有機硅橡膠系固化性組合物、有機硅橡膠的制造方法、有機硅橡膠、成型體以及醫(yī)療用管的制作方法
【專利摘要】根據(jù)本發(fā)明，提供能夠得到拉伸強度以及撕裂強度優(yōu)異的有機硅橡膠的有機硅橡膠系固化性組合物、使用所述有機硅橡膠系固化性組合物的有機硅橡膠的制造方法以及有機硅橡膠、使用所述有機硅橡膠的成型體、以及由所述成型體構(gòu)成的醫(yī)療用管。本發(fā)明的有機硅橡膠系固化性組合物的特征在于，含有：含乙烯基有機聚硅氧烷(A)、有機氫聚硅氧烷(B)、二氧化硅顆粒(C)、硅烷偶聯(lián)劑(D)、和鉑或鉑化合物(E)。
【專利說明】有機硅橡膠系固化性組合物、有機硅橡膠的制造方法、有機硅橡膠、成型體以及醫(yī)療用管
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機硅橡膠系固化性組合物、有機硅橡膠的制造方法、有機硅橡膠、成型體以及醫(yī)療用管。
[0002]本申請要求了 2011年3月31日在日本提交的日本特愿2011-80361號、以及2011年3月31日在日本提交的日本特愿2011-80362號的優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容引用到本申請中。
【背景技術(shù)】
[0003]有機硅橡膠的耐熱性、阻燃性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐候性、抗輻射線性、電特性等優(yōu)異，因此在廣泛的領(lǐng)域中用于各種用途。
[0004]特別是，有機硅橡膠在生理上為惰性、并且接觸生物體時對身體組織的反應(yīng)少，因此也用作醫(yī)療用各種導(dǎo)管等醫(yī)療器具的材料。
[0005]醫(yī)療用導(dǎo)管為插入到胸腔、腹腔等體腔、消化管、尿管等管腔部、血管等中用于體液的排出、藥液、營養(yǎng)劑以及造影劑等的滴注的管，除生物體適應(yīng)性之外，要求耐劃痕性(耐撕裂性)、耐扭曲性(拉伸強度、壓縮永久變形)、透明性、柔軟性(拉伸伸長性)等。作為醫(yī)療用導(dǎo)管的具體的用途，例如，可列舉出術(shù)后的血液、膿等排液去除用吸引器的引流管、經(jīng)皮內(nèi)鏡下胃造瘺術(shù)(PEG)等術(shù)后的營養(yǎng)攝取用管等。此外，為了制造導(dǎo)管用的極細(xì)管狀的有機硅橡膠，要求作為有機硅橡膠的材料的有機硅橡膠組合物具有擠出成型性。
[0006]作為醫(yī)療用導(dǎo)管的材料，除有機硅橡膠之外，一般也使用軟質(zhì)聚氯乙烯等。與聚氯乙烯等相比，有機硅橡膠雖然在生物體適應(yīng)性以及柔軟性的方面優(yōu)異，但作為恢復(fù)力的指標(biāo)的壓縮永久變形變小，進(jìn)`而要求撕裂強度、拉伸強度等強度方面、特別是撕裂強度的升高。撕裂強度不足時，由實施手術(shù)中的針、刃具等導(dǎo)致的創(chuàng)傷引起導(dǎo)管破裂，或者，拉伸強度以及壓縮永久變形不足時，導(dǎo)管彎曲而屈服、閉塞(扭曲)，應(yīng)該被排出的體液、應(yīng)該被注入的藥液等的導(dǎo)管內(nèi)的流通停滯。
[0007]因此，為了改善有機硅橡膠的撕裂強度、拉伸強度、壓縮永久變形，提出了各種方法(例如，專利文獻(xiàn)I~7)。作為用于賦予有機硅橡膠高撕裂性的具體的方法，可列舉出二氧化硅微粒等無機填充材料的添加、交聯(lián)密度的疏密化(有機硅橡膠體系中分布有交聯(lián)密度高的區(qū)域和低的區(qū)域)等。認(rèn)為由交聯(lián)密度的疏密化帶來的撕裂性的升高是由于交聯(lián)密度高的區(qū)域起到對抗撕裂應(yīng)力的阻力的作用。
[0008]更具體而言，在專利文獻(xiàn)I中，公開了一種固化性有機硅橡膠組合物，其以高粘度以及低乙烯基含量的有機聚硅氧烷(生橡膠(A))為主體，在其中配混有低粘度以及高乙烯基含量的有機聚硅氧烷(硅油(B))、含乙烯基有機聚硅氧烷共聚物(含乙烯基有機硅樹脂
(C))、有機氫硅氧烷(交聯(lián)劑(D))、鉬或鉬化合物(固化催化劑(E))、以及微粉二氧化硅(填充劑(F))。
[0009]然而，如專利文獻(xiàn)I所述，即便使用乙烯基含量高的有機聚硅氧烷、并且與乙烯基的含量不同的有機聚硅氧烷組合配混，通過增加交聯(lián)點可以提高拉伸強度，但也存在不能得到足夠的撕裂強度、進(jìn)而壓縮永久變形未變小的問題。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)
[0012]專利文獻(xiàn)1:日本特開平7-331079號公報
[0013]專利文獻(xiàn)2:日本特開平7-228782號公報
[0014]專利文獻(xiàn)3:日本特開平7-258551號公報
[0015]專利文獻(xiàn)4:美國專利3，884，866號公報
[0016]專利文獻(xiàn)5:美國專利4，539，357號公報
[0017]專利文獻(xiàn)6:美國專利4，061，609號公報
[0018]專利文獻(xiàn)7:美國專利3，671，480號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0019]發(fā)明要解決的問題
[0020]本發(fā)明的目的在于提供能夠得到拉伸強度以及撕裂強度優(yōu)異、壓縮永久變形小的有機硅橡膠的有機硅橡膠系固化性組合物、使用所述有機硅橡膠系固化性組合物的有機硅橡膠的制造方法以及有機硅橡膠、使用 所述有機硅橡膠的成型體、以及由所述成型體構(gòu)成的醫(yī)療用管。
