涂布膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種涂布膜，其能夠適用于要求與無溶劑型的樹脂層具有良好密合性的各種用途、例如液晶顯示器的背光單元等中使用的棱鏡片材或微透鏡用部件。本發(fā)明的涂布膜，在聚酯膜的至少一面具有由含有聚氨酯樹脂的涂布液形成的涂布層，該聚氨酯樹脂中，碳-碳雙鍵部的重量相對(duì)于樹脂整體為0.5重量%以上，該涂布膜用于在該涂布層表面使用無溶劑型的活性能量線固化性涂料形成功能層，上述碳-碳雙鍵部與形成功能層的化合物中含有的碳-碳雙鍵具有反應(yīng)性。
【專利說明】涂布膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種涂布膜，尤其是涉及一種適合用作液晶顯示器的背光單元等使用的棱鏡片材或微透鏡用部件、與各種功能層的密合性良好的涂布膜。另外，在透明膜上形成散射或聚光透射光的光學(xué)功能層、例如微透鏡層、棱鏡層等的微透鏡片材、棱鏡片材總稱為光學(xué)功能膜，本發(fā)明中的“功能層”的具有代表性的一個(gè)例子為光學(xué)功能膜中的光學(xué)功能層。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，液晶顯示器作為電視機(jī)、筆記本電腦、數(shù)字照相機(jī)、便攜電話等顯示裝置廣泛使用。這些液晶顯示器由于液晶顯示單元單獨(dú)不具有發(fā)光功能，因此正在普及通過從背側(cè)使用背光照射光而進(jìn)行顯示的方式。
[0003]在背光方式中，存在被稱為側(cè)光型或直下型的結(jié)構(gòu)。最近，存在將液晶顯示器薄型化的傾向，米用側(cè)光型的情況增多。一般而言，側(cè)光型以反射片材、導(dǎo)光板、光擴(kuò)散片材、棱鏡片材的順序構(gòu)成。作為光線的流動(dòng)，從背光入射到導(dǎo)光板上的光線在反射片材上被反射，從導(dǎo)光板的表面射出。從導(dǎo)光板射出的光線入射于光擴(kuò)散片材，在光擴(kuò)散片材中擴(kuò)散、射出，接著入射于存在的棱鏡片材。在棱鏡片材中，光線在法線方向進(jìn)行聚光，向液晶層射出。
[0004]本構(gòu)成中使用的棱鏡片材用于改善背光的光學(xué)效率而使亮度提高。作為透明基材膜，考慮透明性、機(jī)械特性，一般使用聚酯膜，為了使基材的聚酯膜和棱鏡層的密合性提高，一般情況下設(shè)置易粘接性的涂布層作為它們的中間層。作為易粘接性的涂布層，已知有例如聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂(專利文獻(xiàn)I~3)。
[0005]作為棱鏡層的形成方法，可以列舉如下方法:例如，將活性能量線固化性涂料導(dǎo)入棱鏡模中，在與聚酯膜夾持的狀態(tài)下照射活`性能量線，使樹脂固化，除掉棱鏡模，由此在聚酯膜上形成的方法。這種方法的情況，為了精巧地形成棱鏡模，需要使用無溶劑型的活性能量線固化性樹脂。但是，無溶劑型的樹脂與溶劑系相比，對(duì)在聚酯膜上疊層的易粘接層的浸透、膨脹效果低，密合性容易不充分。提出了由特定的聚氨酯樹脂構(gòu)成的涂布層，謀求密合性的提高，但相對(duì)于無溶劑型的樹脂，即使這種涂布層，密合性也不一定充分(專利文獻(xiàn)4)。
[0006]為了改善相對(duì)于無溶劑型的樹脂的密合性，提出了以聚氨酯樹脂和噁唑啉化合物為主要成分的涂布層(專利文獻(xiàn)5)。但是，有時(shí)與目前的背光的根數(shù)的降低、消費(fèi)電力的降低要求等派生的對(duì)應(yīng)于棱鏡的高亮度化的棱鏡樹脂、即進(jìn)行了高折射率化的棱鏡樹脂的密合性不充分。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)1:日本特開平8-281890號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-286092號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)3:日本特開2000-229395號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)4:日本特開平2-158633號(hào)公報(bào)[0013]專利文獻(xiàn)5:日本特開2010-13550號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明所要解決的課題
