酸鹽可以使用各種脂肪酸鹽，通常優(yōu)選下式(II)表示的脂肪酸鹽。
[0040][化學(xué)式3]
R3COOM(II)
式(II)中，R3表示碳數(shù)5~24的烷基，M表示鈉、鉀、氨或胺。作為該優(yōu)選的脂肪酸鹽的具體例，可例舉油酸鹽、硬脂酸鹽、月桂酸鹽、肉豆蘧酸鹽和棕櫚酸鹽。其中，由于可提高氯磺化聚乙烯膠乳的靜置穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性，并且可提高使用氯磺化聚乙烯膠乳的RFL粘接劑的粘接力，因此特別優(yōu)選油酸鹽。
[0041]脂肪酸鹽的用量相對(duì)于100質(zhì)量份的氯磺化聚乙烯，優(yōu)選設(shè)定為0.1~2.5質(zhì)量份，更優(yōu)選設(shè)定為0.4~1.5質(zhì)量份。脂肪酸鹽的用量少于0.1質(zhì)量份時(shí)，氯磺化聚乙烯膠乳的靜置穩(wěn)定性可能會(huì)降低。反之，多于2.5質(zhì)量份時(shí)，使用氯磺化聚乙烯膠乳的RFL粘接劑的粘接力可能會(huì)降低。
[0042]本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳中，聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸鹽的使用比例無(wú)特別限定，相對(duì)于脂肪酸鹽，聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的用量以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選設(shè)定為3~15倍，更優(yōu)選設(shè)定為3.5~12倍。聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的用量少于脂肪酸鹽的3質(zhì)量倍時(shí)或多于15質(zhì)量倍時(shí)，氯磺化聚乙烯膠乳的靜置穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性可能會(huì)降低，并且使用氯磺化聚乙烯膠乳的RFL粘接劑的粘接力可能會(huì)降低。
[0043]本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳中，氯磺化聚乙烯的平均粒徑優(yōu)選為5μπι以下，更優(yōu)選為0.1~1.5μπι。氯磺化聚乙烯的平均粒徑大于5μπι時(shí)，粒子的沉降變快，靜置穩(wěn)定性可能會(huì)降低。此外，機(jī)械穩(wěn)定性也可能會(huì)降低，因此在用泵進(jìn)行輸送時(shí)，也可能會(huì)產(chǎn)生凝集而發(fā)生阻塞等處理方面的問(wèn)題。此外，平均粒徑小于0.Ιμπι時(shí)，粘性過(guò)大，可能會(huì)難以處理。
[0044]本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳通?？梢越?jīng)由在式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸鹽的存在下，將溶解于有機(jī)溶劑的氯磺化聚乙烯分散在水性分散介質(zhì)中，制成乳濁液的工序Α，以及從乳濁液中除去有機(jī)溶劑的工序B來(lái)制造。
[0045]工序A中，用于溶解氯磺化聚乙烯的有機(jī)溶劑無(wú)特別限定，例如是己烷和庚烷等脂肪族烴系有機(jī)溶劑、環(huán)己烷等脂環(huán)族烴系有機(jī)溶劑、苯、甲苯和二甲苯等芳香族烴系有機(jī)溶劑、氯仿和1，2- 二氯乙烷等氯代烴有機(jī)溶劑、甲醇、乙醇、異丙醇和叔丁醇等醇系有機(jī)溶劑等。這些有機(jī)溶劑既可以分別單獨(dú)使用，也可以兩種以上并用。
[0046]有機(jī)溶劑的用量無(wú)特別限定，優(yōu)選以有機(jī)溶劑溶液中的氯磺化聚乙烯的濃度達(dá)到3~20質(zhì)量％的方式進(jìn)行設(shè)定，更優(yōu)選以達(dá)到為12~16質(zhì)量％的方式進(jìn)行設(shè)定。有機(jī)溶劑溶液中的氯磺化聚乙烯的濃度高于20質(zhì)量％時(shí)，氯磺化聚乙烯難以均勻地溶解，因此乳濁液的穩(wěn)定性降低，所以目標(biāo)膠乳中的氯磺化聚乙烯的粒徑可能會(huì)因凝集而增大。工序B中除去有機(jī)溶劑的乳濁液越不穩(wěn)定，該可能性越顯著。反之，氯磺化聚乙烯的濃度低于3質(zhì)量％時(shí)，不僅有機(jī)溶劑的用量增加，而且無(wú)法提高乳濁液的穩(wěn)定性，不經(jīng)濟(jì)。
[0047]另外，為了提高乳濁液的穩(wěn)定性，優(yōu)選將有機(jī)溶劑溶液中的氯磺化聚乙烯的濃度盡可能設(shè)定得低，從抑制有機(jī)溶劑的用量、提高經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選在上述優(yōu)選范圍內(nèi)將氯磺化聚乙烯的濃度盡可能設(shè)定得高。
