聚合物-油組合物的膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了由包含熱塑性聚合物和油的組合物形成的膜，其中所述油分散于整個熱塑性聚合物中。還公開了由這些組合物的膜形成的制品。
【專利說明】聚合物-油組合物的膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及由組合物形成的膜，所述組合物包含熱塑性聚合物和油的均勻混合物。本發(fā)明還涉及由這些膜制成的制品。
【背景技術(shù)】[0002]熱塑性聚合物用于多種應(yīng)用中。然而，與其它聚合物物質(zhì)相比，熱塑性聚合物如聚丙烯和聚乙烯具有額外的挑戰(zhàn)，尤其是在例如纖維形成方面。這是因為制備纖維的材料和工藝要求比制備其它形式例如膜的要求更加嚴格。為制備纖維，相對于其它聚合物加工方法，聚合物熔體流動特性更加取決于材料的物理和流變性能。而且，與其它方法相比，纖維制備中局部剪切/拉伸速率和剪切速率大得多，并且為紡絲超細纖維，熔體中的小缺陷、輕微的不一致性或相不相容性是商業(yè)可行方法所不可接受的。此外，高分子量的熱塑性聚合物不容易或不能有效地紡成細纖維?？紤]到它們的可得性和潛在的強度改善，期望提供一種容易并且有效紡織此類高分子量聚合物的途徑。使用高分子量聚合物還有益地用于膜塑和注塑應(yīng)用中，因為它一般改善強度和韌性。
[0003]大多數(shù)熱塑性聚合物如聚乙烯、聚丙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯衍生自單體(例如分別為乙烯、丙烯和對苯二甲酸)，所述單體得自不可再生的化石基資源(例如石油、天然氣和煤炭)。因此，這些資源的價格和可得性最終對這些聚合物的價格具有顯著的影響。隨著這些資源的國際價格迅速升高，由這些聚合物制成的材料的價格迅速升高。此外，許多消費者對購買僅衍生自石油化學(xué)產(chǎn)品的產(chǎn)品表現(xiàn)出反感，所述石油化學(xué)制品是不可再生的化石基資源。在一些情況下，消費者對于購買由不可再生化石基資源制成的產(chǎn)品猶豫不決。其他消費者可能會對衍生自石油化學(xué)產(chǎn)品的產(chǎn)品具有負面印象，認為是“非天然的”或環(huán)境不友好的。
[0004]熱塑性聚合物通常與添加劑(例如油、顏料、有機染料、香料等)不相容或與其具有不佳的混溶性，所述添加劑本來可能有助于降低這些聚合物在下游制品制造中的消耗。迄今為止，本領(lǐng)域尚未有效解決如何在使用這些聚合物的常見制品的生產(chǎn)中降低衍生自不可再生化石基資源的熱塑性聚合物的量。因此，期望解決該缺點?，F(xiàn)有領(lǐng)域使聚丙烯與添加劑混合形成蜂窩狀結(jié)構(gòu)，其中聚丙烯為微量組分。這些蜂窩狀結(jié)構(gòu)是背后的目的，包括在形成結(jié)構(gòu)后隨后去除或提取出可再生材料。美國專利3，093，612描述了聚丙烯與多種脂肪酸的組合，其中脂肪酸被去除。科學(xué)文章J.Apply.Polym.Sci82( I)第169-177頁(2001)公開，對聚丙烯使用稀釋劑以熱致相分離，以產(chǎn)生開放并且較大的蜂窩狀結(jié)構(gòu)，但是聚合物比率低，其中隨后將稀釋劑從最終結(jié)構(gòu)中去除?？茖W(xué)文章J.Apply.Polym.Scil05 (4)第2000-2007頁(2007)經(jīng)由熱致相分離，用鄰苯二甲酸二丁酯和大豆油混合物以及聚丙烯微量組分制備微孔膜。稀釋劑在最終結(jié)構(gòu)中去除?？茖W(xué)文章Journal of Membrane Sciencel08( 1-2)第25-36頁(1995)使用大豆油和聚丙烯混合物，并且采用產(chǎn)生所期望膜結(jié)構(gòu)的熱致相分離，制備中空纖維微孔膜，其中聚丙烯為微量組分。稀釋劑在最終結(jié)構(gòu)中去除。在所有這些情況下，所述稀釋劑均被去除，以獲得最終結(jié)構(gòu)。這些結(jié)構(gòu)在去除稀釋劑之前是油性的，過量的稀釋劑產(chǎn)生非常開放的微孔結(jié)構(gòu)，具有>10 μ m的孔尺寸。
[0005]因此，需要得自熱塑性聚合物組合物的膜，所述組合物允許使用較高分子量和/或減量的不可再生資源基材料，和/或摻入其它添加劑如香料和染料。另一個需要是，得自組合物的膜存在遞送最終產(chǎn)品中可再生材料的添加劑，并且還可使其它添加劑如染料和香料能夠加入到最終結(jié)構(gòu)中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]在一個方面，本發(fā)明涉及具有至少一層組合物的膜，所述組合物包含熱塑性聚合物和基于所述組合物的總重量計約5重量％至約40重量％的油的均勻混合物，其中所述油具有25°C或更低的熔點和大于160°C的沸點。所述至少一層可具有約10 μ m至約300 μ m的厚度。所述膜還可包含第二層，并且所述第二層可具有如本文公開的組合物。第二層可具有約10 μ m至約300 μ m的厚度。本文所公開的膜在10%伸長率下可具有約8N/mm2至約24N/mm2的拉伸強度。本文所公開的膜可具有約20N/mm2至約60N/mm2的斷裂拉伸強度。
[0007]還公開了由本文所公開的膜形成的流體不可透過的纖維網(wǎng)。 [0008]所述熱塑性聚合物可包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、它們的共聚物、或它們的組合。所述熱塑性聚合物可選自聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯共聚物、聚乙烯共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸、多羥基鏈烷酸酯、聚酰胺-6、聚酰胺_6，6、以及它們的組合?？墒褂萌哿髦笖?shù)大于0.5g/10min或大于10g/10min的聚丙烯。聚丙烯可具有約20kDa至約700kDa的重均分子量。熱塑性聚合物可衍生自可再生生物基原料源如生物聚乙烯或生物聚丙烯，和/或可為可再循環(huán)資源如消費者使用后的可再循環(huán)資源。所述油可以基于所述組合物的總重量計約8重量％至約30重量％,或約10重量％至約20重量％的量存在于所述組合物中。所述油可包括脂質(zhì)，所述脂質(zhì)可選自甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、脂肪酸、脂肪醇、酯化脂肪酸、環(huán)氧化脂質(zhì)、馬來酸化脂質(zhì)、氫化脂質(zhì)、衍生自脂質(zhì)的醇酸樹月旨、蔗糖聚酯、或它們的組合。所述油可包括礦物油，如直鏈烷烴、支化烷烴、或它們的組合。所述油可選自大豆油、環(huán)氧化大豆油、馬來酸化大豆油、玉米油、棉籽油、卡諾拉油、蓖麻油、椰子油、椰樹種子油、玉米胚芽油、魚油、亞麻籽油、橄欖油、奧蒂樹油、棕櫚仁油、棕櫚油、棕櫚種子油、花生油、油菜籽油、紅花油、鯨蠟油、向日葵籽油、妥爾油、桐油、鯨油、甘油三油酸酯、甘油三亞油酸酯、1-硬脂酸-二亞油精、1-棕櫚酸-二亞油精、月桂烯酸、亞油酸、亞麻酸、肉豆蘧腦酸、油酸、棕櫚油酸、1，2-二乙酰棕櫚酸甘油酯、以及它們的組合。
[0009]所述油可分散于熱塑性聚合物中，使得所述油在熱塑性聚合物中具有小于10 μ m，小于5 μ m,小于I μ m,或小于500nm的液滴尺寸。所述油可為可再生材料。
[0010]本文所公開的組合物還可包含添加劑。所述添加劑可為油溶性的或油分散性的。添加劑的例子包括香料、染料、顏料、表面活性劑、成核劑、澄清劑、抗微生物劑、納米顆粒、抗靜電劑、填料、或它們的組合。
[0011]在另一方面，提供了制備如本文所公開的組合物的方法，所述方法包括a)將熔融態(tài)熱塑性聚合物與同樣為熔融態(tài)的油混合以形成混合物；以及b)在10秒或更短時間內(nèi)將所述混合物冷卻至等于或低于熱塑性聚合物固化溫度的溫度，以形成所述組合物。制備組合物的方法可包括a)將熱塑性聚合物熔融以形成熔融的熱塑性聚合物；b)將熔融的熱塑性聚合物和油混合以形成混合物；以及c)在10秒或更短時間內(nèi)將所述混合物冷卻至等于或低于熱塑性聚合物固化溫度的溫度?；旌峡稍诖笥?0s—1，或約30至約lOOs—1的剪切速率下。混合物可在10秒或更短時間內(nèi)冷卻至50°C或更低的溫度?？蓪⑺鼋M合物?；??？稍诶鋮s混合物之后，或在冷卻混合物之前或同時，進行?；??？墒褂脭D出機如單或雙螺桿擠出機制備所述組合物。作為另外一種選擇，制備組合物的方法可包括a)將熱塑性聚合物熔融以形成熔融的熱塑性聚合物山)將熔融的熱塑性聚合物和油混合以形成混合物；以及c)將所述熔融混合物擠出以形成膜?！揪唧w實施方式】