[0021]用于解決問題的方案
[0022]這樣的目的通過下述(I)~(29)中所述的本發(fā)明來實現(xiàn)。
[0023](I) 一種有機硅橡膠系固化性組合物，其特征在于，含有:含乙烯基有機聚硅氧烷(A)、有機氫聚硅氧烷(B)、二氧化硅顆粒(C)、硅烷偶聯(lián)劑(D)、和鉬或鉬化合物(E)。
[0024](2)根據(jù)上述(I)所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其是在得到含有前述含乙烯基有機聚硅氧烷(A)、前述二氧化硅顆粒(C)和前述硅烷偶聯(lián)劑(D)的混煉物之后，在該混煉物中混煉前述有機氫聚硅氧烷(B)和前述鉬或鉬化合物(E)而成的。
[0025](3)根據(jù)上述(2)所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，前述混煉物是通過在預(yù)先混煉前述含乙烯基有機聚硅氧烷(A)和前述硅烷偶聯(lián)劑(D)之后，混煉前述二氧化硅顆粒(C)而得到的。
[0026](4)根據(jù)上述(2)或(3)所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其是通過在預(yù)先混煉前述有機氫聚硅氧烷(B)和前述混煉物，并預(yù)先混煉前述鉬或鉬化合物(E)和前述混煉物之后，將它們彼此進(jìn)行混煉而得到的。
[0027](5)根據(jù)上述⑴~⑷中任一項所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，還含有水(F)。
[0028](6)根據(jù)上述⑴~(5)中任一項所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，前述含乙烯基有機聚硅氧烷(A)是含乙烯基直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)。
[0029](7)根據(jù)上述(6)所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，前述含乙烯基直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)用下述式(I)表示。
[0030]
【權(quán)利要求】
1.一種有機硅橡膠系固化性組合物，其特征在于，含有:含乙烯基有機聚硅氧烷(A)、有機氫聚硅氧烷(B)、二氧化硅顆粒(C)、硅烷偶聯(lián)劑(D)、和鉬或鉬化合物(E)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其是在得到含有所述含乙烯基有機聚硅氧烷(A)、所述二氧化硅顆粒(C)和所述硅烷偶聯(lián)劑(D)的混煉物之后，在該混煉物中混煉所述有機氫聚硅氧烷(B)和所述鉬或鉬化合物(E)而成的。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述混煉物是通過在預(yù)先混煉所述含乙烯基有機聚硅氧烷(A)和所述硅烷偶聯(lián)劑(D)之后，混煉所述二氧化硅顆粒(C)而得到的。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其是通過在預(yù)先混煉所述有機氫聚硅氧烷(B)和所述混煉物，并預(yù)先混煉所述鉬或鉬化合物(E)和所述混煉物之后，將它們彼此進(jìn)行混煉而得到的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，還含有水(F)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述含乙烯基有機聚硅氧烷(A)是含乙烯基直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述含乙烯基直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)用下述式(I)表示，
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述含乙烯基有機聚硅氧烷(Al)含有乙烯基含量不同的第I含乙烯基直鏈狀有機聚硅氧烷(Al-1)和第2含乙烯基直鏈狀有機聚硅氧烷(A1-2)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述第I含乙烯基直鏈狀有機聚硅氧烷(Al-1)的乙烯基含量為0.05~0.2摩爾％、所述第2含乙烯基直鏈狀有機聚硅氧烷(A1-2)的乙烯基含量為0.5~12摩爾％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述有機氫聚硅氧烷(B)為直鏈狀有機氫聚硅氧烷(BI)。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述直鏈狀有機氫聚硅氧烷(BI)用下述式(2)表示，