[0048]制備氯磺化聚乙烯的有機(jī)溶劑溶液時(shí)的溫度無(wú)特別限定，通常優(yōu)選控制在100°C以下。
[0049]工序A的第一方式中 ，將式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸鹽溶解在水性分散介質(zhì)中，在該水性分散介質(zhì)中添加氯磺化聚乙烯的有機(jī)溶劑溶液并使其分散，從而制備乳濁液。這里所用的水性分散介質(zhì)是上述的自來(lái)水、去離子水等。該形態(tài)中使用的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸鹽通常以乳化劑的形式準(zhǔn)備，該乳化劑包含含聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的第一劑和含脂肪酸鹽的第二劑。該乳化劑既可以將第一劑和第二劑分別添加至水性分散介質(zhì)中，也可以將第一劑和第二劑混合后添加至水性分散介質(zhì)中。
[0050]工序A的第二形態(tài)中，預(yù)先將脂肪酸一并溶解在氯磺化聚乙烯的有機(jī)溶劑溶液中，將該有機(jī)溶劑溶液添加至溶解有式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸的中和劑的水性分散介質(zhì)中并分散，從而制備乳濁液。該形態(tài)中使用的脂肪酸與式(II)表示的脂肪酸鹽相對(duì)應(yīng)，該式的M為氫。另一方面，中和劑能與脂肪酸作用而形成式(II)表示的脂肪酸鹽，與式(II)的M相對(duì)應(yīng)，例如可以從氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、烷醇胺、烷基胺和嗎啉等中選擇。
[0051]工序A中的水性分散介質(zhì)的用量無(wú)特別限定，為第一形態(tài)的情況下，優(yōu)選以水性分散介質(zhì)中的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸鹽的總濃度達(dá)到0.1~50質(zhì)量％的方式進(jìn)行設(shè)定。另一方面，為第二形態(tài)的情況下，優(yōu)選以水性分散介質(zhì)中所含的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和由有機(jī)溶劑溶液的脂肪酸與水性分散介質(zhì)的中和劑形成的脂肪酸鹽的總濃度相對(duì)于水性分散介質(zhì)達(dá)到0.1~50質(zhì)量％的方式進(jìn)行設(shè)定。[0052]此外，為第一形態(tài)的情況下，式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸鹽的用量相對(duì)于溶解于有機(jī)溶劑的氯磺化聚乙烯100質(zhì)量份分別優(yōu)選以達(dá)到0.3~12質(zhì)量份和0.1~2.5質(zhì)量份的方式進(jìn)行設(shè)定。另一方面，為第二形態(tài)的情況下，式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的用量?jī)?yōu)選與第一形態(tài)的情況同樣地設(shè)定。此外，脂肪酸和中和劑的用量?jī)?yōu)選設(shè)定為使得通過(guò)在水性分散介質(zhì)中添加有機(jī)溶劑溶液而形成的脂肪酸鹽的量與第一形態(tài)的情況相同。
[0053]工序A中的乳濁液的制備中，可以采用用具有適當(dāng)?shù)募羟辛Φ娜榛瘷C(jī)、例如均化器、膠體磨等進(jìn)行攪拌混合的方法、用超聲波分散機(jī)等進(jìn)行分散、混合的方法等，通常優(yōu)選攪拌混合的方法。攪拌混合時(shí)的溫度無(wú)特別限定，優(yōu)選設(shè)定為5~70°C，特別優(yōu)選設(shè)定為35~60°C。另外，目標(biāo)氯磺化聚乙烯膠乳中的氯磺化聚乙烯的平均粒徑可通過(guò)制備乳濁液時(shí)的攪拌混合、超聲波分散的控制來(lái)調(diào)整。
[0054]工序B中，作為從工序A中得到的乳濁液中除去有機(jī)溶劑的方法，例如可以采用將乳濁液在減壓下加熱的方法等常規(guī)方法。
[0055]此外，除去有機(jī)溶劑后的乳濁液可以根據(jù)需要濃縮至所要的濃度。濃縮方法無(wú)特別限定，例如可以采用加熱濃縮、離心分離、過(guò)濾或濕式分離等方法。其中，由于幾乎無(wú)需對(duì)乳濁液施加熱量和應(yīng)力、不易損害乳濁液的穩(wěn)定性，因此優(yōu)選用濾膜進(jìn)行濃縮的方法。特別是由于能用較短的時(shí)間進(jìn)行濃縮、并且設(shè)備投資價(jià)格低廉、容易進(jìn)行洗滌后的再利用，因此優(yōu)選用超濾膜進(jìn)行濃縮的方法。
[0056]經(jīng)由工序B而得的目標(biāo)氯磺化聚乙烯膠乳的固體成分濃度優(yōu)選為20~60質(zhì)量％。固體成分濃度低于20質(zhì)量％時(shí)，不僅因?yàn)樗诌^(guò)多而經(jīng)常難以使用，而且因?yàn)轶w積大，所以輸送、使用的效率受損，不經(jīng)濟(jì)。反之，高于60質(zhì)量％時(shí)，因?yàn)檎扯雀撸钥赡軙?huì)難以處理。
