聚碳酸酯樹脂組合物及成形體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種聚碳酸酯樹脂組合物及使用了其的成形體，其中，所述樹脂組合物是相對(duì)于（A）聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份配合（B）季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯0.1～0.4質(zhì)量份及（C）苯并三唑系紫外線吸收劑0.1～0.4質(zhì)量份而成，該（B）成分中所含的鈣及鈉分別為15ppm以下。
【專利說明】聚碳酸酯樹脂組合物及成形體
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹脂組合物及成形體。更具體來說，涉及除了優(yōu)異的耐氣候性及透明性以外、還具有良好的脫模性的聚碳酸酯樹脂組合物及使用了其的成形體。
【背景技術(shù)】
[0002]聚碳酸酯樹脂的耐沖擊性、耐熱性、透明性優(yōu)異，因而充分地利用該特征廣泛地用于光盤基板、透鏡及窗玻璃等玻璃替代制品、車庫屋頂、電氣?電子設(shè)備的各種部件、汽車部件等中。但是，聚碳酸酯樹脂的基于紫外線的影響的耐光性不夠充分，例如在室外的使用或熒光燈照射下的室內(nèi)使用中，會(huì)有制品的變色或者強(qiáng)度的降低，因而使用受到限制。由此，以往單獨(dú)地或組合多種地使用各種紫外線吸收劑，特別是以300~350nm的波長區(qū)域?yàn)橹行牡鼐哂凶贤饩€吸收能力、具備具有苯并三唑骨架的分子結(jié)構(gòu)的苯并三唑系紫外線吸收劑因其效果較大，因而得到普遍的使用(參照專利文獻(xiàn)I或2)。
[0003]另一方面，聚碳酸酯樹脂為了改善成形時(shí)的脫模性而使用了脫模劑，作為脫模劑已知有脂肪酸酯、聚烯烴系蠟、氟油、石蠟等。這些脫模劑當(dāng)中使用脂肪酸酯的方法廣為人知，其中多使用單硬脂酸甘油酯。但是，在成形品的脫模性不夠充分的情況下，在單純地僅增加了單硬脂酸甘油酯的添加量的光盤基板用聚碳酸酯樹脂組合物中，長時(shí)間的數(shù)據(jù)保存性(耐水解性)有可能受損，因而已知在將光盤基板的成形材料成形時(shí)，會(huì)將季戊四醇脂肪酸全酯與單硬脂酸甘油酯等脂肪酸單甘油酯并用地使用(參照專利文獻(xiàn)3)。另外，還已知一種聚碳酸酯樹脂組合物，其因在聚碳酸酯樹脂中并用特定的季戊四醇脂肪酸全酯及紫外線吸收劑地進(jìn)行使用而在透明性、耐氣候性、脫模性、耐熱性等方面優(yōu)異(參照專利文獻(xiàn)4)。此外，還已知如下的聚碳酸酯樹脂組合物，即，在將季戊四醇脂肪酸全酯向聚碳酸酯樹脂中配合時(shí)，通過使用該脫模劑中的金屬元素(錫、鈉、鈣、鋅)為特定量以下的材料，而可以不損害耐沖擊性、耐熱性地具有優(yōu)異的脫模性及耐水解性(參照專利文獻(xiàn)5)。
[0004]本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在聚碳酸酯樹脂中并用季戊四醇脂肪酸全酯和苯并三唑系紫外線吸收劑時(shí)，會(huì)有無法充分地發(fā)`揮紫外線吸收劑的效果的問題，從而完成了本發(fā)明，而在所述專利文獻(xiàn)3~5中，沒有啟示出此種問題等。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本特開平7 - 216206號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)2:日本特開2003 — 301101號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)3:日本特開2007 - 242126號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)4:日本特開2004 - 27105號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)5:日本特開2005 - 42003號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]發(fā)明要解決的問題[0013]本發(fā)明的目的在于，針對(duì)在聚碳酸酯樹脂中配合了作為脫模劑的季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯及作為紫外線吸收劑的苯并三唑系紫外線吸收劑的樹脂組合物，提供不會(huì)降低所使用的苯并三唑系紫外線吸收劑的效果、并且脫模性也優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂組合物及使用了其的成形體。