[0012]本文所公開的膜由熱塑性聚合物和油的均勻混合物的組合物制成。術(shù)語“均勻混合物”是指所述油和熱塑性聚合物的物理關(guān)系，其中所述油分散于所述熱塑性聚合物中。熱塑性聚合物中所述油的液滴尺寸是指示所述油在熱塑性聚合物中分散程度的參數(shù)。液滴尺寸越小，所述油在熱塑性聚合物中的分散度越高；液滴尺寸越大，所述油在熱塑性聚合物中的分散度越低。如本文所用，術(shù)語“混合物”是指本發(fā)明的均勻混合物，而不是標準物質(zhì)混合物更廣泛含義中的“混合物”。
[0013]熱塑性聚合物中所述油的液滴尺寸小于10 μ m，并且可小于5 μ m，小于I μ m，或小于500nm。分散于熱塑性聚合物中的所述油的其它預(yù)期液滴尺寸包括小于9.5 μ m，小于9 μ m，小于8.5 μ m，小于8 μ m,小于7.5 μ m，小于7 μ m，小于6.5 μ m，小于6 μ m，小于
5.5 μ m,小于4.5 μ m，小于4 μ m，小于3.5 μ m，小于3 μ m，小于2.5 μ m，小于2 μ m，小于
1.5 μ m,小于900nm,小于800nm,小于700nm,小于600nm,小于400nm,小于300nm,和小于200nm。
[0014]所述油的液滴尺寸可間接通過測量將所述油從所述組合物中去除后熱塑性聚合物中的空隙尺寸，由掃描電鏡(SEM)測得。所述油的去除通常在SEM成像之前進行，因為所述油與SEM成像技術(shù)不相容。因此，由SEM成像測得的空隙與組合物中所述油的液滴尺寸相關(guān)。
[0015]實現(xiàn)所述油在熱塑性聚合物中適當分散的一種示例性方法是將熔融態(tài)的熱塑性聚合物與所述油混合。將熱塑性聚合物熔融(例如暴露于高于熱塑性聚合物固化溫度的溫度下)，以提供熔融的熱塑性聚合物，并且與油混合。熱塑性聚合物可在加入所述油之前熔融，或可在油的存在下熔融。
[0016]可在例如大于10s—1的剪切速率下，混合熱塑性聚合物和油。其它預(yù)期的剪切速率包括大于10，約15至約1000，約20至約200，或至多500s-1?；旌系募羟兴俾试礁?，所述油在本文所公開的組合物中的分散度越大。因此，通過在組合物形成期間選擇特定剪切速率，可控制分散度。
[0017]可使用能夠提供所需剪切速率的任何機械裝置來混合所述油和熔融熱塑性聚合物，以獲得如本文所公開的組合物。機械裝置的非限制性例子包括攪拌器如Haake間歇式攪拌器和擠出機(例如單或雙螺桿擠出機)。
[0018]然后將熔融熱塑性聚合物和油的混合物迅速(例如在小于10秒內(nèi))冷卻至低于熱塑性聚合物固化溫度的溫度。所述混合物可被冷卻至小于100°c小于75°C，小于50°C，小于40°C，小于30°C，小于20°C，小于15°C，小于10°C，或至約(TC至約30°C，約(TC至約20°C，或約0°C至約10°C的溫度。例如，可將所述混合物放置于低溫液體(例如所述液體為或低于所述混合物冷卻的溫度)。所述液體可為水。
[0019]熱塑性聚合物
[0020]用于本文所公開的組合物中的熱塑性聚合物是熔融然后在冷卻時結(jié)晶或硬化，但是在進一步加熱時可再熔融的聚合物。適用于本文的熱塑性聚合物具有約60°C至約300°C，約80°C至約250°C，或100°C至215°C的熔融溫度(還被稱為固化溫度)。
[0021]熱塑性聚合物可衍生自可再生資源或化石礦物和油。衍生自可再生資源的熱塑性聚合物是生物基的，例如用于制備聚丙烯和聚乙烯的生物制得的乙烯和丙烯單體。這些材料性能基本上與化石基產(chǎn)品等同物相同，不同的是熱塑性聚合物中碳-14的存在。根椐成本和可得性，在本發(fā)明中可將可再生基和化石基熱塑性聚合物以任何比率混合在一起。也可單獨或與可再生和/或化石衍生的熱塑性聚合物組合使用可再循環(huán)的熱塑性聚合物?？稍傺h(huán)的熱塑性聚合物可在混合前被預(yù)調(diào)理以去除任何無用的污染物，或可在混合和擠出過程期間使用它們，以及只是留在混合物中。這些污染物可包括痕量的其它聚合物、紙漿、顏料、無機化合物、有機化合物、以及通常存在于加工聚合物組合物中的其它添加劑。所述污染物不應(yīng)不利地影響混合物的最終工作性能，例如在擠出膜中造成缺陷。[0022]熱塑性聚合物的分子量足夠高，以使得能夠在聚合物分子之間產(chǎn)生纏結(jié)，但又足夠低以成為可熔體紡絲的。與沒有油的組合物相比，將所述油加入到所述組合物中，允許組合物包含更高分子量的待紡絲熱塑性聚合物。因此，適宜的熱塑性聚合物可具有約1000kDa或更低，約5kDa至約800kDa，約IOkDa至約700kDa，或約20kDa至約400kDa的重均分子量。由每種聚合物的特定方法測定重均分子量，但是一般采用凝膠滲透色譜法(GPC)或由溶液粘度測量來測得。熱塑性聚合物的重均分子量應(yīng)在加入到混合物中之前測定。
[0023]然而更具體地講，熱塑性聚合物優(yōu)選包括聚烯烴如聚乙烯或其共聚物，包括低密度、高密度、線性低密度、或超低密度聚乙烯，使得聚乙烯密度在介于0.90克/立方厘米和
0.97克/立方厘米之間，最優(yōu)選在介于0.92和0.95克/立方厘米之間的范圍內(nèi)。聚乙烯的密度由支化的量和類型側(cè)定，并且取決于聚合技術(shù)和共聚單體類型。還可使用聚丙烯和/或聚丙烯共聚物，包括無規(guī)聚丙烯；全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、以及它們的組合?？墒褂镁郾┕簿畚?，尤其是乙烯，以降低熔融溫度并且改善性能?？刹捎妹饘俸蚙iegler-Natta催化劑體系來制得這些聚丙烯聚合物?？蓪⑦@些聚丙烯和聚乙烯組合物混合在一起以優(yōu)化最終使用性能。聚丁烯也是可用的聚烯烴。
[0024]其它適宜的聚合物包括聚酰胺或其共聚物，如尼龍6、尼龍11、尼龍12、尼龍46、尼龍66 ;聚酯或其共聚物，如馬來酸酐聚丙烯共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯；烯烴羧酸共聚物，如乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/馬來酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、或它們的組合；聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、以及它們的共聚物如聚(甲基丙烯酸甲酯)。
[0025]聚合物的其它非限制性例子包括聚碳酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚甲醛、苯乙烯共聚物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚醚亞胺、聚砜、或它們的組合。在一些實施例中，熱塑性聚合物包括聚丙烯、聚乙烯、聚酰胺、聚乙烯醇、乙烯丙烯酸、聚烯烴羧酸共聚物、聚酯、以及它們的組合。
[0026]可生物降解的熱塑性聚合物也預(yù)期用于本文中。當可生物降解的材料埋于地下或換句話講接觸微生物時(包括在有利于微生物生長的環(huán)境條件下接觸)，可生物降解的材料易于被微生物如霉菌、真菌和細菌消化。適宜的可生物降解的聚合物還包括采用有氧或厭氧分解方法或由于暴露于環(huán)境要素如陽光、雨水、水分、風(fēng)、溫度等而可環(huán)境降解的那些可生物降解的材料?？缮锝到獾臒崴苄跃酆衔锟蓡为毷褂?，或以可生物降解或不可生物降解的聚合物的組合形式使用?？缮锝到獾木酆衔锇ň埘?，所述聚酯包含脂族組分。其中聚酯是包含脂族成分和聚(羥基羧酸)的酯縮聚物。酯縮聚物包括二羧酸/二醇脂族聚酯如聚琥珀酸丁二酯、聚琥珀酸共聚己二酸丁二酯，脂族/芳族聚酯如由丁二醇、己二酸和對苯二甲酸制成的三元共聚物。聚(羥基羧酸)包括乳酸基均聚物和共聚物、聚羥基丁酸酯(PHB)、或其它多羥基鏈烷酸酯均聚物和共聚物。此類多羥基鏈烷酸酯包括PHB與更長鏈長單體如C6-C12以及更長鏈長單體的共聚物、如美國專利RE36，548和5，990，271中公開的那些多羥基鏈烷酸酯。 [0027]可商購獲得的適宜聚乳酸的例子為得自Cargi 11 Dow的NATUREW0RKS和得自Mitsui Chemical的LACEA?？缮藤彨@得的適宜二酸/ 二醇脂族聚酯的例子為由Showa HighPolymer Company,Ltd.(Tokyo，Japan)以商品名 B10N0LLE1000 和 B10N0LLE3000 出售的聚琥珀酸/己二酸丁二酯共聚物?？缮藤彨@得的適宜脂族/芳族共聚酯的例子為由EastmanChemical以商品名EASTAR BIO Copolyester或由BASF以商品名EC0FLEX出售的聚(四亞甲基己二酸酯-共聚-對苯二甲酸酯)。
[0028]可商購獲得的適宜聚丙烯或聚丙烯共聚物的非限制性例子包括BasellProfaxPH-835C35 溶體流動速率 Ziegler-Natta 全同立構(gòu)聚丙烯,得自 Lyondell-Basell )、BaselIMetocene MF-650W (500熔體流動速率茂金屬全同立構(gòu)聚丙烯，得自Lyondell-Basell)、Polybond3200 (250熔體流動速率馬來酸酐聚丙烯共聚物，得自Crompton)、ExxonAchieve3854 (25熔體流動速率茂金屬全同立構(gòu)聚丙烯，得自Exxon-Mobil Chemical)、Mosten NB425 (25溶體流動速率Ziegler-Natta全同立構(gòu)聚丙烯，得自Unipetrol)、Danimer27510 (多羥基鏈燒酸酯聚丙烯，得自 Danimer Scientific LLC)> Dow Aspun6811A(27熔體指數(shù)聚乙烯聚丙烯共聚物,得自DowChemical )、和Eastman9921 (具有標稱0.81特性粘度的聚酯對苯二酸均聚物，得自Eastman Chemical)。