[0057]上述制造方法中，經(jīng)由第一形態(tài)的工序A時(shí)，所得的氯磺化聚乙烯膠乳的pH為2~7，分散性可能會(huì)變得略不穩(wěn)定，但通過(guò)添加中和劑將pH調(diào)整為7~10，能改善分散性。此時(shí)，作為中和劑，例如可 以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇、碳酸鈉和氧化鈣等常規(guī)的中和劑。
[0058]本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳可以用作RFL粘接劑等粘接劑的膠乳成分、各種塑料的粘合劑材料、涂布材料或纖維處理劑等的材料，例如可以用作用于制造汽車的同步帶和制動(dòng)軟管、以及涂膜、窗框和纖維復(fù)合化材料等各種成型品的材料，特別適合作為RFL粘接劑的膠乳成分。包含本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳的RFL粘接劑顯示出與包含用有內(nèi)分泌干擾物的嫌疑的烷基苯酚醚化合物制備而得的氯磺化聚乙烯膠乳的現(xiàn)有品同等或在其之上的高靜置穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性和粘接力，與上述現(xiàn)有品相比，對(duì)機(jī)體和環(huán)境的安全性高。
[0059]包含本發(fā)明的氯磺化聚乙烯膠乳作為膠乳成分的RFL粘接劑中，為了在提高涂布性和穩(wěn)定性的同時(shí)提高粘接力，可以適當(dāng)添加增稠劑、粘著賦予劑、增塑劑和穩(wěn)定劑等添加劑。該添加劑可以添加至制備后的RFL粘接劑中，也可以預(yù)先添加至氯磺化聚乙烯膠乳中。此外，根據(jù)添加劑的種類，也可以在制備氯磺化聚乙烯膠乳時(shí)預(yù)先添加至工序A中使用的有機(jī)溶劑溶液或水性分散介質(zhì)中。另外，添加劑通常以個(gè)別或混合物的水溶液或水性分散液的形式添加。
[0060]作為用作添加劑的穩(wěn)定劑的例子，可例舉聚乙烯吡咯烷酮。聚乙烯吡咯烷酮與氯磺化聚乙烯的相容性優(yōu)異，顯示出保護(hù)膠體作用，因此可提高氯磺化聚乙烯膠乳的靜置穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性。
[0061]聚乙烯吡咯烷酮是將乙烯基吡咯烷酮作為至少一種單體成分聚合而得的高分子，可以使用市售的聚乙烯吡咯烷酮。此外，也可以將包含聚乙烯吡咯烷酮作為一種成分的市售的各種高分子材料用作聚乙烯吡咯烷酮。所用的聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)均分子量無(wú)特別限定，由于可有效地提高氯磺化聚乙烯膠乳的靜置穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性，因此優(yōu)選為10000~5000000，更優(yōu)選為240000~3000000，特別優(yōu)選為900000~1500000。聚乙烯吡咯烷酮的用量(將包含聚乙烯吡咯烷酮的上述高分子材料用作聚乙烯吡咯烷酮時(shí)是以聚乙烯吡咯烷酮換算的用量)相對(duì)于100質(zhì)量份的氯磺化聚乙烯優(yōu)選設(shè)定為0.01~10質(zhì)量份，更優(yōu)選設(shè)定為0.1~1.5質(zhì)量份。
實(shí)施例
[0062]以下舉出實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例等的任何限定。
[0063]以下的實(shí)施例和比較例中使用的聚氧化烯烷基醚硫酸鈉是下述物質(zhì)。
[0064]<聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(I) >
日本油脂株式會(huì)社的商品名“TRAX ET-314”
其是式(I)中的R1為碳數(shù)12的烷基、且η為16的聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚硫酸鈉和該R1為碳數(shù)13的烷基、且η為16的聚氧乙烯聚氧丙烯十三烷基醚硫酸鈉的混合物，是有效成分濃度為30質(zhì)量％的水溶液。
[0065]<聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(2) > 日本油脂株式會(huì)社的商品名“PERSOFT EF”
其是式(I)中的R1為碳數(shù)12的烷基、且η為3的聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉和式(I)中的R1為碳數(shù)14的烷基、且η為3的聚氧乙烯十四烷基醚硫酸鈉的混合物，是有效成分濃度為25質(zhì)量％的水溶液。