[0014]解決問題的手段
[0015]在聚碳酸酯樹脂中并用季戊四醇脂肪酸全酯和苯并三唑系紫外線吸收劑時(shí)，就所得的聚碳酸酯樹脂組合物而言，無法充分地發(fā)揮紫外線吸收劑的效果，本發(fā)明人等對(duì)于該問題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果查明，是季戊四醇脂肪酸全酯中作為雜質(zhì)含有的特定的金屬成分造成的影響，從而完成了本發(fā)明。
[0016]即，本發(fā)明提供下述的聚碳酸酯樹脂組合物及成形體。
[0017]1.一種聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，其是相對(duì)于(A)聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份配合(B)季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯0.1~0.4質(zhì)量份及(C)苯并三唑系紫外線吸收劑0.1~0.4質(zhì)量份而成的樹脂組合物，該(B)成分中所含的鈣及鈉分別為15ppm以下。
[0018]2.根據(jù)上述I中記載的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，(B)成分是季戊四醇與碳數(shù)為12~22的脂肪族羧酸的全酯。
[0019]3.根據(jù)上述I或2中記載的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，(B)成分是季戊四醇棕櫚酸全酯及季戊四醇硬脂酸全酯的混合物。
[0020]4.根據(jù)上述3中記載的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，(B)成分的季戊四醇棕櫚酸全酯與季戊四醇硬脂酸全酯的混合比為9:1~1:9。
[0021]5.根據(jù)上述I~4中任一項(xiàng)記載的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，(C)苯并三唑系紫外線吸收劑是2 —(2’ 一羥基`一 5’ 一叔辛基苯基)苯并三唑和/或2，2’ 一亞甲基雙[4 一(1,1,3,3 —四甲基丁基)一6 — (2N —苯并二唑一2 —基)苯酌O。
[0022]6.一種成形品，其是將上述I~5中任一項(xiàng)記載的聚碳酸酯樹脂組合物成形而成。
[0023]發(fā)明效果
[0024]根據(jù)本發(fā)明，對(duì)于在聚碳酸酯樹脂中配合了作為脫模劑的季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯及作為紫外線吸收劑的苯并三唑系紫外線吸收劑的樹脂組合物，可以獲得不會(huì)降低所使用的苯并三唑系紫外線吸收劑的效果、并且脫模性也優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂組合物及使用了其的成形體。
【具體實(shí)施方式】
[0025]本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物是將(A)聚碳酸酯樹脂、(B)特定的季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯及(C)苯并三唑系紫外線吸收劑配合而成的聚碳酸酯樹脂組合物。以下，對(duì)各成分及其他的可以添加的成分進(jìn)行說明。
[0026][(A)聚碳酸酯樹脂]
[0027]本發(fā)明中(A)聚碳酸酯樹脂既可以是芳香族聚碳酸酯樹脂也可以是脂肪族聚碳酸酯樹脂，然而由于耐沖擊性、耐熱性更加優(yōu)異，因此優(yōu)選使用芳香族聚碳酸酯樹脂。
[0028](芳香族聚碳酸酯樹脂)
[0029]作為芳香族聚碳酸酯樹脂，通常可以使用利用二元酚與碳酸酯前驅(qū)體的反應(yīng)制造的芳香族聚碳酸酯樹脂。芳香族聚碳酸酯樹脂與其他的熱塑性樹脂相比，耐熱性、阻燃性及耐沖擊性良好，因此可以作為樹脂組合物的主成分。
[0030]作為二元酚，可以舉出4，4’ 一二羥基聯(lián)苯；1，1 一雙(4 一羥基苯基)甲烷、1，I 一雙(4 一羥基苯基)乙烷、以及2，2—雙(4 一羥基苯基)丙烷〔雙酚A〕等雙(4 一羥基苯基)鏈烷烴；雙(4 一羥基苯基)環(huán)烷烴；雙(4 一羥基苯基)氧化物；雙(4 一羥基苯基)硫化物；雙(4 一羥基苯基)砜；雙(4 一羥基苯基)亞砜；雙(4 一羥基苯基)酮等。其中，優(yōu)選雙酚A。作為二元酚，既可以是使用了這些二元酚的一種的均聚物，也可以是使用了兩種以上的共聚物。此外，也可以是將多官能性芳香族化合物與二元酚并用而得的熱塑性無規(guī)分支聚碳Ife酷樹脂。