[0029]熱塑性聚合物組分可為如上所述的單一聚合物物質(zhì)，或為兩種或更多種如上所述熱塑性聚合物的共混物。
[0030]如果聚合物為聚丙烯，則由用于測量聚丙烯的ASTM D-1238測得，熱塑性聚合物可具有大于5g/10min的熔流指數(shù)。其它預(yù)期的熔流指數(shù)包括大于10g/10min,大于20g/10min,或約 5g/10min 至約 50g/10min。
[0031]廸
[0032]如本文所公開的組合物中所用，油為脂質(zhì)、礦物油、或它們的組合，具有25°C或更低的熔點和大于160°C的沸點。所述脂質(zhì)可為甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、脂肪酸、脂肪醇、酯化脂肪酸、環(huán)氧化脂質(zhì)、馬來酸化脂質(zhì)、氫化脂質(zhì)、衍生自脂質(zhì)的醇酸樹脂、蔗糖聚酯、或它們的組合。所述礦物油可為直鏈烷烴、支化烷烴、或它們的組合。
[0033]由于油可含有熔融溫度分布以產(chǎn)生峰值熔融溫度，因此當>50重量％的所述油組分在等于或低于25°C下熔融時，則將所述油熔融溫度定義為具有25°C或更低的所定義峰值熔融溫度。該測量可采用示差掃描熱量計(DSC)來進行，其中熔化熱相當于油的重量百分比份數(shù)。[0034]由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的所述油的數(shù)均分子量應(yīng)小于2kDa，優(yōu)選小于
1.5kDa，還更優(yōu)選小于1.2kDa 。
[0035]油的量經(jīng)由失重法測定。使用回流燒瓶體系，將最窄樣品尺寸不大于Imm的固化混合物以Ig混合物/100g己烷的比率放入到己烷(或丙酮)中。首先在放入到回流燒瓶中之前稱量所述混合物，然后將己烷和混合物在20小時內(nèi)加熱至60°C。將樣品取出，并且風(fēng)干60分鐘，并且測定最終重量。計算油重量百分比的公式為
[0036]油重量％=([初始質(zhì)量-最終質(zhì)量]/ [初始質(zhì)量])X 100%
[0037]本文所公開的組合物中預(yù)期的油的非限制性例子包括蓖麻油、椰子油、椰樹種子油、玉米胚芽油、棉籽油、亞麻籽油、魚油、橄欖油、奧蒂樹油、棕櫚仁油、棕櫚油、棕櫚種子油、花生油、棉籽油、大麻籽油、油菜籽油、紅花油、大豆油、鯨蠟油、向日葵籽油、妥爾油、桐油、鯨油、以及它們的組合。優(yōu)選的油為玉米油、大豆油、卡諾拉油、棉籽油和棕櫚仁油。優(yōu)選的油可為新油或加工油或可再循環(huán)的油，如使用至少一次的那些，例如用于烹飪的那些。特定甘油三酯的非限制性例子包括甘油三酯如甘油三油酸酯、甘油三亞油酸酯、1-硬脂酸-二亞油精、和1，2- 二乙酰棕櫚酸甘油酯。椰子油、棕櫚油和棕櫚仁油均具有接近或等于25°C的熔融溫度，并且在本申請中被歸類為油。油可來自可食用植物源和不可食用植物源。可食用植物源包括例如大豆和玉米。不可食用植物源包括麻風(fēng)樹油和油菜籽油的某些變體。其它預(yù)期的油包括1-棕櫚酸-二亞油精、月桂烯酸、亞油酸、亞麻酸、肉豆蘧腦酸、油酸、棕櫚油酸、以及它們的組合。
[0038]所述油可來自可再生材料(例如衍生自可再生資源)。如本文所用，“可再生資源”是由速率與其消耗速率相當?shù)淖匀贿^程產(chǎn)生的資源(例如在100年時段內(nèi))。所述資源可天然或者通過農(nóng)業(yè)技術(shù)再補充。可再生資源的非限制性例子包括植物(例如甘蔗、甜菜、玉米、馬鈴薯、柑橘類水果、木本植物、木質(zhì)纖維素、半纖維素、纖維素廢物)、動物、魚、細菌、真菌和林業(yè)產(chǎn)品。這些資源可以是天然存在的、混合的、或遺傳工程有機體。諸如原油、煤、天然氣和泥炭的天然資源的形成需要超過100年的時間，它們不被認為是可再生資源。礦物油被視為煤炭的副產(chǎn)物廢物流，雖然不可再生，但是它可被認為是副產(chǎn)物油。
[0039]本文所公開的油以基于所述組合物的總重量計約5重量％至約40重量％的重量百分比存在于所述組合物中。所述油的其它預(yù)期重量百分比范圍包括基于所述組合物的總重量計約8重量％至約30重量％,優(yōu)選范圍為約10重量％至約30重量％,約10重量％至約20重量％，或約12重量％至約18重量％。預(yù)期的具體油重量百分比包括基于所述組合物的總重量計約5重量％，約6重量％，約7重量％，約8重量％，約9重量％，約10重量％，約11重量％，約12重量％，約13重量％，約14重量％，約15重量％，約16重量％，約17重量％，約18重量％，約19重量％，約20重量％，約21重量％，約22重量％，約23重量％，約24重量％，約25重量％，約26重量％，約27重量％，約28重量％，約29重量％，約30重量％，約31重量％，約32重量％，約33重量％，約34重量％，約35重量％，約36重量％，約37重量％，約38重量％，約39重量％，和約40重量％。
[0040]添加劑
[0041]本文所公開的組合物還可包含添加劑。添加劑可分散在整個組合物中，或可基本上位于熱塑性層的熱塑性聚合物部分中，或基本上位于所述組合物的油部分中。在所述添加劑位于所述組合物的油部分中的情況下，所述添加劑可以是油溶性的或油分散性的。[0042]本文所公開的組合物中預(yù)期的添加劑類型的非限制性例子包括香料、染料、顏料、納米顆粒、防靜電劑、填料、以及它們的組合。本文所公開的組合物可包含單一的添加劑或添加劑的混合物。例如，香料和著色劑(例如顏料和/或染料)均可存在于所述組合物中。當存在時，一種或多種添加劑以約0.05重量％至約20重量％，或約0.1重量％至約10重量％的重量百分比存在。具體預(yù)期的重量百分比包括約0.5重量％，約0.6重量％，約0.7重量％，約0.8重量％，約0.9重量％，約I重量％，約1.1重量％，約1.2重量％，約1.3重量％，約1.4重量％，約1.5重量％，約1.6重量％，約1.7重量％，約1.8重量％，約1.9重量％，約2重量％，約2.1重量％，約2.2重量％，約2.3重量％，約2.4重量％，約2.5重量％，約2.6重量％，約2.7重量％，約2.8重量％，約2.9重量％，約3重量％，約3.1重量％，約3.2重量％，約3.3重量％，約3.4重量％，約3.5重量％，約3.6重量％，約3.7重量％，約3.8重量％，約3.9重量％，約4重量％，約4.1重量％，約4.2重量％，約4.3重量％，約4.4重量％，約4.5重量％，約4.6重量％，約4.7重量％，約4.8重量％，約4.9重量％，約5重量％，約5.1重量％，約5.2重量％，約5.3重量％，約5.4重量％，約5.5重量％，約5.6重量％，約5.7重量％，約5.8重量％，約5.9重量％，約6重量％，約6.1重量％，約6.2重量％，約6.3重量％，約6.4重量％，約6.5重量％，約6.6重量％，約6.7重量％，約6.8重量％，約6.9重量％，約7重量％，約7.1重量％，約7.2重量％，約7.3重量％，約7.4重量％，約7.5重量％，約7.6重量％，約
7.7重量％，約7.8重量％，約7.9重量％，約8重量％，約8.1重量％，約8.2重量％，約8.3重量％，約8.4重量％，約8.5重量％，約8.6重量％，約8.7重量％，約8.8重量％，約8.9重量％，約9重量％，約9.1重量％，約9.2重量％，約9.3重量％，約9.4重量％，約9.5重量％，約9.6重量％，約9.7重量％，約9.8重量％，約9.9重量％，和約10重量％。
[0043]如本文所用，術(shù)語“香料”用于表示隨后從本文所公開的組合物中釋放出的任何芳香材料。已知多種化合物用作香料用途,包括如醛、酮、醇和酯的材料。更一般地，已知包含各種化學(xué)組分的復(fù)合混合物的天然存在的植物和動物油和滲出物用作香料。本文的香料在它們的組成上可以相對簡單，或者可包含天然和合成化學(xué)組分的高度復(fù)雜的復(fù)合混合物，所有組分均選擇用于提供任何所需的氣味。典型的香料可包括例如包含稀有材料如檀木油、麝貓油和綠葉油的木質(zhì)/ 土質(zhì)基底。所述香料可具有輕度的花香(例如玫瑰提取物、紫羅蘭提取物和丁香)。所述香料也可配制以提供所需的水果味，例如酸橙、檸檬和橙?？蔀榉枷惘煼ㄐ?yīng)選擇本發(fā)明組合物和制品中遞送的香料，如提供松弛或爽快的情緒。因此，可使用釋放出愉悅或換句話講所期望的氣味的任何材料作為本發(fā)明組合物和制品中的香料活性物質(zhì)。