[0015]本發(fā)明是鑒于上述事實(shí)而完成的發(fā)明，其解決課題在于，提供一種涂布膜，所述涂布膜與各種無溶劑型的樹脂具有良好的密合性，可以適合用作例如液晶顯示器的背光單元等中使用的棱鏡片材、微透鏡用部件。
[0016]用于解決課題的技術(shù)方案
[0017]本發(fā)明人等鑒于上述事實(shí)進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果得知:如果使用包含特定的構(gòu)成的涂布膜，則可以容易地解決上述的課題，直至完成本發(fā)明。
[0018]即，本發(fā)明的第I要點(diǎn)在于:一種涂布膜，其特征在于:在聚酯膜的至少一面具有由含有聚氨酯樹脂的涂布液形成的涂布層，該聚氨酯樹脂中，碳-碳雙鍵部的重量相對(duì)于樹脂整體為0.5重量％以上，該涂布膜用于在該涂布層表面使用無溶劑型的活性能量線固化性涂料形成功能層，上述碳-碳雙鍵部與形成功能層的化合物中含有的碳-碳雙鍵具有反應(yīng)性。
[0019]而且，本發(fā)明的第2要點(diǎn):一種涂布膜，其特征在于:在聚酯膜的至少一面具有涂布層，在該涂布層表面使用無溶劑型的活性能量線固化性涂料形成功能層，上述涂布層是由含有聚氨酯樹脂的涂布液形成的，該聚氨酯樹脂中，碳-碳雙鍵部的重量相對(duì)于樹脂整體為0.5重量％以上，上述碳-碳雙鍵部與形成功能層的化合物中含有的碳-碳雙鍵具有反應(yīng)性。
[0020]發(fā)明效果
[0021]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種相對(duì)于棱鏡層、微透鏡層等各種功能層的密合性優(yōu)異的涂布膜，其工業(yè)價(jià)值高。
【具體實(shí)施方式】
[0022]構(gòu)成本發(fā)明的涂布膜的聚酯膜可以為單層結(jié)構(gòu)，也可以為多層結(jié)構(gòu)，除2層、3層結(jié)構(gòu)以外，只要不超出本發(fā)明的要點(diǎn)，可以為4層或其以上的多層，沒有特別限定。
[0023]聚酯可以為均聚聚酯，也可以為共聚聚酯。由均聚聚酯構(gòu)成的情況下，優(yōu)選使芳香族二羧酸和脂肪族二醇縮聚而得到的物質(zhì)。作為芳香族二羧酸，可以列舉:對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等，作為脂肪族二醇，可以列舉:乙二醇、一縮二乙二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等。作為代表性的聚酯，可以例示聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面，作為共聚聚酯的二羧酸成分，可以列舉:間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、己二酸、癸二酸、羥基羧酸(例如對(duì)羥基苯甲酸等)等的一種或兩種以上，作為二醇成分，可以列舉:乙二醇、一縮二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇等的一種或兩種以上。
[0024]作為聚酯的聚合催化劑，沒有特別限制，可以使用現(xiàn)有公知的化合物，可以列舉例如:銻化合物、鈦化合物、鍺化合物、錳化合物、鋁化合物、鎂化合物、鈣化合物等。其中，從膜的亮度升高的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選為鈦化合物。
[0025]在聚酯膜中，為了提高膜的耐候性、防止液晶等的劣化，也可以含有紫外線吸收劑。就紫外線吸收劑而言，在吸收紫外線的化合物中，只要是能夠經(jīng)得起在聚酯膜的制造工序中施加的熱的物質(zhì)，就沒有特別限定。
[0026]作為紫外線吸收劑，存在有機(jī)系紫外線吸收劑和無機(jī)系紫外線吸收劑，從透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選有機(jī)系紫外線吸收劑。作為有機(jī)系紫外線吸收劑，沒有特別限定，可以列舉例如:環(huán)狀亞氨基酯系、苯并三唑系、二苯甲酮系等。從耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選環(huán)狀亞氨基酯系、苯并三唑系。另外，也可以并用2種以上的紫外線吸收劑。