[0031]作為碳酸酯前驅(qū)體，可以舉出酰鹵、鹵甲酸酯、碳酸酯等，具體來說可以舉出碳酰氯、二元酚的二鹵甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、以及碳酸二乙酯等。
[0032]在本發(fā)明中所用的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造中，根據(jù)需要可以使用鏈終止劑。作為鏈終止劑(末端停止剤)，只要使用芳香族聚碳酸酯樹脂的制造中的公知的鏈終止劑即可，例如，作為其具體的化合物，可以舉出苯酚、對(duì)甲酚、對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)枯基苯酚、對(duì)壬基苯酚、以及對(duì)叔戊基苯酚等。這些一元酚既可以分別單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上。
[0033]本發(fā)明中所用的芳香族聚碳酸酯樹脂也可以具有支鏈結(jié)構(gòu)。為了導(dǎo)入支鏈結(jié)構(gòu)，只要使用支化劑即可，例如可以使用1，1，1 一三(4 一羥基苯基)乙烷；α，α’，α ” 一三(4 一羥基苯基)—1,3,5 一二異丙基苯；1 一〔 α —甲基一 α — (4’ 一羥基苯基)乙基〕一4— U’，α’ 一雙(4”一羥基苯基)乙基〕苯；間苯三酚、偏苯三酸、以及靛紅雙(鄰甲酚)等具有三個(gè)以上的官能團(tuán)的化合物等。
[0034]對(duì)于本發(fā)明中所用的芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量，從樹脂組合物的物性方面考慮，優(yōu)選為10，000~40，000，更優(yōu)選為13，000~30，000。
[0035]另外，本發(fā)明中，作為芳香族聚碳酸酯樹脂，在使用屬于芳香族聚碳酸酯一聚有機(jī)硅氧烷共聚物或含有芳香族聚碳酸酯一聚有機(jī)硅氧烷共聚物的樹脂的情況下，可以提高阻燃性及低溫下的耐沖擊性。從阻`燃性的方面考慮，構(gòu)成該共聚物的聚有機(jī)硅氧烷更優(yōu)選為
聚二甲基硅氧烷。
[0036][(B)季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯]
[0037]本發(fā)明中(B)季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯是為了提高將本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物成形時(shí)的脫模性而使用的物質(zhì)。該季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯是通過使季戊四醇與脂肪族羧酸進(jìn)行酯化反應(yīng)、形成全酯而得到的物質(zhì)。
[0038]這里，作為屬于全酯的構(gòu)成成分的脂肪族羧酸，可以優(yōu)選使用碳數(shù)為12~30的脂
肪族羧酸。
[0039]這些脂肪族羧酸通常由各種植物性油脂或動(dòng)物性油脂制造，這些油脂類是作為其成分含有各種脂肪酸的酯化合物。由此，例如由上述植物性油脂或動(dòng)物性油脂制造的硬脂酸通常含有大量棕櫚酸等其他的脂肪酸成分。本發(fā)明中，既可以使用此種由植物性油脂或動(dòng)物性油脂制造的含有多種脂肪酸的混合脂肪酸，也可以是精制分離了的脂肪酸。
[0040]此外，碳數(shù)為12~30的脂肪族羧酸當(dāng)中優(yōu)選碳數(shù)為12~22的脂肪族羧酸。另外，脂肪族羧酸當(dāng)中優(yōu)選使用飽和脂肪酸，特別是更優(yōu)選使用碳數(shù)為12~22的飽和脂肪酸。碳數(shù)為12~22的飽和脂肪酸當(dāng)中優(yōu)選硬脂酸、棕櫚酸、山崳酸。[0041]所以，季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯的優(yōu)選的具體的化合物是季戊四醇硬脂酸全酯、季戊四醇棕櫚酸全酯及季戊四醇山崳酸全酯。
[0042]另外，從考慮對(duì)歐州REACH標(biāo)準(zhǔn)的適合性的觀點(diǎn)等出發(fā)，特別優(yōu)選使用季戊四醇棕櫚酸全酯與季戊四醇硬脂酸全酯的混合比以質(zhì)量比計(jì)為9:1~1:9、優(yōu)選為5:5~3:7的混合物。例如，對(duì)于季戊四醇硬脂酸全酯，由于以往也廣泛地作為脫模劑使用，因此在REACH中作為已有物質(zhì)已經(jīng)預(yù)注冊(cè)在內(nèi)，與此相對(duì)，季戊四醇棕櫚酸全酯則需要作為新物質(zhì)重新預(yù)注冊(cè)。但是，本注冊(cè)所需的經(jīng)費(fèi)很高，其手續(xù)更是煩雜。由此，優(yōu)選使用季戊四醇硬脂酸全酯的組成比率高、可以作為季戊四醇硬脂酸全酯來處置的混合物。另外，碳鏈的碳數(shù)為18 (C18)的季戊四醇硬脂酸全酯與碳數(shù)為16 (C16)的季戊四醇棕櫚酸全酯相比，制成樹脂組合物時(shí)的脫模性能更加優(yōu)異等，該事實(shí)也可以作為優(yōu)選季戊四醇硬脂酸全酯的組成比率高的理由舉出。