[0044]顏料或染料可以是無機的、有機的、或它們的組合。預(yù)期的顏料和染料的具體例子包括顏料黃(C.1.14)、顏料紅(C.1.48:3)、顏料藍(C.1.15:4)、顏料黑(C.1.7)、以及它們的組合。具體的預(yù)期染料包括水溶性油墨著色劑如直接染料、酸性染料、堿性染料，以及多種溶劑可溶解的染料。例子包括但不限于FD&C藍KC.1.42090:2)、0&(:紅6((:.1.15850)、D&C 紅 7 (C.1.15850:1)、D&C 紅 9 (C.1.15585:1)、D&C 紅 21 (C.1.45380:2)、D&C 紅 22(C.1.45380:3)、D&C 紅 27(C.1.45410:1)、D&C 紅 28(C.1.45410:2)、D&C 紅 30(C.1.73360)、D&C 紅 33 (C.1.17200)、D&C 紅 34 (C.1.15880:1)、和 FD&C 黃 5 (C.1.19140:1)、FD&C 黃 6(C.1.15985:1)、FD&C 黃 10 (C.1.47005:1)、D&C 橙 5 (C.1.45370:2)、以及它們的組合。
[0045]預(yù)期的填料包括但不限于無機填料如鎂、鋁、硅和鈦的氧化物。這些材料可作為廉價填料或加工助劑加入?？捎米魈盍系钠渌鼰o機材料包括水合硅酸鎂、二氧化鈦、碳酸鈣、粘土、白堊、氮化硼、石灰石、硅藻土、云母、玻璃、石英和陶瓷。此外，可使用無機鹽，包括堿金屬鹽、堿土金屬鹽、磷酸鹽。另外，還可將醇酸樹脂加入到所述組合物中。醇酸樹脂包含多元醇、多元酸或酸酐、和/或脂肪酸。
[0046]預(yù)期的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、或陰離子表面活性劑與兩性表面活性劑的組合、以及它們的組合，如例如美國專利3，929，678和4，259，217以及EP414549、W093/08876和W093/08874中公開的表面活性劑。
[0047]其它預(yù)期的添加劑包括熱塑性聚合物的成核劑和澄清劑。適用于例如聚丙烯的具體例子為苯甲酸和衍生物(例如苯甲酸鈉和苯甲酸鋰)、以及高嶺土、滑石和甘油鋅。二亞芐基山梨醇(DBS)是可使用的澄清劑的例子?？墒褂玫钠渌珊藙橛袡C羧酸鹽、磷酸鈉和金屬鹽(例如二苯甲酸鋁)?？杉尤?0份每一百萬份(20ppm)至20，OOOppm范圍內(nèi)，更優(yōu)選200ppm至2000ppm范圍內(nèi)，并且最優(yōu)選1000ppm至1500ppm范圍內(nèi)的成核劑或澄清劑?？衫眉尤氤珊藙﹣砀纳谱罱K混合物組合物的拉伸和沖擊性能。
[0048]預(yù)期的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、或陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的組合、以及它們的組合，如例如美國專利3，929，678和4，259，217以及EP414549、W093/08876和W093/08874中公開的表面活性劑。
[0049]預(yù)期的納米顆粒包括金屬、金屬氧化物、碳的同素異形體、粘土、有機改性粘土、硫酸鹽、氮化物、氫氧化物、氧基/氫氧化物、粒狀水不溶性聚合物、硅酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽。例子包括二氧化硅、炭黑、石墨、石墨烯、富勒烯、膨脹石墨、碳納米管、滑石、碳酸鈣、膨潤土、蒙脫石、高嶺土、甘油鋅、二氧化硅、鋁硅酸鹽、氮化硼、氮化鋁、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化銻、長石、云母、鎳、銅、鐵、鈷、鋼、金、銀、鉬、招、韓娃石、氧化招、氧化錯、二氧化鈦、氧化鋪、氧化鋅、氧化鎂、氧化錫、鐵氧化物(Fe203、Fe304)、以及它們的混合物。納米顆?？稍黾颖疚乃_的組合物的強度、熱穩(wěn)定性、和/或耐磨性，并且可賦予組合物電性能。
[0050]預(yù)期加入蠟，或所述組合物中存在一定量的蠟。蠟可與存在的脂質(zhì)無關(guān)，或可為油的飽和型式。無論蠟的性質(zhì)如何，其含量相對于油的含量應(yīng)小于50重量％。本文所公開的組合物中預(yù)期的蠟的非限制性例子包括牛脂、蓖麻蠟、椰蠟、椰樹種子蠟、玉米胚芽蠟、棉籽蠟、魚蠟、亞麻籽蠟、橄欖蠟、奧蒂樹蠟、棕櫚仁蠟、棕櫚蠟、棕櫚種子蠟、花生蠟、油菜籽臘、紅花臘、大豆臘、鯨臘(sperm wax)、向日葵籽臘、妥爾臘、桐樹臘、鯨臘(whale wax)、以及它們的組合。具體甘油三酯的非限制性例子包括甘油三酯如三硬脂酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、1，2- 二棕櫚酸油精、1，3- 二棕櫚酸油精、1-棕櫚酸-3-硬脂酸-2-油精、1-棕櫚酸-2-硬脂酸-3-油精、2-棕櫚酸-1-硬脂酸-3-油精、1，2- 二棕櫚酸亞油精、1，2- 二硬脂酸-油精、1，3- 二硬脂酸-油精、三肉豆蘧酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、以及它們的組合。預(yù)期的具體脂肪酸的非限制性例子包括癸酸、己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、以及它們的混合物。預(yù)期的其它具體蠟包括氫化大豆油、部分氫化大豆油、部分氫化棕櫚仁油、以及它們的組合。也可使用得自Jatropha的不可食用蠟和油菜籽油。所述蠟可選自氫化植物油、部分氫化植物油、環(huán)氧化植物油、馬來酸化植物油。此類植物油的具體例子包括大豆油、玉米油、卡諾拉油、和棕櫚仁油。蠟的量的范圍可為所述組合物的O重量％至40重量％，更優(yōu)選為所述組合物的5重量％至20重量％，并且最優(yōu)選為所述組合物的8重量％至15重量％。[0051]礦物蠟的具體例子包括石蠟(包括凡士林)、蒙旦蠟、以及由裂化法制得的聚烯烴蠟，優(yōu)選聚乙烯衍生的蠟?？蓪⒌V物蠟和植物源蠟混合在一起。植物基蠟可由它們的碳-14含量來區(qū)分。
[0052]預(yù)期的抗靜電劑包括已知提供防靜電有益效果的織物柔軟劑。例如具有脂肪?；哪切┛椢镘浕瘎?，其具有高于20的碘值，如N，N- 二(牛油酰氧乙基)_N，N- 二甲基甲酯硫酸銨。
[0053]H
[0054]本文所公開的組合物可成形為膜，并且可根椐所期望的膜性能，具有許多不同構(gòu)型中的一種。膜的性能可通過改變例如厚度(或在多層膜的情況下通過改變層數(shù))、層的化學(xué)性質(zhì)即疏水性或親水性、以及用于形成聚合物層的聚合物類型來控制。本文所公開的膜可具有小于300 μ m的厚度，或可具有300 μ m或更大的厚度。通常，當膜具有300 μ m或更大的厚度時，它們被稱為擠出的片，但是應(yīng)當理解，本文所公開的膜涵蓋膜(例如厚度小于300 μ m)和擠出的片(例如厚度為300 μ m或更大)。
[0055]本文所公開的膜可為多層膜。所述膜可具有至少兩層(例如第一膜層和第二膜層)。第一膜層和第二膜層可彼此相鄰成層以形成多層膜。多層膜可具有至少三層(例如第一膜層、第二膜層和第三膜層)。第二膜層可至少部分地位于至少第一膜層上表面或下表面之一上。第三膜層可至少部分地位于第二膜層上，使得第二膜層形成芯層。預(yù)期多層膜可包括附加層(例如結(jié)合層、不可滲透層等)。
[0056]應(yīng)當理解，多層膜可包括約2層至約1000層；在某些實施例中約3層至約200層；并且在某些實施例中約5層至約100層。
[0057]本文所公開的膜可具有約10微米至約200微米的厚度(例如厚度(caliper));在某些實施例中約20微米至約100微米的厚度；并且在某些實施例中約40微米至約60微米的厚度。例如，在多層膜的情況下，每個膜層可具有小于約100微米，小于約50微米，小于約10微米，或約10微米至約300微米的厚度。應(yīng)當理解，相應(yīng)的膜層可具有基本上相同或不同的厚度。
[0058]可采用多種技術(shù)，包括示于IS04593:1993中的方法“Plastics-Film andsheeting - Determination of thickness by mechanical scanning，，,評定膜的厚度。應(yīng)當理解，可獲得其它適宜的方法來測量本文所述膜的厚度。
[0059]就多層膜而言，每個相應(yīng)的層可由本文所述的組合物形成。用于形成多層膜的組合物的選擇可對許多物理參數(shù)具有影響，從而可提供改善的特性如較低的基重和較高的拉伸和密封強度。具有改善的特性的商業(yè)多層膜的例子描述于美國專利7，588，706中。
[0060]多層膜可包括3層構(gòu)造，其中第一膜層和第三膜層形成表層，并且第二膜層形成于第一膜層和第三膜層之間從而形成芯層。第三膜層可與第一膜層相同或不同，使得第三膜層可包含如本文所述的組合物。應(yīng)當理解，可采用類似的膜層來形成具有多于3個的層的多層膜。對于多層膜，預(yù)期不同的層中具有不同濃度的油。使用多層膜的一個實施例是控制油的位置。例如，在3層膜中，芯層可包含油，而外層不包含。作為另外一種選擇，內(nèi)層可不包含油，而外層包含油。