[0066]<聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(3) >
日本油脂株式會(huì)社的商品名“TRAX ΕΤ-311”
其是式(I)中的R1為碳數(shù)12的烷基、且η為11的聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚硫酸鈉和該R1為碳數(shù)13的烷基、且η為11的聚氧乙烯聚氧丙烯十三烷基醚硫酸鈉的混合物，是有效成分濃度為30質(zhì)量％的水溶液。
[0067]<聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(4) >
日本油脂株式會(huì)社的商品名“TRAX ΕΤ-330”
其是式(I)中的R1為碳數(shù)12的烷基、且η為30的聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚硫酸鈉和該R1為碳數(shù)13的烷基、且η為30的聚氧乙烯聚氧丙烯十三烷基醚硫酸鈉的混合物，是有效成分濃度為30質(zhì)量％的水溶液。
[0068]<聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(5) >
花王株式會(huì)社的商品名“EMAL 20CM”
其是式(I)中的R1為碳數(shù)12的烷基、且η為3的聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉和式(I)中的R1為碳數(shù)13的烷基、且η為3的聚氧乙烯十三烷基醚硫酸鈉的混合物，是有效成分濃度為25質(zhì)量％的水溶液。
[0069]實(shí)施例1
將氯磺化聚乙烯(杜邦陶氏彈性體日本株式會(huì)社的商品名“Hypalon 45”:質(zhì)均分子量142000、氯含量23.5質(zhì)量％、硫含量1.0質(zhì)量％ )45g、甲苯255g和油酸0.45g投入內(nèi)容積為500mL的可拆式燒瓶，在85°C下攪拌4小時(shí)使其溶解，從而制成有機(jī)溶劑溶液。此外，將聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(1)7.5g和氫氧化鉀0.188g溶解于170g的水中，制成水溶液。
[0070]在有機(jī)溶劑溶液中添加水溶液，用均化器(特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社的商品名“TKhomomixer M型”)攪拌混合10分鐘,從而得到乳池液。攪拌混合時(shí)的轉(zhuǎn)速和溫度分別設(shè)定為12000rpm和40°C。將所得的乳濁液在40~90kPa的減壓下加熱至40~70°C，從而蒸餾除去甲苯后，用超濾器(超濾膜:平膜式、分離分子量200000)濃縮至固體成分濃度達(dá)到40%，得到氯磺化聚乙烯膠乳。另外，固體成分濃度是將所得的膠乳的一部分在130°C下干燥I小時(shí)、除去水分后、測(cè)定殘?jiān)馁|(zhì)量而求得。
[0071]實(shí)施例2
除了使用聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(1)4.5g和聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(2)3.6g的混合物來(lái)代替聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(1)7.5g以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0072]實(shí)施例3
除了將聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(I)和聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(2)的用量分別改為1.5g和7.2g以外，與實(shí)施例2同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0073]實(shí)施例4
除了將聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(I)和聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(2)的用量分別改為6.0g和1.Sg以外，與實(shí)施例2同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0074]實(shí)施例5
除了將油酸的用量改為0.225g、使用聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(1)7.5g和聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(2)0.9g的混合物來(lái)代替聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(1)7.5g、并且將氫氧化鉀的用量改為0.141g以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0075]實(shí)施例6