[0043]本發(fā)明中，上述作為(B)成分的季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯中所含的鈣及鈉各需15ppm以下。如果鈣及鈉各超過15ppm，則無法充分地發(fā)揮作為本發(fā)明的(C)成分使用的苯并三唑系紫外線吸收劑的效果，并且耐沖擊性等機(jī)械強(qiáng)度也會(huì)降低。本發(fā)明人等進(jìn)行了各種研究，結(jié)果查明是由如下情況造成，即，在聚碳酸酯樹脂中并用如上所述的季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯及苯并三唑系紫外線吸收劑而用擠出機(jī)等熔融混煉時(shí)，引起被分子切斷的聚碳酸酯樹脂的末端羰基鍵部位與苯并三唑系紫外線吸收劑發(fā)生酯交換反應(yīng)。
[0044]雖然該反應(yīng)機(jī)理還不確定，然而可以推定，季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯中作為雜質(zhì)含有的鈣及鈉分別促進(jìn)了聚碳酸酯樹脂的分子切斷，而紫外線吸收劑所具有的苯并三唑骨架本來也容易配位此種金屬離子，所以因配位而使相鄰的紫外線吸收劑的末端OH的親核性提高。
[0045]可以認(rèn)為，其結(jié)果是，在被配合了的苯并三唑系紫外線吸收劑中，殘存于樹脂組合物內(nèi)的未反應(yīng)苯并三唑系紫外線吸收劑量減少，無法充分地發(fā)揮本來的紫外線吸收劑的效果，并且因碳酸酯樹脂的分子切斷而使耐沖擊性等機(jī)械強(qiáng)度也降低。此種現(xiàn)象被認(rèn)為是將作為(B)成分的季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯與作為(C)成分使用的苯并三唑系紫外線吸收劑并用時(shí)特有的現(xiàn)象。`
[0046]為了避免上述的影響，本發(fā)明中需要使作為(B)成分的季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯中所含的鈣及鈉分別為15ppm以下，更優(yōu)選鈣為Ippm以下，鈉為12ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選?丐為0.5ppm以下,鈉為IOppm以下。
[0047]本發(fā)明中，不僅是(B)成分的脫模劑中所含的鈣或鈉，(A)成分的聚碳酸酯和/或
(C)成分的紫外線吸收劑中所含的鈣或鈉也有可能成為問題，而在本發(fā)明人等調(diào)查的范圍中，不含有(B)成分的脫模劑的(A)成分的聚碳酸酯、(C)成分的紫外線吸收劑、以及作為
(D)成分配合抗氧化劑而成的樹脂組合物中，與(B)成分的存在下相比，沒有明顯地看到耐沖擊性等機(jī)械強(qiáng)度也降低的問題。
[0048]本發(fā)明中，由于會(huì)因與三唑骨架的配位而引起反應(yīng)，因此對(duì)鈉和/或鈣的含量加以留意，而除此以外，錫、鋅等是促進(jìn)酯交換的催化劑的代表性的物質(zhì)，另外還廣為人知的是，鈦等也被用于脫水催化劑中，最好預(yù)先使錫、鋅、鈦等的含量與本發(fā)明中記載的鈉、鈣的水平同等，或者在其以下。
[0049]對(duì)于本發(fā)明中使用的鈣及鈉各為15ppm以下的季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯，市售的材料處于鈣及鈉的某一個(gè)超過15ppm的狀況。本發(fā)明中，將鈣及鈉的一個(gè)或兩者都超過15ppm的市售的季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯例如像日本特開2004 — 137423號(hào)的制造例中記載的那樣，可以用以鎂、鋁、硅等為主成分的吸附劑精制，將鈣及鈉分別設(shè)為15ppm以下后使用。
[0050][(C)苯并三唑系紫外線吸收劑]
[0051]本發(fā)明中，作為紫外線吸收劑，使用(C)苯并三唑系紫外線吸收劑。