[0061]如果多層膜中不相容的層相鄰，則優(yōu)選在它們之間放置接合層。接合層的目的是在不相容材料之間提供過渡且充分的粘附力。通常在拉伸、扭曲或變形時表現(xiàn)出分層的層與層之間使用粘合劑或接合層。分層可為微觀分離或宏觀分離。在任一種情形下，膜的性能可因該分層而失能。因此，層之間表現(xiàn)出充分粘附力的接合層用于限制或消除該分層。
[0062]接合層一般用于不相容材料之間。例如，當聚烯烴和共聚(酯-醚)為相鄰層時，
一般可使用接合層。
[0063]根據(jù)相鄰材料的性質(zhì)選擇接合層，并且所述接合層與一種材料(例如非極性疏水層)和反應(yīng)性基團相容和/或相同，所述反應(yīng)性基團與第二材料(例如極性親水層)相容或相互作用。
[0064]適宜的接合層主鏈包括聚乙烯(低密度-LDPE，線性低密度-LLDPE，高密度-HDPE，和非常低密度-VLDPE)和聚丙烯。
[0065]反應(yīng)性基團可為接枝至該主鏈的接枝單體，并且為或包含至少一種α -或β -烯鍵式不飽和羧酸或酸酐、或它們的衍生物。此類羧酸和酸酐可為一元羧酸、二元羧酸或多元羧酸，其例子為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、延胡索酸、衣康酸、巴豆酸、衣康酸酐、馬來酸酐、和取代的蘋果酸酐例如二甲基馬來酸酐。不飽和酸的衍生物的例子為鹽、酰胺、酰亞胺和酯，例如馬來酸一鈉和二鈉、丙烯酰胺、馬來酰亞胺、和延胡索酸二乙酯。
[0066]尤其優(yōu)選的接合層為乙烯與約0.1至約30重量％的一種或多種不飽和單體的低分子量聚合物，所述單體可與乙烯共聚，例如馬來酸、延胡索酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯腈、異丁烯腈、丁二烯、一氧化碳等。優(yōu)選丙烯酸酯、馬來酸酐、乙酸乙烯酯、和甲基丙烯酸。尤其優(yōu)選酸酐為接枝單體，其中最優(yōu)選馬來酸酐。
[0067]適用作接合層的示例性材料類別是以商品名Bynelgl例如Bynel? 3860由
DuPont出售的稱為酸酐改性乙烯-乙酸乙烯酯的材料類別。適用作接合層的另一類材料
是以商品名ByneO^n Bynel? 2169也由DuPont出售的酸酐改性乙烯-丙烯酸甲酯。
適用作接合層的馬來酸酐接枝聚烯烴聚合物還以商品名Orevac?購自Elf Atochem NorthAmerica，F(xiàn)unctional Polymers Division (Philadelphia，PA)。
[0068]作為另外一種選擇，適用作接合層材料的聚合物可摻入到如本文所公開的一個或多個膜層的組合物中。經(jīng)由此類摻入，改變了多個層的性能，以改善它們的相容性并且降低分層的風(fēng)險。
[0069]可在本文所公開的多層膜中使用除接合層以外的其它中間層。例如，可在兩個親水性樹脂外層之間使用聚烯烴組合物層，以向擠出的纖維網(wǎng)提供附加的機械強度?？墒褂萌魏螖?shù)目的中間層。
[0070]適用于形成中間層的熱塑性材料的例子包括聚乙烯樹脂如低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)、聚丙烯、和聚(氯乙烯)。優(yōu)選的此類聚合物 層具有與上文疏水層中所述那些基本上相同的機械性能。[0071 ] 除了由本文所述組合物形成以外，所述膜還可包含其它添加劑。例如，可將遮光劑加入到膜層中的一個或多個中。此類遮光劑可包括鐵氧化物、炭黑、鋁、氧化鋁、二氧化鈦、滑石、以及它們的組合。這些遮光劑可構(gòu)成所述膜的約0.1重量％至約5重量％ ;并且在某些實施例中，遮光劑可構(gòu)成所述膜的約0.3%至約3%。應(yīng)當理解，可使用其它適宜的遮光劑，并且可以多種濃度使用。遮光劑的例子描述于美國專利6，653，523中。
[0072] 此外，所述膜還可包含其它添加劑，如其它聚合物材料(例如聚丙烯、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯、聚甲基戊烯、它們的任何組合等)、填料(例如玻璃、滑石、碳酸鈣等)、脫模劑、阻燃劑、導(dǎo)電劑、抗靜電劑、顏料、抗氧化劑、抗沖改性劑、穩(wěn)定劑(例如紫外線吸收劑)、潤濕劑、染料、膜抗靜電劑、或它們的任何組合。膜抗靜電劑包括陽離子試劑、陰離子試劑，并且優(yōu)選非離子試劑。陽離子試劑包含具有烷基取代基的銨、餐和锍陽離子，和相關(guān)聯(lián)的陰離子如氯離子、甲酯硫酸根或硝酸根。預(yù)期的陰離子試劑包括烷基磺酸鹽。非離子試劑包括聚乙二醇、有機硬脂酸酯、有機酰胺、單硬脂酸甘油酯(GMS)、烷基二乙醇酰胺、和乙氧基化胺。
[0073]膜的性能 [0074]本文所述的膜可具有增強的性能，如較高的拉伸強度。在10%伸長率下測得的膜的拉伸強度可為約8N/mm2至約24N/mm2 ;或約10N/mm2至約15N/mm2。在斷裂時測得的膜的拉伸強度可為約20N/mm2至約60N/mm2 ;或約25N/mm2至約40N/mm2。此類拉伸強度量度以歸一化狀態(tài)提供。
[0075]拉伸強度可以多種方式測量，包括10%伸長率下或斷裂時的拉伸強度的評估。測量拉伸強度時實施的一個標準是示于IS0527-5:2009中的方法“Plastics -Determination of tensile properties”。為了實施 IS0527-5:2009 方法，將 25.4mm (或I英寸)樣本尺寸的本文所公開的膜置于由夾緊機構(gòu)產(chǎn)生的壓力下，使得構(gòu)成約50mm的夾距。接著使樣本經(jīng)歷約500mm/min的測試速度，使得足夠的力作用于樣本上以使其相應(yīng)地拉伸。采用多種建模工藝并且測量樣本在壓力下的位移，可建立模型，計算與膜樣本相關(guān)聯(lián)的拉伸強度。然后可依照示于IS0527-5:2009中的允許計算10%伸長率下和斷裂時的拉伸強度的參數(shù)，評估建模結(jié)果。應(yīng)當理解，可獲得其它適宜的技術(shù)，由所述技術(shù)測量膜的拉伸強度。
[0076]所述膜可具有約0.ΙΟΝ/m至約2.ΟΝ/m ;或約0.20N/m至約1.ΟΝ/m的密合強度。可采用多種技術(shù)，包括示于IS0527-5:2009中的方法，測量密合強度。為實施IS0527-5:2009的方法，制備25.4mm (或I英寸)樣本尺寸的本文所公開的膜，其中所述樣本包括沿著樣本中間區(qū)域延伸的密封。所述“密封”可包括其中膜的一個邊緣與相同(或不同)膜的另一個邊緣接合的任何區(qū)域。應(yīng)當理解，該密封可采用多種適宜的技術(shù)(例如熱密封)形成。然后可將樣本置于由夾緊機構(gòu)產(chǎn)生的壓力下，使得構(gòu)成約50mm的夾距，并且將密封放置在夾距之間。接著依照IS0527-5:2009，使樣本經(jīng)歷測試速度，使得足夠的力作用于樣本上以使其相應(yīng)地拉伸。采用多種建模技術(shù)，可測量與多層膜樣本相關(guān)聯(lián)的密合強度。然后依照示于IS0527-5:2009中的參數(shù)，評估建模結(jié)果。應(yīng)當理解，可獲得其它適宜的技術(shù)，由所述技術(shù)測量膜的密合強度。
[0077]制備本文所公開的組合物的方法
[0078]聚合物和油的熔融混合:通過在油的存在下熔融所述聚合物，可適宜地將聚合物和油混合。在熔融態(tài)下，使聚合物和油經(jīng)受剪切，所述剪切能夠使所述油分散到所述聚合物中。在熔融態(tài)下，油和聚合物彼此顯著更相容。
[0079]可以多種不同方法實現(xiàn)聚合物和油的熔融混合，但是優(yōu)選高剪切方法以形成優(yōu)選的組合物形態(tài)。所述方法可涉及傳統(tǒng)熱塑性聚合物加工設(shè)備。一般方法涉及將聚合物加入到體系中，熔融聚合物，然后加入油。然而，所述材料可以任何順序加入，這取決于具體混合體系的性質(zhì)。[0080]Haake間歇式攪拌器=Haake間歇式攪拌器是輕度剪切和混合的簡單混合體系。所述單元由兩個混合螺桿組成，所述螺桿包含在固定體積加熱室中。根據(jù)需要將材料加入到單元頂部。優(yōu)選的順序是首先將聚合物加入到室中，加熱至比聚合物熔融(或固化)溫度高20°C至120°C。聚合物熔融后，可加入所述油并且與熔融聚合物混合。然后用兩個混合螺桿以約60至約120的螺桿RPM速率將熔融態(tài)的混合物混合約5至約15分鐘。組合物混合后，取下該單元的前部，并且取出熔融態(tài)的混合組合物。由于其設(shè)計，該體系將部分組合物在結(jié)晶開始前于高溫下保留幾分鐘。該混合方法提供中間驟冷工藝，其中所述組合物可用約30秒至約2分鐘來冷卻和固化。Haake混合中聚丙烯與大豆油的混合物示出，大于20重量％的油導(dǎo)致油未完全摻入到聚丙烯混合物中，表明較高的剪切速率可導(dǎo)致更好的油摻入以及能夠摻入更大量的油。