除了使用聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(2)9.0g來(lái)代替聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(1)7.5g以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0076] 實(shí)施例7
在水溶液的制備中，除了使用聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(1)4.5g和聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(2)3.6g的混合物來(lái)代替聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(1)7.5g、并且將聚乙烯吡咯烷酮
0.09g(ISP日本株式會(huì)社的商品名“PVP K-90”:質(zhì)均分子量900000~1500000) —起溶解于水以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0077]實(shí)施例8
除了使用聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(3)來(lái)代替聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(I)以外，與實(shí)施例I同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0078]實(shí)施例9
除了使用聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(4)來(lái)代替聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(I)以外，與實(shí)施例I同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0079]實(shí)施例10
除了使用聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(5)來(lái)代替聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(2)以外，與實(shí)施例2同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0080]實(shí)施例U
除了在不使用超濾器的情況下在減壓下加熱至80°C、從而濃縮至固體成分濃度達(dá)到40%以外，與實(shí)施例2同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0081]實(shí)施例12
除了將聚乙烯吡咯烷酮的用量改為0.025g以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0082]實(shí)施例13
除了將聚乙烯吡咯烷酮的用量改為0.45g以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0083]實(shí)施例14
除了將聚乙烯吡咯烷酮的用量改為0.9g以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0084]實(shí)施例15
除了使用ISP日本株式會(huì)社的 商品名“PVP K-30:質(zhì)均分子量40000~80000”作為聚乙烯吡咯烷酮以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0085]實(shí)施例16
除了使用ISP日本株式會(huì)社的商品名“PVP K-60:質(zhì)均分子量240000~450000”作為聚乙烯吡咯烷酮以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0086]實(shí)施例17
除了使用ISP日本株式會(huì)社的商品名“PVP K-120:質(zhì)均分子量2000000~3000000”作為聚乙烯吡咯烷酮以外，與實(shí)施例7同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0087]實(shí)施例18
除了將油酸的用量改為1.35g、將聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(I)的用量改為4.5g、并且將氫氧化鉀的用量改為0.376g以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0088]比較例I