[0052]本發(fā)明中，作為所使用的(C)苯并三唑系紫外線吸收劑的例子，可以舉出2 —(5 —甲基一 2 —羥基苯基)苯并三唑、2 - (2 一羥基一 4 一辛氧基苯基)苯并三唑、2 - [2 一羥基一3,5—雙(α , α —二甲基芐基)苯基]—2Η—苯并二唑、2 — (3,5—二叔丁基一 2 —羥基苯基)苯并三唑、2 —(3 —叔丁基一 5 —甲基一 2 —羥基苯基)一 5 一氯苯并三唑、2 -(3,5 一二叔丁基一 2 —羥基苯基)一 5 一氣苯并二唑、2 — (3,5 一二叔戍基一 2 —羥基苯基)苯并三唑、2 - (2，一羥基一 5’ 一叔辛基苯基)苯并三唑、2 - [2 一羥基一 3 - (3,4,5,6 一四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)一 5 —甲基苯基]苯并三唑、2，2’ 一亞甲基雙[4 - (1、 1、3、3 —四甲基丁基)一6 — (2Η —苯并二唑一2 —基)苯酌]、甲基一3 — [3 —叔丁基一5 - (2Η—苯并三唑一 2 —基)一 4 一羥基苯基]丙酸酯一聚乙二醇(分子量約300)的縮合物等。它們當(dāng)中，特別優(yōu)選使用2 - [2 一羥基一 3，5 —雙(α、α 一二甲基芐基)苯基]一2H—苯并三唑、2 —(2’ 一羥基一 5’ 一叔辛基苯基)苯并三唑或者2，2’ 一亞甲基雙[4 一(1、1、3、3 —四甲基丁基)一 6 - (2H 一苯并三唑一 2 —基)苯酚]。紫外線吸收劑既可以單獨(dú)使用，也可以作為2種或者2種以上的混合物使用。
[0053][關(guān)于(A)、(B)、(C)成分的配合比例]
[0054]對(duì)于(A)聚碳酸酯樹脂、(B)季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯及(C)苯并三唑系紫外線吸收劑的配合比例，相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份，(B)成分為0.1~0.4質(zhì)量份，優(yōu)選為
0.13~0.35質(zhì)量份，(C)成分為0.1~0.4質(zhì)量份，優(yōu)選為0.2~0.35質(zhì)量份。如果(B)成分小于0.1質(zhì)量份，則脫模性變差，如果超過0.4質(zhì)量份，則會(huì)有產(chǎn)生組合物的著色、分子量降低等問題的情況。另外，如果(C)成分小于0.1質(zhì)量份，則紫外線吸收能力變差，耐氣候性變差。另外，如果超過0.4質(zhì)量份，則有可能污染模具，因而不夠理想。
[0055][關(guān)于其他的添加成分]
[0056]本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物通過與(A)成分、(B)成分及(C)成分一起，相對(duì)于
(A)成分添加30~1000質(zhì)量ppm、優(yōu)選100~600質(zhì)量ppm的苯酹系、磷系、硫系抗氧化劑，可以提聞組合物的熱穩(wěn)定性。
[0057]作為酚系抗氧化劑，沒有特別限制，然而適合使用受阻酚系。作為代表性的例子，可以舉出十八烷基一 3 —(3，5 —二叔丁基一 4 一羥基苯基)丙酸酯、三甘醇一雙[3 —(3 -叔丁基一 5 —甲基一 4 一羥基苯基)丙酸酯]、1，6 —己二醇一雙[3 - (3,5 一二叔丁基一4 一羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇一四[3-(3,5 一二叔丁基一 4 一羥基苯基)丙酸酯]、N，N’ 一六亞甲基雙[(3,5 —二叔丁基一 4 一羥基)一氫化肉桂酸氨]、2, 2 一硫代二亞乙基雙[3 — (3,5 一二叔丁基一 4 一羥基苯基)丙酸酷]、2,4 —雙(羊基硫代)一 6 一 (4 一羥基一3,5 —二叔丁基苯胺基)一1,3,5 —二嚷、1，3,5 —二甲基一2,4,6 —二(3,5 —二叔丁基一4 一羥基芐基)苯、三(3，5 —二叔丁基一 4 一羥基芐基)異氰脲酸酯及雙(3，5 —二叔丁基一4 一羥基芐基膦酸單乙酯)鈣等。[0058]作為磷系抗氧化劑，沒有特別限制。作為代表的例子，除了三(壬基苯基)亞磷酸酯、2 —乙基己基二苯基亞磷酸酯以外，還可以舉出亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2 —氯乙基)亞磷酸酯、三(2，3 —二氯丙基)亞磷酸酯等亞磷酸三烷基酯；亞磷酸三環(huán)己基酯等亞磷酸三環(huán)烷基酯；亞磷酸三苯酯、亞磷酸三甲苯酯、亞磷酸三(乙基苯基)酯、亞磷酸三(丁基苯基)酯、亞磷酸三(羥基苯基)酯、三(2，4 一二叔丁基苯基)亞磷酸酯等亞磷酸三芳基酯；磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸十三烷基酯、磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二磷酸酯、三(2 —氯乙基)磷酸酯、三(2，3 —二氯丙基)磷酸酯等磷酸三烷基酯；三環(huán)己基一 I 一磷酸酯等磷酸三環(huán)烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、三(壬基苯基)磷酸酯、2 —乙基苯基二苯基磷酸酯等磷酸三芳基酯等。其中，適合使用亞磷酸三芳基酯及磷酸三芳基酯。