12.根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑(D)具有在水解后與所述二氧化硅顆粒(C)具備的羥基進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)的水解性基團(tuán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑(D)具有疏水性基團(tuán)。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑(D)具有乙烯基。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，作為所述有機氫聚硅氧燒(B),含有具有直鏈結(jié)構(gòu)的直鏈狀有機氫聚硅氧烷(BI)和具有支鏈結(jié)構(gòu)的支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2)兩者。`
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其是在得到含有所述含乙烯基有機聚硅氧烷(A)、所述二氧化硅顆粒(C)和所述硅烷偶聯(lián)劑(D)的混煉物之后，在該混煉物中混煉所述有機氫聚硅氧烷(B)和所述鉬或鉬化合物(E)而成的。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述混煉物是通過在預(yù)先混煉所述含乙烯基有機聚硅氧烷(A)和所述硅烷偶聯(lián)劑(D)之后，混煉所述二氧化硅顆粒(C)而得到的。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其是通過在預(yù)先混煉所述有機氫聚硅氧烷(B)和所述混煉物，并預(yù)先混煉所述鉬或鉬化合物(E)和所述混煉物之后，將它們彼此進(jìn)行混煉而得到的。
19.根據(jù)權(quán)利要求15~18中任一項所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，還含有水(F)。
20.根據(jù)權(quán)利要求15~19中任一項所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述含乙烯基有機聚硅氧烷(A)是含乙烯基直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述含乙烯基直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)用下述式(I)表示，
22.根據(jù)權(quán)利要求15~21中任一項所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述直鏈狀有機氫聚硅氧烷(BI)用下述式(2)表示，
23.根據(jù)權(quán)利要求15~22中任一項所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2)用下述平均組成式(c)表示，
平均組成式(c): (Ha (R7)3-aSi01/2)m (SiO472)n 在式(c)中，R7為一價的有機基團(tuán)、a為I~3范圍的整數(shù)、mSHa(R7)3_aSi01/2單元的個數(shù)、n為Si04/2單元的個數(shù)。
24.根據(jù)權(quán)利要求15~23中任一項所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑(D)具有在水解后與所述二氧化硅顆粒(C)具備的羥基進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)的水解性基團(tuán)。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑(D)具有疏水性基團(tuán)。
26.根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的有機硅橡膠系固化性組合物，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑(D)具有乙烯基。
27.一種有機硅橡膠的制造方法，其特征在于，具有如下工序:得到含有含乙烯基有機聚硅氧烷(A)、二氧化硅顆粒(C)和硅烷偶聯(lián)劑(D)的混煉物的工序， 通過在所述混煉物中混煉有機氫聚硅氧烷(B)和鉬或鉬化合物(E)而得到有機硅橡膠系固化性組合物的工序，和 通過使所述有機硅橡膠系固化性組合物固化而形成有機硅橡膠的工序。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的有機硅橡膠的制造方法，其中，作為所述有機氫聚硅氧烷(B)，含有直鏈狀有機氫聚硅氧烷(BI)以及支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2)兩者。
29.—種有機娃橡膠,其特征在于,其是使權(quán)利要求1~26中所述的有機娃橡膠系固化性組合物固化而形成的有機硅橡膠。
30.一種成型體，其特征在于，其是使用權(quán)利要求29所述的有機硅橡膠而得到的。
31.一種醫(yī)療用管，其特征在于，由權(quán)利要求30所述的成型體構(gòu)成。
【文檔編號】C08K3/36GK103562322SQ201280026150
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2012年3月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月31日
【發(fā)明者】妹尾政宣, 岡田潤, 辻本素芳 申請人:住友電木株式會社