除了不使用油酸、將聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(I)的用量改為9.0g、并且將氫氧化鉀的用量改為0.094g以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0089]比較例2
除了將油酸的用量改為2.7g、不使用聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(I)、并且將氫氧化鉀的用量改為0.658g以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0090]比較例3
除了使用二辛基磺基琥珀酸鈉(日本油脂株式會(huì)社的商品名“RAPISOL A-80”:有效成分濃度80質(zhì)量％ ) 2.81g來(lái)代替聚氧化烯烷基醚硫酸鈉(I) 7.5g以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制成氯磺化聚乙烯膠乳。
[0091]Mn關(guān)于各實(shí)施例和比較例，測(cè)定在制造氯磺化聚乙烯膠乳的過(guò)程中制備的乳濁液和最終得到的氯磺化聚乙烯膠乳的平均粒徑。此外，評(píng)價(jià)所得的氯磺化聚乙烯膠乳的機(jī)械穩(wěn)定性。還用各實(shí)施例和比較例中制成的氯磺化聚乙烯膠乳來(lái)制備RFL粘接劑，評(píng)價(jià)其粘接力。測(cè)定方法和評(píng)價(jià)方法如下所述。結(jié)果示于表1。
[0092](平均粒徑的測(cè)定)
用激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置(株式會(huì)社島津制作所的商品名“SALD-2000J”)來(lái)測(cè)定乳濁液和膠乳的平均粒徑。另外，這里的平均粒徑，是將顯示出與直徑Iym的球相同的衍射、散射光的圖案的被測(cè)定粒子無(wú)論其形狀如何都視作粒徑為Iym而算出的值。
[0093](機(jī)械穩(wěn)定性的評(píng)價(jià))
使用馬朗式穩(wěn)定度試驗(yàn)機(jī)(熊谷理機(jī)工業(yè)株式會(huì)社制)，對(duì)膠乳施加負(fù)荷和通過(guò)攪拌產(chǎn)生的剪切應(yīng)力，從而產(chǎn)生凝固物。此時(shí)，荷重和攪拌轉(zhuǎn)速分別設(shè)定為30kg和lOOOrpm。施加剪切應(yīng)力后，測(cè)定10分鐘后的凝固物量，算出相對(duì)于膠乳的全部固體成分重量的比例，作為凝固率。這里，凝固率越少，則可以說(shuō)機(jī)械穩(wěn)定性越良好，如果凝固率在1%以下，則可以判斷為機(jī)械穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0094](RFL粘接劑的粘接力的評(píng)價(jià)試驗(yàn)I)
在水240g中溶解氫氧化鈉0.5g而制成水溶液,在其中混合并溶解間苯二酚Ilg和37%甲醛16g。將該溶液在30°C下保持5小時(shí)，得到間苯二酚一甲醛樹(shù)脂水性液。將所得的間苯二酚一甲醛樹(shù)脂水性液25.2g、實(shí)施例或比較例中制成的氯磺化聚乙烯膠乳25.2g、水20.8g和氫氧化鉀0.0lg混合，在30°C下保持2小時(shí)，制成RFL粘接劑。
[0095]將尼龍66的編織布(IOcmX IOcmX0.2mm)浸潰于所得的RFL粘接劑中后，在150°C下熱處理3分鐘使其固定，得到橡膠增強(qiáng)用纖維布帛。將所得的橡膠增強(qiáng)用纖維布帛和根據(jù)表2所示的配合制備的EPDM橡膠片材(IOcmX IOcmX 2mm)交替層疊5層,使得兩個(gè)表面上配置的是EPDM橡膠片材，將其在160°C下加壓20分鐘來(lái)進(jìn)行硫化粘接，從而得到用橡膠增強(qiáng)用纖維布帛增強(qiáng)的EPDM橡膠復(fù)合物。將所得的EPDM橡膠復(fù)合物裁切成25mm寬，用試驗(yàn)機(jī)(株式會(huì)社島津制作所的商品名“AGS-J”)以拉伸速度50mm/分鐘和角度180度的條件測(cè)定剝離強(qiáng)度。剝離強(qiáng)度如果為10kgf/25mm以上，則可以判斷為良好的粘接力，如果為20kgf/25mm以上，則可以判斷為特別優(yōu)異的粘接力。
[0096](RFL粘接劑的粘接力的評(píng)價(jià)試驗(yàn)2)
用肉眼測(cè)定在評(píng)價(jià)試驗(yàn)I中測(cè)定了剝離強(qiáng)度后的橡膠增強(qiáng)用纖維布帛的表面上附著的橡膠的面積，將附著橡膠的面積相對(duì)于布帛面積的比例(％)作為橡膠附著量進(jìn)行評(píng)價(jià)。橡膠附著量越大，就表示EPDM橡膠片材的破壞的程度越大、橡膠增強(qiáng)用纖維布帛與EPDM橡膠片材的粘接力越大，如果在20%以上，則可以判斷為良好的粘接力，如果在50%以上，則可以判斷為特別優(yōu)異的粘接力。
[0097][表 I].