[0081] 單螺桿擠出機:單螺桿擠出機是大多數(shù)熔融聚合物擠出中所用的典型加工單元。單螺桿擠出機通常在圓筒內(nèi)包括單個軸，所述軸和圓筒設(shè)計具有某些旋轉(zhuǎn)元素(例如形狀和間隙)以調(diào)節(jié)剪切特征。單螺桿擠出機的典型RPM范圍為約10至約120。單螺桿擠出機設(shè)計由進料部分、壓縮部分和計量部分組成。在進料部分中，使用較高空隙體積的刮板，將聚合物加熱并且供入到壓縮部分中，其中熔融完成并且完全熔融的聚合物被剪切。刮板之間的壓縮部分的空隙體積減小。在計量部分中，采用刮板之間的小空隙體積，使聚合物經(jīng)受其最高的剪切量。為此工作，使用通用單螺桿設(shè)計。在該單元中，實現(xiàn)連續(xù)或穩(wěn)態(tài)型工藝，其中在所期望的位置引入組合物組分，然后在目標區(qū)域內(nèi)經(jīng)受溫度和剪切。由于單螺桿工藝中每個位置處的相互作用物理性質(zhì)隨時間的變化而恒定，所述工藝可被認為是穩(wěn)態(tài)工藝。這通過能夠逐區(qū)調(diào)節(jié)溫度和剪切，允許優(yōu)化混合工藝，其中可通過旋轉(zhuǎn)元素和/或圓筒設(shè)計或螺桿轉(zhuǎn)速，改變剪切。
[0082]然后通過將熔體擠出到液體冷卻介質(zhì)(通常為水)中，接著可將聚合物股條切成小片，可將離開單螺桿擠出機的混合組合物粒化。存在兩種基本類型的聚合物加工中所用的熔融聚合物?；椒?股條切割和水下粒化。在股條切割中，所述組合物在液體介質(zhì)中快速驟冷(一般在遠小于10秒)，然后切成小片。在水下?；椒ㄖ?，將熔融聚合物切成小片，然后同時或在其后立即放入到低溫液體中，所述低溫液體使聚合物快速驟冷并且結(jié)晶。這些方法是通常已知的并且用于聚合物加工工業(yè)中。
[0083]將得自擠出機的聚合物股條快速放入到水浴中，所述水浴通常具有1°C至50°C的溫度范圍(例如通常為約室溫，其為25°C)?；旌辖M合物的可供選擇的最終用途是進一步加工成所期望的結(jié)構(gòu)例如纖維紡絲或注塑。單螺桿擠出方法可提供高度的混合以及高驟冷速率。單螺桿擠出機也可用于將?；M合物進一步加工成纖維和注塑制品。例如，纖維單螺桿擠出機可為37mm體系，具有標準通用螺桿外形和30:1的長度與直徑比率。
[0084]雙螺桿擠出機:雙螺桿擠出機是其中需要高強度混合的大多數(shù)熔融聚合物擠出中所用的典型單元。雙螺桿擠出機包括兩個軸和外部圓筒。雙螺桿擠出機的典型RPM范圍為約10至約1200。雙軸可共旋或反旋，并且允許緊公差高強度的混合。在該類型單元中，實現(xiàn)連續(xù)或穩(wěn)態(tài)型工藝，其中在沿螺桿的所期望位置處引入組合物組分，并且在目標區(qū)域內(nèi)經(jīng)受高溫和剪切。由于單螺桿工藝中每個位置處的相互作用物理性質(zhì)隨時間的變化而恒定，所述工藝可被認為是穩(wěn)態(tài)工藝。這通過能夠逐區(qū)調(diào)節(jié)溫度和剪切，允許優(yōu)化混合工藝，其中可通過旋轉(zhuǎn)元素和/或圓筒設(shè)計，改變剪切。[0085]然后通過將熔體擠出到液體冷卻介質(zhì)(通常為水)中，接著將聚合物股條切成小片，可將雙螺桿擠出機末端的混合組合物?；４嬖趦煞N基本類型的聚合物加工中所用的熔融聚合物?；椒ǎ蓷l切割和水下?；Ｔ诠蓷l切割中，所述組合物在液體介質(zhì)中快速驟冷(一般在遠小于10s)，然后切成小片。在水下粒化方法中,將熔融聚合物切成小片,然后同時或在其后立即放入到低溫液體中，所述低溫液體使聚合物快速驟冷并且結(jié)晶?；旌辖M合物的可供選擇的最終用途是進一步加工成所期望的結(jié)構(gòu)例如纖維紡絲或注塑。
[0086]可米用三種不同的螺桿外形，使用Baker Perkins CT_2525mm共旋的40:1長度與直徑比率體系。該特定的CT-25由九個區(qū)域組成，其中可控制溫度以及模頭溫度。同樣可行的四個液體注射位點位于區(qū)域I和2之間(位置A)、區(qū)域2和3之間(位置B)、區(qū)域4和5之間(位置C)、和區(qū)域6和7之間(位置D)。
[0087]液體注射位置沒有直接加熱，但是間接通過鄰近區(qū)域溫度加熱。位置A、B、C和D可用于注入添加劑。區(qū)域6可包含側(cè)向喂料機，以加入附加的固體或用于排氣。區(qū)域8按需要包含真空裝置以去除任何殘余的蒸氣。 [0088]在CT-25中使用兩類區(qū)域，傳輸和混合。在傳輸區(qū)域中，將材料加熱(如果需要的話，包括加熱至熔融，這在區(qū)域I傳輸?shù)絽^(qū)域2時完成)并且在低至中等剪切下沿著圓筒長度傳輸?；旌喜糠职@著增加剪切和混合的特定元件。混合部分的長度和位置可按需要改變，以按需要提高和降低剪切。
[0089]使用兩類主要混合元件來剪切和混合。第一種是捏合塊，而第二種是熱機械能元件。簡單混合螺桿具有10.6%的總螺桿長度，使用由單組捏合塊組成的混合元件，然后使用逆轉(zhuǎn)元件。捏合元件為RKB45/5/12 (向右轉(zhuǎn)的正向捏合塊，45°偏置和五個葉片，12mm總元件長度)，然后是兩個RKB45/5/36 (向右轉(zhuǎn)的正向捏合塊，45°偏置和五個葉片，36mm總元件長度)，其后是兩個RKB45/5/12和逆轉(zhuǎn)元件24/12LH (向左轉(zhuǎn)的逆轉(zhuǎn)元件，24mm節(jié)距，12mm總元件長度)。
[0090]簡單混合螺桿混合元件位于區(qū)域7中。強力螺桿由共四個的附加混合部分組成。第一部分為一組捏合塊，其為RKB45/5/36單一元件(位于區(qū)域2)，然后是進入?yún)^(qū)域3的傳輸元件，第二混合區(qū)域位于所述區(qū)域3內(nèi)。在第二混合區(qū)域中，兩個RKB45/5/36元件后直接是四個TME22.5/12 (熱機械元件，22.5齒/轉(zhuǎn)，并且總元件長度為12mm)，然后是兩個進入第三混合區(qū)域的傳輸元件。位于區(qū)域4末端進入?yún)^(qū)域5的第三混合區(qū)域由三個RKB45/5/36和一個KB45/5/12LH (向左轉(zhuǎn)的正向逆轉(zhuǎn)塊，45°偏置和五個葉片，12mm總元件長度)組成。材料傳輸通過區(qū)域6進入最終混合區(qū)域，所述區(qū)域包括兩個TME22.5/12、七個RKB45/5/12，然后是SE24/12LH。SE24/12LH是逆轉(zhuǎn)元件，其能夠使最后混合區(qū)域完全填充有聚合物和添加劑，其中發(fā)生強力混合。逆轉(zhuǎn)元件可控制在給定混合區(qū)域中的停留時間，并且是混合程度的關(guān)鍵作用因素。
[0091]高強度混合螺桿由三個混合部分組成。第一混合部分位于區(qū)域3中，并且為兩個RKB45/5/36，隨后是三個TME22.5/12，接著傳輸?shù)降诙旌喜糠种?。在第二混合部分之前，使用三個RSE16/16 (向右轉(zhuǎn)的傳輸元件，具有16mm節(jié)距和16mm總元件長度)元件，以增加向第二混合區(qū)域的泵送。位于區(qū)域5中的第二混合區(qū)域由三個RKB45/5/36，隨后的KB45/5/12LH，以及接著的全逆轉(zhuǎn)元件SE24/12LH組成?；旌蠀^(qū)域前的SE16/16元件與兩個逆轉(zhuǎn)元件的組合，大大增強了剪切和混合。第三混合區(qū)域位于區(qū)域7中，并且由三個RKB45/5/12，隨后的兩個TME22.5.12，以及接著的另三個RKB45/5/12組成。逆轉(zhuǎn)元件SE24/12LH使第三混合區(qū)域完整。
[0092]另一種螺桿元件類型是逆轉(zhuǎn)元件，其可提高該螺桿部分的填充度，并且提供更好的混合。雙螺桿混合是成熟的領(lǐng)域。本領(lǐng)域技術(shù)人員可查閱書籍以進行適當?shù)幕旌虾头稚?。這些類型的螺桿擠出機是本領(lǐng)域熟知的，并且一般性的描述可見于:“Twin ScrewExtrusion2E:Technology and Principles，，(James White,Hansen Publications)。雖然給出了混合的具體例子，但是使用各種元件配置的許多不同組合是可行的，達到所需的混合度。[0093]組合物的性能
[0094]本文所公開的組合物可具有一種或多種下列性能，提供優(yōu)于已知熱塑性組合物的優(yōu)點。這些有益效果可單獨存在或以組合形式存在。
[0095]剪切粘度降低:將油例如SBO加入到熱塑性聚合物例如Basell PH-835中，降低了熱塑性聚合物(本文為聚丙烯)的粘度。粘度降低是工藝改善，因為它由于具有降低的工藝壓力(較低的剪切粘度)而可允許更高的有效聚合物流動速率，或可允許提高聚合物分子量，這改善了材料的強度。不存在油，可能不能在現(xiàn)有工藝條件下以適宜的方式具有高聚合物流量的聚合物。
[0096]可持續(xù)性內(nèi)容物:在現(xiàn)有聚合物體系中包含可持續(xù)性材料是強烈期望的特性。可在自然生長循環(huán)中每年更替的材料有助于整體降低環(huán)境影響，并且是期望的。