[0059]本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物還可以根據(jù)需要，作為其他的添加劑，可以適當(dāng)?shù)靥砑硬ＡЮw維、玻璃粉、碳纖維、滑石、云母等無機(jī)填充劑；阻燃劑、阻燃助劑、抗靜電劑、聚酰胺聚醚嵌段共聚物(賦予永久抗靜電性能)、抗菌劑、增容劑、著色劑(染料、顏料)等。
[0060][混煉.成形]
[0061]本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物可以通過將所述的(A)成分、(B)成分及(C)成分以所述比例配合，再以適當(dāng)?shù)谋壤浜细鶕?jù)需要使用的添加劑成分，進(jìn)行混煉而得到。此時(shí)的配合及混煉可以用通常使用的機(jī)器，例如螺條混合機(jī)、轉(zhuǎn)鼓等預(yù)混合，利用使用亨舍爾混合機(jī)、班伯里密煉機(jī)、單軸螺桿擠出機(jī)、雙軸螺桿擠出機(jī)、多軸螺桿擠出機(jī)、及復(fù)合運(yùn)動(dòng)捏合機(jī)等的方法來進(jìn)行。
[0062]混煉時(shí)的加熱溫度通常在240~300°C的范圍中適當(dāng)?shù)剡x擇。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物可以利用上述的熔融混煉成形機(jī)制造，或者以所得的顆粒作為原料，利用注射成形法、注射壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、沖壓成形法、真空成形法、以及發(fā)泡成形法等來制造各種成形品。特別是，可以適用于如下的制造，即，利用上述熔融混煉方法，制造顆粒狀的成形原料，然后使用該顆粒進(jìn)行借助注射成形或者注射壓縮成形的注射成形品的制造。
`[0063]本發(fā)明還提供將所述的本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物成形而成的成形體。將本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物成形而成的成形體，優(yōu)選為注射成形體(包括注射壓縮)，其被用于光盤基板等光學(xué)材料；復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)、電視機(jī)、收音機(jī)、磁帶錄音機(jī)、錄像機(jī)、個(gè)人電腦、打印機(jī)、電話機(jī)、情報(bào)終端機(jī)、冰箱、微波爐等OA辦公設(shè)備、家用電器、電氣.電子設(shè)備的機(jī)殼或其結(jié)構(gòu)構(gòu)件、汽車構(gòu)件、建筑構(gòu)件等各種構(gòu)件等中。
[0064]實(shí)施例
[0065]利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，然而本發(fā)明并不受它們的任何限定。
[0066]如下所示地進(jìn)行各例中得到的樹脂組合物的性能試驗(yàn)。
[0067](I)粘度數(shù)
[0068]依照IS01628測(cè)定出所得的顆粒的粘度數(shù)。另外，根據(jù)所使用的聚碳酸酯樹脂的粘度數(shù)，求出其差(AVN)。
[0069](2) PC — UVA反應(yīng)率(％)及殘存UVA (ppm)的測(cè)定
[0070]PC - UVA反應(yīng)率表示所使用的苯并三唑系紫外線吸收劑與聚碳酸酯反應(yīng)的比例。其測(cè)定方法是利用1H - NMR根據(jù)作為(A)成分的聚碳酸酯樹脂原料的雙酚A及對(duì)叔丁基苯酚、(B)成分的季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯及(C)成分的苯并三唑系紫外線吸收劑的信號(hào)強(qiáng)度算出顆粒中的各自的組成。根據(jù)該組成比率算出作為紫外線吸收劑的總(C)成分量。然后，在1H —NMR譜圖中，在8.41ppm觀測(cè)到紫外線吸收劑特有的信號(hào)。一旦紫外線吸收劑與聚碳酸酯反應(yīng)就會(huì)在8.25ppm觀測(cè)到該信號(hào)。根據(jù)兩者的信號(hào)強(qiáng)度比算出聚碳酸酯-紫外線吸收劑反應(yīng)率〔PC - UVA反應(yīng)率(％ )〕。另外，根據(jù)該反應(yīng)比率和總(C)成分量算出殘存紫外線吸收劑量〔殘存UVA (ppm)〕。而且，1H - NMR的測(cè)定方法是在直徑5毫米的NMR試樣管中采集試樣40mg，在室溫下將試樣均勻地溶解在0.5毫升氘代氯仿中，使用日本電子株式會(huì)社制500MHz NMR (ECA — 500)，在脈沖寬度:45度、脈沖重復(fù)時(shí)間:9秒、累積次數(shù):256次、化學(xué)位移基準(zhǔn):四甲基硅烷、測(cè)定溫度:室溫、BF值:0.1的條件下測(cè)定。