[0027]在聚酯膜中，以賦予易滑性和防止各工序中產(chǎn)生傷為主要目的，也可以配合顆粒。就配合的顆粒的種類而言，只要是能夠賦予易滑性的顆粒，就沒有特別限定，作為具體例子，可以列舉例如:二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鈣、磷酸鎂、高嶺土、氧化鋁、氧化鈦等無機(jī)顆粒、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、脲樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、苯并胍胺樹脂等有機(jī)顆粒等。而且，在聚酯制造工序中，也可以使用使催化劑等的金屬化合物的一部分沉淀、微分散而得到的析出顆粒。
[0028]關(guān)于使用的顆粒的形狀，沒有特別限定，可以使用球狀、塊狀、棒狀、扁平狀等任一形狀。另外，對(duì)其硬度、比重、顏色等也沒有特別限制。這些一系列顆?？梢愿鶕?jù)需要并用2種以上。
[0029]另外，顆粒的平均粒徑通常為0.01~5 μ m，優(yōu)選為0.01~3 μ m。在平均粒徑低于0.01 μ m的情況下，有時(shí)不能充分地賦予易滑性，或者顆粒凝集而分散性不充分，使膜的透明性降低。另一方面，在其超過5μπι的情況下，有時(shí)膜的表面粗度過粗，在后工序中涂設(shè)各種功能層等的情況等下產(chǎn)生不良。
[0030]另外，聚酯層中的顆粒含量通常低于5重量％，優(yōu)選為0.0003~3重量％。沒有顆粒的情況或顆粒少的情況，膜的透明性升高，成為良好的膜，但有時(shí)潤滑性不充分，因此，有時(shí)需要想辦法通過在涂布層中放入顆粒而使?jié)櫥蕴岣叩?。另外，在添加的顆粒含量超過5重量％的情況下，有時(shí) 膜的透明性不充分。
[0031]作為在聚酯層中添加顆粒的方法，沒有特別限定，可以采用現(xiàn)有公知的方法。例如，可以在制造構(gòu)成各層的聚酯的任意階段中添加，優(yōu)選的是，在酯化或酯交換反應(yīng)結(jié)束后添加為宜。
[0032]另外，通過使用帶通氣口的混煉擠出機(jī)將分散于乙二醇或水等的顆粒的漿料和聚酯原料混合的方法、或者使用混煉擠出機(jī)將干燥的顆粒和聚酯原料混合的方法等來進(jìn)行。
[0033]予以說明，在聚酯膜中，除上述顆粒之外，可以根據(jù)需要添加現(xiàn)有公知的抗氧化齊?、抗靜電劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、染料、顏料等。
[0034]就聚酯膜(單層或多層的膜)的厚度而言，作為膜，只要為可以制膜的范圍，就沒有特別限定，通常為10~350 μ m，優(yōu)選為50~300 μ m。
[0035]下面，對(duì)本發(fā)明中的聚酯膜的制造例具體地進(jìn)行說明，但不受以下的制造例的任何限定。即，優(yōu)選使用前面敘述的聚酯原料、將從模具擠出的熔融片材用冷卻輥進(jìn)行冷卻固化而得到未拉伸片材的方法。此時(shí)，為了使片材的平面性提高，優(yōu)選提高片材和旋轉(zhuǎn)冷卻滾筒的密合性，優(yōu)選采用靜電施加密合法、液體涂布密合法。接著，將得到的未拉伸片材沿雙軸方向進(jìn)行拉伸。此時(shí)，首先將前述的未拉伸片材沿一個(gè)方向利用輥或拉幅機(jī)方式的拉伸機(jī)進(jìn)行拉伸。拉伸溫度通常為70~120°C，優(yōu)選為80~110°C，拉伸倍率通常為2.5~7倍，優(yōu)選為3.0~6倍。接著，沿與第一段的拉伸方向正交的方向進(jìn)行拉伸，此時(shí)，拉伸溫度通常為70~170°C，拉伸倍率通常為3.0~7倍，優(yōu)選為3.5~6倍。然后，接著在180~270°C的溫度下、在拉緊下或30%以內(nèi)的松弛下進(jìn)行熱處理，得到雙軸取向膜。在上述拉伸中，也可以采用以2階段以上進(jìn)行一個(gè)方向的拉伸的方法。此時(shí)，優(yōu)選以兩個(gè)方向的拉伸倍率最終分別為上述范圍的方式進(jìn)行。
[0036]另外，關(guān)于聚酯膜制造，也可以采用同時(shí)雙軸拉伸法。同時(shí)雙軸拉伸法為將前述的未拉伸片材以在通常70~120°C、優(yōu)選80~110°C下進(jìn)行了溫度控制的狀態(tài)，沿機(jī)械方向和寬度方向同時(shí)拉伸并取向的方法，作為拉伸倍率，以面積倍率計(jì)為4~50倍，優(yōu)選為7~35倍，進(jìn)一步優(yōu)選為10~25倍。然后，接著在170~250°C的溫度下、在拉緊下或30%以內(nèi)的松弛下進(jìn)行熱處理，得到拉伸取向膜。關(guān)于采用上述拉伸方式的同時(shí)雙軸拉伸裝置，可以采用螺旋方式、縮放(pantograph)方式、線性驅(qū)動(dòng)方式等現(xiàn)有公知的拉伸方式。[0037]下面，對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的涂布膜的涂布層的形成進(jìn)行說明。關(guān)于涂布層，可以通過在聚酯膜的制膜工序中對(duì)膜表面進(jìn)行處理的在線涂布而設(shè)置，也可以采用在暫時(shí)制造的膜上在體系外進(jìn)行涂布的離線涂布。因?yàn)榭梢耘c制膜同時(shí)涂布，所以制造上可以廉價(jià)地對(duì)應(yīng)，因此，優(yōu)選使用在線涂布。