【權(quán)利要求】
1.氯磺化聚乙烯膠乳，其包含: 水性分散介質(zhì)； 氯磺化聚乙烯； 下式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽；和 脂肪酸鹽； [化學(xué)式I]
R1-O- (CH2CHR2-O)n-SO3M (I) 式⑴中，R1表示碳數(shù)6~20的烷基,R2表示氫或甲基,η表示2~40的整數(shù),M表示堿金屬。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯磺化聚乙烯膠乳，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份的所述氯磺化聚乙烯，含有0.3~12質(zhì)量份的所述聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和0.1~2.5質(zhì)量份的所述脂肪酸鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯磺化聚乙烯膠乳，其中還含有聚乙烯吡咯烷酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氯磺化聚乙烯膠乳，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份的所述氯磺化聚乙烯，含有0.3~12質(zhì)量份的所述聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、0.1~2.5質(zhì)量份的所述脂肪酸鹽和0.01~10質(zhì)量份的所述聚乙烯吡咯燒酮。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的氯磺化聚乙烯膠乳，其中，所述聚氧化烯烷基醚硫酸鹽是選自聚氧乙烯十二烷 基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十三烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十四烷基醚硫酸鈉、聚氧丙烯十二烷基醚硫酸鈉、聚氧丙烯十三烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚硫酸鈉和聚氧乙烯聚氧丙烯十三烷基醚硫酸鈉的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的氯磺化聚乙烯膠乳，其中，所述聚氧化烯烷基醚硫酸鹽包含式(I)中η為9~35的整數(shù)的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(A)和式(I)中η為2~8的整數(shù)的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(B)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的氯磺化聚乙烯膠乳，其中，相對(duì)于I質(zhì)量份的所述聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(A)，含有0.1~5質(zhì)量份的所述聚氧化烯烷基醚硫酸鹽(B)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的氯磺化聚乙烯膠乳，其中，所述脂肪酸鹽是油酸鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的氯磺化聚乙烯膠乳，其中，所述聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)均分子量為 10000 ~5000000。
10.氯磺化聚乙烯膠乳的制造方法，其包括: 在下式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和脂肪酸鹽的存在下，將溶解于有機(jī)溶劑的氯磺化聚乙烯分散在水性分散介質(zhì)中，制備乳濁液的工序；和從所述乳濁液中除去所述有機(jī)溶劑的工序； [化學(xué)式2]
R1-O- (CH2CHR2-O)n-SO3M (I) 式⑴中，R1表示碳數(shù)6~20的烷基,R2表示氫或甲基,η表示2~40的整數(shù),M表示堿金屬。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的氯磺化聚乙烯膠乳的制造方法，其中還包括將除去所述有機(jī)溶劑后的所述乳濁液用濾膜濃縮的工序。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的氯磺化聚乙烯膠乳的制造方法，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份的所述氯磺化聚乙烯，使用0.3~12質(zhì)量份的所述聚氧化烯烷基醚硫酸鹽和0.1~2.5質(zhì)量份的所述脂肪酸鹽。
13.氯磺化聚乙烯用乳化劑，其包含: 包含下式(I)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸鹽的第一劑；和 包含脂肪酸鹽的第二劑； [化學(xué)式3]
R1-O- (CH2CHR2-O)n-SO3M (I) 式⑴中，R1表示碳數(shù)6~20的烷基,R2表示氫或甲基,η表示2~40的整數(shù),M表示堿金屬。
14.間苯二酚一甲醛一膠乳粘接劑，其包含權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的氯磺化聚乙烯膠乳作為膠乳成分。
15.成型品，其通過(guò)使用權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的氯磺化聚乙烯膠乳作為材料而制成。
【文檔編號(hào)】C08L71/02GK103476856SQ201280017881
【公開(kāi)日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2012年4月2日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月11日
【發(fā)明者】坂田淳, 宮崎泰暢, 松川泰治 申請(qǐng)人:住友精化株式會(huì)社