[0071](3)耐氣候性
[0072]利用以下的方法進(jìn)行了耐氣候性試驗(yàn)。
[0073]在設(shè)定為黑板溫度63°C、濕度50%、降雨循環(huán)12/60分鐘(60分鐘之中降雨時(shí)間為12分鐘)、照射強(qiáng)度(300~400nm)78.5W/m2的陽光耐氣候試驗(yàn)箱(SUGA SUNSHINE SUPERLONG - LIFE WEATHER)中放置測(cè)試件，對(duì)500小時(shí)后取出的樣品進(jìn)行了目視觀察。
[0074]〇表示表面外觀良好的狀態(tài)。
[0075]Λ表示在表面觀察到模糊的狀態(tài)。
[0076]X表示觀察到顯著的表面龜裂的狀態(tài)。
[0077](4)殘存脫模劑(ppm)的測(cè)定
[0078]利用1H - NMR根據(jù)作`為(A)成分的聚碳酸酯樹脂原料的雙酚A及對(duì)叔丁基苯酚、
(B)成分的季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯及(C)成分的苯并三唑系紫外線吸收劑的信號(hào)強(qiáng)度算出顆粒中的各自的組成。根據(jù)該組成比率測(cè)定出作為脫模劑的總(B)成分量。然后，在1H — NMR譜圖中在4.12ppm觀測(cè)到脫模劑特有的信號(hào)。一旦脫模劑與聚碳酸酯反應(yīng)就會(huì)在4.1Sppm觀測(cè)到該信號(hào)。根據(jù)兩者的信號(hào)強(qiáng)度比算出聚碳酸酯-脫模劑反應(yīng)率，根據(jù)總脫模劑量〔總(B)成分量〕算出殘存脫模劑量。
[0079](5)脫模性
[0080]利用以下的方法進(jìn)行了脫模性試驗(yàn)。
[0081]使用80mmX 160mm、深40mm、起模斜度0°、基本壁厚3mm的箱型形狀的、且在針制
品中央部具有I個(gè)針孔形澆口的注射成形用模具，在注射成形機(jī)的汽缸溫度300°C、模具溫度40°C的條件下進(jìn)行成形時(shí)，測(cè)定為了將成形品從模具中推出而必需的脫模壓力。脫模壓力在標(biāo)準(zhǔn)條件和使制品重量相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)條件來說增加減少的條件的至少3個(gè)條件下進(jìn)行測(cè)定。比較每種評(píng)價(jià)材料成形而得的制品重量與脫模壓力的關(guān)系，評(píng)價(jià)、判斷了脫模性的差別。
[0082]〇表示標(biāo)準(zhǔn)條件下的脫模壓力小于45kg/cm2的狀態(tài)。
[0083]Λ表示標(biāo)準(zhǔn)條件下的脫模壓力為45kg/cm2以上且小于50kg/cm2的狀態(tài)。
[0084]X表示標(biāo)準(zhǔn)條件下的脫模壓力為50kg/cm2以上的狀態(tài)。
[0085]另外，各例中所用的各成分如下所示。
[0086](A)聚碳酸酯樹脂:
[0087]FN2200:雙酚A聚碳酸酯樹脂、粘度數(shù)56.5、粘均分子量22000 (出光興產(chǎn)株式會(huì)社制)
[0088] (B)季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯
[0089](B -1):使用了屬于季戊四醇硬脂酸全酯與季戊四醇棕櫚酸全酯的混合物(混合比為C16:C18 = I:1.1)、且鈣含量小于0.5ppm (小于檢測(cè)下限)、鈉含量為Ippm的材料。該(B -1)是用Kyoward600 (協(xié)和化學(xué)株式會(huì)社制)對(duì)作為市售品的理研維他命制EW440A進(jìn)行吸附、過濾分離而得的材料。
[0090](B - 2):使用了屬于季戊四醇硬脂酸全酯與季戊四醇棕櫚酸全酯的混合物(混合比為C16:C18 = I:1.1)、且鈣含量小于0.5ppm (小于檢測(cè)下限)、鈉含量為IOppm的材料。該(B - 2)是用Kyoward600 (協(xié)和化學(xué)株式會(huì)社制)對(duì)作為市售品的理研維他命制EW480A進(jìn)行吸附、過濾分離而得的材料。