[0038]關(guān)于在線涂布，并不限定于以下，但例如在逐次雙軸拉伸中，可以特別在縱拉伸結(jié)束的橫拉伸前實(shí)施涂布處理。在通過在線涂布、在聚酯膜上設(shè)置涂布層的情況下，可以與制膜同時(shí)涂布，并且可以在拉伸后的聚酯膜的熱處理工序中，在高溫下對(duì)涂布層進(jìn)行處理，因此，可以提高與能夠形成在涂布層上的各種功能層的密合性、耐濕熱性等的性能。另外，在拉伸前進(jìn)行涂布的情況下，也可以使涂布層的厚度根據(jù)拉伸倍率而變化，與離線涂布相比，可以更容易地進(jìn)行薄膜涂布。即，可以通過在線涂布、特別是拉伸前的涂布，來制造適合作為聚酯膜的膜。
[0039]本發(fā)明的涂布膜的特征在于，在聚酯膜的至少一面具有由含有聚氨酯樹脂的涂布液形成的涂布層，該聚氨酯樹脂中，碳-碳雙鍵部的重量相對(duì)于樹脂整體為0.5重量％以上。以下，將上述聚氨酯樹脂簡稱為特定的聚氨酯樹脂。
[0040]本發(fā)明中的涂布層可以使與各種功能層的密合性提高，特別是可以使與無溶劑型的活性能量線固化性層的密合性提高，例如，可以形成棱鏡層或微透鏡層。特別是也可以對(duì)應(yīng)于以高亮度的棱鏡為目標(biāo)的、存在與涂布層的密合性降低的傾向的、進(jìn)行了高折射率化的棱鏡層或微透鏡層的密合性。
[0041]就密合性提高的推測(cè)機(jī)制而言，利用在形成棱鏡層、微透鏡層時(shí)進(jìn)行照射的紫外線，使涂布層中的碳-碳雙鍵與棱鏡層、微透鏡層的形成中所使用的化合物的碳-碳雙鍵反應(yīng)，形成共價(jià)鍵。
[0042]在涂布層的形成中使用的特定的聚氨酯樹脂是指:在聚氨酯樹脂中具有碳-碳雙鍵，其碳部分的重量相對(duì)于該聚氨酯樹脂整體的量為0.5重量％以上的樹脂。就碳-碳雙鍵而言，只要與在形成棱鏡層、微透鏡層等功能層的化合物中含有的碳-碳雙鍵反應(yīng)，就可以使用現(xiàn)有公知的材料，可以列舉例如以丙稀酸酷基、甲基丙稀酸酷基、乙烯基、稀丙基等形式導(dǎo)入聚氨酯樹脂中。
[0043]在碳_碳雙鍵中可以導(dǎo)入各種取代基，可以具有例如甲基、乙基等烷基、苯基、齒基、酯基、酰胺基等或者共軛雙鍵之類的結(jié)構(gòu)。另外，作為取代基的量，沒有特別限制，I取代體、2取代體、3取代體或4取代體均可以使用，考慮反應(yīng)性時(shí)，優(yōu)選I取代體或2取代體，進(jìn)一步更優(yōu)選I取代體。[0044]考慮向聚氨酯樹脂導(dǎo)入的容易程度和與形成棱鏡層、微透鏡層的化合物中含有的碳-碳雙鍵的反應(yīng)性時(shí)，優(yōu)選沒有取代基的丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基，特別更優(yōu)選沒有取代基的丙烯酸酯基。
[0045]另外，碳-碳雙鍵部相對(duì)于樹脂整體的比例需要為0.5重量％以上，優(yōu)選為1.0重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5重量％以上。碳-碳雙鍵部相對(duì)于樹脂整體的比例低于0.5重量％的情況下，有時(shí)對(duì)棱鏡樹脂、微透鏡樹脂的密合性、特別是對(duì)折射率高的樹脂的密合性不充分。
[0046]聚氨酯樹脂通常通過多元醇和異氰酸酯的反應(yīng)來制造。作為多元醇，可以列舉--聚酯多元醇類、聚碳酸酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚烯烴多元醇類、丙烯酸多元醇類，這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以使用多種。