[0097]染色:將顏料加入到聚合物中，通常涉及使用昂貴的無機化合物，所述化合物在聚合物基質(zhì)中是顆粒。這些顆粒通常較大，并且可能影響所述組合物的加工。使用本文所公開的油，由于精細分散體(由液滴尺寸測得)和在整個熱塑性聚合物中的均勻分布，允許經(jīng)由例如傳統(tǒng)油墨化合物來著色。大豆油墨廣泛用于紙材出版中，其不影響可加工性。
[0098]芳香劑:由于油例如SBO可比基料熱塑性聚合物尤其更加優(yōu)先包含香料，因此本發(fā)明的組合物可用于包含對最終用途有益的香味。許多香味蠟燭使用SBO基或石蠟基材料制得，因此將這些摻入到用于最終組合物的聚合物中是可用的。
[0099]形態(tài):有益效果經(jīng)由組合物制備中產(chǎn)生的形態(tài)遞送。所述形態(tài)由強力混合和快速結(jié)晶的組合產(chǎn)生。強力混合得自所用的混合方法，而快速結(jié)晶得自所用的冷卻方法。期望高強度混合，并且使用快速結(jié)晶以保持細小孔尺寸和相對均勻的孔徑分布。
[0100]制備膜的方法
[0101]可采用在常規(guī)共擠出制膜的設(shè)備上制備膜的常規(guī)方法，加工本文所公開的膜。一般來講，可采用流延膜或吹塑膜擠出方法將聚合物熔融加工成膜，兩種方法由AllanA.Griff 描述于Plastics Extrusion Technology第2版(Van Nostrand Reinhold - 1976)中。
[0102]流延膜通過線型槽沖模擠出。一般來講，將平面纖維網(wǎng)在較大的運動拋光金屬輥(冷卻輥)上冷卻。它快速冷卻，并且從第一輥剝離，經(jīng)過一個或多個輔助輥，然后通過一組橡膠涂層的牽引輥或“拖離”輥，并且最終進入卷繞器。
[0103]在吹塑膜擠出中，將熔體向上擠出通過薄環(huán)形模具開口。該方法還被稱為管狀膜擠出。將空氣通過模具的中心引入以吹脹該管體，并且使其伸展。因此形成移動的氣泡，其通過同時控制內(nèi)在空氣壓力、擠壓速率和拖離速度而保持恒定的尺寸。膜管由空氣冷卻，所述空氣吹過一個或多個圍繞管的冷卻環(huán)。該管體接著通過以一對牽引輥將其拉入平坦框架中，并且進入卷繞器而塌縮 。
[0104]共擠出過程需要多于一臺的擠出機以及共擠出送料區(qū)塊或多歧管模具系統(tǒng)，或兩者的組合，以獲得多層膜結(jié)構(gòu)。美國專利4，152，387和4，197，069公開了共擠出的送料區(qū)塊和多歧管模具原理，將所述文獻以引用的方式并入本文。將多個擠出機連接至所述送料區(qū)塊，其可使用可移動分流器以成比例地改變各個流動通道的幾何形狀，其與通過該流動通道的聚合物的體積直接相關(guān)。設(shè)計所述流動通道，使得所述材料在其匯合點處以相同的速度和壓力進行合流，這使界面應(yīng)力和流動不穩(wěn)定性最小化。所述材料匯合于所述送料區(qū)塊中后，它們作為復(fù)合結(jié)構(gòu)流入單一的歧管模具。送料區(qū)塊和模具系統(tǒng)的其它例子公開于1992 年 W.Michaeli 的“Extrusion Dies for Plastics and Rubber”(Hanser,New York)第2版中，據(jù)此將所述文獻以引用的方式并入本文。在此類過程中，重要的是，材料的熔體粘度、正常的壓力差值和熔融溫度沒有太大的差別。否則，模具中可產(chǎn)生層封裝或流動不穩(wěn)定，導(dǎo)致層厚度分布的控制較差以及多層膜中非平面界面的缺陷(如白點)。
[0105]送料區(qū)塊共擠出的替代是多歧管或葉片模具，如美國專利4，152, 387,4, 197,069和4，533，308中所公開，將所述文獻以引用的方式并入本文。在所述送料區(qū)塊系統(tǒng)中熔體流(melt stream)在外部并且在進入模具體之前進行合并，而在多歧管或葉片模具中各個熔體流在模具中具有其自身的歧管，聚合物在其中獨立地在其各自的歧管內(nèi)伸展。所述熔體流在模具出口附近合并，其中各個熔體流均處于全部模具寬度?？梢苿拥娜~片提供了各個流動通道出口的可調(diào)節(jié)性，其與流經(jīng)其的材料體積成正比，這使所述熔體以相同的速度、壓力和所需寬度進行合流。
[0106]因為聚合物的熔體流動性能和熔體溫度廣泛變化，葉片模具的使用具有多個益處。所述模具給予自身熱分離特性，其中可將熔融溫度差別很大(例如至高175 T (SO0C))的聚合物在一起加工。
[0107]可針對具體聚合物設(shè)計和定制葉片模具中的各歧管。因此，各聚合物流僅受其歧管設(shè)計的影響，并且沒有其它聚合物所施加的力。這實現(xiàn)了將熔體粘度差別很大的材料共擠出成為多層膜。此外，所述葉片模具還提供了定制單個歧管寬度的能力，使得內(nèi)部層可完全地被外層圍繞，無暴露的邊緣。送料區(qū)塊體系和葉片模具可用于獲得更復(fù)雜的多層結(jié)構(gòu)。
[0108]本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識到，用于制備本文所公開膜的擠出機的尺寸取決于所期望的生產(chǎn)率，并且可使用多個尺寸的擠出機。適宜的例子包括具有I英寸(2.5cm)至1.5英寸(3.7cm)直徑以及24或30的長度/直徑比率的擠出機。如果需要更大的生產(chǎn)需求，則擠出機直徑可向上變化。例如，可使用具有介于約2.5英寸(6.4cm)和約4英寸(IOcm)之間的直徑的擠出機來制備本發(fā)明的膜?？墒褂猛ㄓ寐輻U式擠出機。適宜的送料區(qū)塊為單一溫區(qū)固定板區(qū)塊。機械加工分配板以提供具體的層厚度。例如，對于三層膜，所述板提供按80/10/10厚度排列的層，適宜的模具為具有“活模唇”模頭間隙調(diào)節(jié)的單一溫區(qū)平模。模頭間隙通常調(diào)節(jié)至小于0.020英寸(0.5mm)，并且調(diào)節(jié)每個區(qū)段以提供橫跨纖維網(wǎng)的均勻厚度。由于生產(chǎn)要求可能需要，可使用任何尺寸的模具，然而已發(fā)現(xiàn)，10- 14英寸(25 - 35cm)是適宜的。冷卻輥通常是水冷的。一般使用邊緣吸附，并且偶爾可使用氣刀。
[0109]對于某些共擠出膜，可能需要將膠粘的親水性材料放置到冷卻輥上。當布置方式將膠粘材料放置到冷卻輥上時，可在模具與冷卻輥之間提供防粘紙，以使膠粘材料與輥的接觸最小化。然而，優(yōu)選的布置方式為將膠粘材料擠出在遠離冷卻輥的一側(cè)。該布置方式一般避免材料膠粘到冷卻輥上。放置在冷卻輥上方的附加抄針輥也可有助于去除膠粘材料，并且還可提供冷卻輥上額外的停留時間，以有助于冷卻所述膜。
[0110]膠粘材料可能偶爾粘著到下游輥。通過在受影響輥上放置低表面能(例如Teflonκ )套管，將Teflonκ條帶卷繞在受影響輥上，或通過在受影響輥前面的防粘紙，可使
該問題最小化。最后，如果出現(xiàn)膠粘材料可能在卷繞輥上自身粘連，則可在即將卷繞前加入防粘紙。這是在卷繞輥上儲存期間防止膜粘連的標準方法。應(yīng)使加工助劑、脫模劑或雜質(zhì)最小化。在一些情況下，這些添加劑可鋪展到表面，并且降低親水性表面的表面能(增加接觸角)。
[0111]制備本文所公開多層膜的可供選擇的方法是擠出纖維網(wǎng)，所述纖維網(wǎng)包含適于單獨層之一的材料。本領(lǐng)域已知用于形成平面膜的擠出方法是適宜的。然后可采用下述方法，將此類纖維網(wǎng)層合形成適于形成流體可透過纖維網(wǎng)的多層膜。認識到，可使用適宜的材料如熱熔性粘合劑來接合纖維網(wǎng)形成多層膜。優(yōu)選的粘合劑是壓敏熱熔性粘合劑如直鏈苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(“Sis”)熱熔性粘合劑，但是據(jù)預(yù)測，可使用其它粘接劑如聚酰胺粉末化粘接劑的聚酯，具有增容劑如聚酯、聚酰胺或低殘留單體聚氨酯的熱熔性粘接劑，其它熱熔性粘接劑或其它壓敏粘接劑，來制備本發(fā)明的多層膜。
[0112]在制備本文所公開的膜的另一種可供選擇的方法中，可分別擠出基底或載體纖維網(wǎng)，并且可使用擠壓涂布方法在其上擠出一個或多個層，以形成膜。優(yōu)選地，載體纖維網(wǎng)以與擠出機速度相協(xié)調(diào)的速度從擠出模頭下方通過，以形成厚度小于約25微米的非常薄的膜。當熔融聚合物冷卻并且與載體纖維網(wǎng)粘合時，使熔融聚合物和載體纖維網(wǎng)緊密接觸。
[0113]如上所述，接合層可增加層之間的粘合。還一般通過使層通過兩輥之間形成的輥隙，增加接觸和粘合。還可通過使將接觸膜的載體纖維網(wǎng)的表面經(jīng)歷表面處理如電暈處理來增加粘合，如本領(lǐng)域已知的以及“Modern Plastics Encyclopedia Handbook”第236頁(1994)中所述的。