[0091](B - 3):使用了屬于季戊四醇硬脂酸全酯與季戊四醇棕櫚酸全酯的混合物(混合比為C16:C18 = I:1.1)、且鈣含量為0.8ppm、鈉含量為18ppm的材料。該(B — 3)是用Kyoward600 (協(xié)和化學(xué)株式會(huì)社制)對(duì)作為市售品的Cognis Japan制的Cognis VPG861進(jìn)行吸附、過濾分離而得的材料。
[0092](B-4):使用了屬于季戊四醇硬脂酸全酯與季戊四醇棕櫚酸全酯的混合物〔Rikester Eff — 440A:理研維他命株式會(huì)社制〕(混合比為C16:C18 = 1:1.1)、且鈣含量為
2.0ppm、鈉含量為24ppm的材料。
[0093]而且，鈣含量及鈉含量的測(cè)定是對(duì)將(B — I)~(B — 4)的各試樣0.5g溶解于電子工業(yè)用NMP25g而成的溶液使用高頻電感耦合等離子體質(zhì)譜儀〔精工電子工業(yè)株式會(huì)社制ICP — MS、SPQ9000〕，制成校準(zhǔn)線，進(jìn)行了定量測(cè)定。
[0094](C)苯并三唑系紫外線吸收劑
[0095](C — 1):2 —(2' 一羥基一 5’ 一叔辛基苯基)苯并三唑〔Shipro化成株式會(huì)社制、SEES0RB709G)
[0096](D)抗氧化劑
[0097](D — I):磷系抗氧化劑、三(2,4—二叔丁基苯基)亞磷酸酯〔Ciba SpecialtyChemicals 公司制、IRGAFOS168)
[0098](D — 2):酌.系抗氧化劑、〔Ciba Specialty Chemicals 公司制、IRGAN0X1076〕
[0099]實(shí)施例1~4及比較例I~6
[0100]以表1所示的比例將各成分配合，供給于排氣式雙軸擠出機(jī)(東芝機(jī)械株式會(huì)社制TEM37SS、擠出部的直徑為50mm)，在汽缸溫度280°C下進(jìn)行顆?；?。將所得的顆粒在120°C下干燥4小時(shí)后，進(jìn)行注射成形，制作出試驗(yàn)片。成形使用注射成形機(jī)(機(jī)器種類名:IS - 100EN、東芝機(jī)械株式會(huì)社制)、在成形溫度280°C、模具溫度80°C下進(jìn)行。對(duì)所得的顆粒及試驗(yàn)片，利用所述各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)評(píng)價(jià)了性能。將結(jié)果表示于表1中。另外，將所使用的(B — I)~(B — 4)中的金屬成分表不于表2中。
[0101][表1]
【權(quán)利要求】
1.一種聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，其是相對(duì)于(A)聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份配合(B)季戊四醇與脂肪族羧酸的全酯0.1~0.4質(zhì)量份及(C)苯并三唑系紫外線吸收劑0.1~0.4質(zhì)量份而成的樹脂組合物，該(B)成分中所含的鈣及鈉分別為15ppm以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中， (B)成分是季戊四醇與碳數(shù)為12~22的脂肪族羧酸的全酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中， (B)成分是季戊四醇棕櫚酸全酯與季戊四醇硬脂酸全酯的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中， (B)成分的季戊四醇棕櫚酸全酯與季戊四醇硬脂酸全酯的混合比為9:1~1:9。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中， (C)苯并三唑系紫外線吸收劑是2—(2’ 一羥基一 5’ 一叔辛基苯基)苯并三唑和/或2，2’ 一亞甲基雙[4 — (1,1,3,3 —四甲基丁基)一6 — (2N —苯并二唑一2 —基)苯酌O。
6.一種成形品，其是將權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物成形而成。
【文檔編號(hào)】C08K5/103GK103562311SQ201280026374
【公開日】2014年2月5日 申請(qǐng)日期:2012年5月25日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月31日
【發(fā)明者】赤嶺寬, 長佐宗廣 申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社