[0114]如果如K.R.0sborn 和 W.A.Jenkins 在 “Plastic Films, Technology andPackaging Applications” (Technomic Publishing C0., Inc.(1992))中所述經(jīng)由管狀膜(即吹塑膜技術(shù))或平模(即流延膜)生產(chǎn)單層膜層，則所述膜可經(jīng)歷附加的粘合劑后擠出步驟，或擠出層壓到其它包裝材料層上以形成多層膜。如果所述膜為兩個或更多個層的共擠出，則所述膜仍可層壓至附加的包裝材料層，這取決于最終膜的其它物理要求。D.Dumbleton 的“Laminations vs.Coextrusion，，(Converting Magazine (1992 年 9 月))也論述了層壓對共擠出。本文設(shè)想的膜也可經(jīng)歷其它后擠出技術(shù)，如雙軸取向工藝。
[0115]流體可誘討的纖維網(wǎng)
[0116]本文所公開的膜可形成適用作吸收制品中的頂片的流體可透過的纖維網(wǎng)。如下所述，流體可透過的纖維網(wǎng)優(yōu)選通過宏觀膨脹本文所公開的膜來形成。流體可透過的纖維網(wǎng)包含多個大孔、微孔、或二者。與由本領(lǐng)域已知方法如壓花或穿孔(例如使用具有多個刺針的輥)開孔的纖維網(wǎng)相比，大孔和/或微孔使流體可透過的纖維網(wǎng)具有消費者更偏愛的纖維狀或布料狀外觀。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識到，向膜提供孔的此類方法也可用于向本文所公開的膜提供孔。雖然流體可透過的纖維網(wǎng)在本文中被描述為用于吸收制品中的頂片，但是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將會知道，這些纖維網(wǎng)具有其它用途，如繃帶、農(nóng)用覆蓋物、以及其中希望控制流體流動通過表面的類似用途。
[0117]通過對膜的一個表面施加由水等構(gòu)成的高壓射流，優(yōu)選同時鄰近膜的相對表面施加真空，形成大孔和微孔。一般來講，膜支承在具有相對表面的成形結(jié)構(gòu)的一個表面上。所述成形結(jié)構(gòu)設(shè)有多個孔，通過所述孔，使相對的表面彼此流體連通。雖然成形結(jié)構(gòu)可以是固定的或移動的，但是優(yōu)選的實施例使用成形結(jié)構(gòu)作為連續(xù)工序的一部分，其中所述膜具有行進方向，并且在行進方向上成形結(jié)構(gòu)承載所述膜同時支承所述膜。流體噴射和真空(優(yōu)選)在整個膜厚度上協(xié)作以提供流體壓差，致使膜加速匹配成形結(jié)構(gòu)，并且在與成形結(jié)構(gòu)中的孔重合的區(qū)域破裂。 [0118]所述膜依次通過兩個成形結(jié)構(gòu)。第一成形結(jié)構(gòu)設(shè)有多個小尺度孔，所述孔在經(jīng)受上述流體壓差時，致使在膜纖維網(wǎng)中形成微孔。第二成形結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出由多個宏觀橫截面孔限定的宏觀三維橫截面。經(jīng)受第二流體壓差時，所述膜基本上符合第二成形結(jié)構(gòu)，同時基本上保持小尺度孔的完整性。
[0119]此類開孔方法被稱為“液壓成形”，并且更詳細地描述于美國專利4，609，518;4，629，643 ;4，637，819 ;4，681，793 ;4，695，422 ;4，778，644 ;4，839，216 ；和 4，846，821 中，每篇文獻的公開內(nèi)容以引用方式并入本文。
[0120]開孔纖維網(wǎng)也可由方法如真空成形并且使用機械方法如沖孔來形成。真空成形公開于美國專利4，463，045中，其公開內(nèi)容以引用方式并入本文。機械方法的例子公開于美國專利4，798，604 ;4，780, 352 ;和3，566，726中，其公開內(nèi)容以引用方式并入本文。
[0121]SM
[0122]聚合物:此工作中所用的主要聚合物為聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)，但是可使用其它聚合物(參見例如美國專利6，783，854，其提供了可行的聚合物的全面列表，然而不是所有均已被測試)。評定的具體聚合物為:
[0123].Basell Profax PH-835:由 Lyondell-Basell 制得，標稱 35 溶體流動速率的Ziegler-Natta全同立構(gòu)聚丙烯。
[0124].Basell Metocene MF-650W:由 Lyondell-Basell 制得，標稱 500 溶體流動速率的茂金屬全同立構(gòu)聚丙烯。
[0125].Polybond3200:由Crompton制得,標稱250熔體流動速率的馬來酸酐共聚物。
[0126].Exxon Achieve3854:由 Exxon-Mobil Chemical 制得，標稱 25 溶體流動速率的茂金屬全同立構(gòu)聚丙烯。
[0127].Mosten NB425:由 Unipetrol 制得，標稱 25 溶體流動速率的 Ziegler-Natta 全同立構(gòu)聚丙烯。
[0128].Danimer27510:多羥基鏈燒酸酯共聚物，得自 Danimer Scientific LLC。
[0129].Dow Aspun6811A:由Dow Chemical制得，為27熔體指數(shù)的聚乙烯共聚物。
[0130].Eastman9921:由Eastman Chemical制得，為具有標稱0.81特性粘度的聚酯對
苯二甲酸均聚物。
[0131]油:所用具體實例為:大豆油(SBO);環(huán)氧化大豆油(ESBO);玉米油(CO);棉籽油(CSO);和卡諾拉油(CNO)。
[0132]使用Baker Perkins CT-25螺桿制備組合物，其中工藝條件如下表中所示:
【權(quán)利要求】
1.一種包含至少一層組合物的膜，所述組合物包含下列的均勻混合物: (a)熱塑性聚合物；和 (b)基于所述組合物的總重量計5重量％至40重量％的油，所述油具有25°C或更低的熔點和大于160°C的沸點。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中所述熱塑性聚合物包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、它們的共聚物、或它們的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的膜，其中所述熱塑性聚合物選自聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯共聚物、聚乙烯共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸、多羥基鏈烷酸酯、聚酰胺_6、聚酰胺_6，6、以及它們的組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的膜，其中所述熱塑性聚合物包括聚丙烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的膜，包含基于所述組合物的總重量計8重量％至30重量％的所述油。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的膜，其中所述油包括脂質(zhì)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的膜，其中所述脂質(zhì)包括甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、脂肪酸、脂肪醇、酯化脂肪酸、環(huán)氧化脂質(zhì)、馬來酸化脂質(zhì)、氫化脂質(zhì)、衍生自脂質(zhì)的醇酸樹脂、蔗糖聚酯、或它們的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的膜，其中所述油選自大豆油、環(huán)氧化大豆油、馬來酸化大豆油、玉米油、棉籽油、卡諾拉油、蓖麻油、椰子油、椰樹種子油、玉米胚芽油、亞麻籽油、橄欖油、奧蒂樹油、棕櫚仁油、棕櫚油、棕櫚種子油、花生油、棉籽油、大麻籽油、油菜籽油、紅花油、鯨蠟油、向日葵籽油、妥爾油、桐油、鯨油、甘油三油酸酯、甘油三亞油酸酯、1-硬脂酸-二亞油精、1，2- 二乙酰棕櫚酸甘油酯、以及它們的組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的膜，其中所述油分散于所述熱塑性聚合物中，使得所述油在所述熱塑性聚合物中具有小于?ο μ m的液滴尺寸。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的膜，其中所述液滴尺寸小于Iμ m。
【文檔編號】C08J5/18GK103547622SQ201280024379
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2012年5月18日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月20日
【發(fā)明者】W·M·小阿倫, E·B·邦德, 野田勇夫 申請人:寶潔公司