[0047]作為聚酯多元醇類，可以列舉由多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸等)或它們的酸酐與多元醇(乙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、丁二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、2，3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、I, 6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、1，8-羊二醇、2，2，4- 二甲基-1，3_ 戍二醇、2_ 乙基-1，3_ 己二醇、2，5_ 二甲基-2，5-己二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-己基-1，3-丙二醇、環(huán)己二醇、雙羥基甲基環(huán)己烷、二甲醇苯、雙羥基乙氧基苯、烷基二鏈烷醇胺、內(nèi)酯二醇等)的反應(yīng)得到的物質(zhì)、具有聚己內(nèi)酯等內(nèi)酯化合物的衍生物單元的物質(zhì)等。
[0048]聚碳酸酯多元醇類由多元醇類和碳酸酯化合物通過脫醇反應(yīng)而得到。作為多元醇類，可以列舉:乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、
I,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，7-庚二醇、1,8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇 、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3- 二羥甲基庚烷等。作為碳酸酯化合物，可以列舉:碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等，作為由這些的反應(yīng)得到的聚碳酸酯系多元醇類，可以列舉例如--聚(1，6_亞己基)碳酸酯、聚(3-甲基-1，5-亞戊基)碳酸酯等。
[0049]作為聚醚多元醇類，可以列舉:聚乙二醇、聚丙二醇、聚亞乙基丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇等。
[0050]為了使與各種面涂層的密合性提高，在上述多元醇類中，優(yōu)選聚酯多元醇類和聚碳酸酯多元醇類，更優(yōu)選聚酯多元醇類。
[0051]作為為了得到聚氨酯樹脂而使用的聚異氰酸酯化合物，可以例示:甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯、α，α，α ’，α 四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等具有芳香環(huán)的脂肪族二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異亞丙基二環(huán)己基二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以多種并用。另外，這些聚異氰酸酯化合物可以為二聚物、以三聚異氰酸環(huán)為代表的三聚物、或其以上的聚合物。[0052]在合成聚氨酯樹脂時(shí)可以使用鏈延長劑，作為鏈延長劑，只要具有2個(gè)以上與異氰酸酯基反應(yīng)的活性基團(tuán)，就沒有特別限制，一般而言，可以主要使用具有2個(gè)羥基或氨基的鏈延長劑。
[0053]作為具有2個(gè)羥基的鏈延長劑，可以列舉例如:乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族二醇、二甲苯二醇、雙羥基乙氧基苯等芳香族二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯等酯二醇之類的二醇類。另外，作為具有2個(gè)氨基的鏈延長劑，可以列舉例如:甲苯二胺、苯二亞甲基二胺、二苯基甲二胺等芳香族二胺、乙二胺、丙二胺、己二胺、2，2- 二甲基-1，3-丙二胺、2-甲基_1，5-戍二胺、二甲基己二胺、2- 丁基-2-乙基-1，5-戍二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺等脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷、二環(huán)己基甲二胺、異亞丙基環(huán)己基_4，4’ - 二胺、1，4- 二氨基環(huán)己烷、1，3-雙氨基甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族二胺等。
[0054]本發(fā)明中的聚氨酯樹脂可以為以溶劑為介質(zhì)的樹脂，優(yōu)選以水為介質(zhì)的樹脂。為了使聚氨酯樹脂分散或溶解于水，有使用乳化劑的強(qiáng)制乳化型、在聚氨酯樹脂中導(dǎo)入親水性基團(tuán)的自乳化型或水溶型等。特別是在聚氨酯樹脂的骨架中導(dǎo)入離子基并進(jìn)行離聚物化的自乳化型，其液體的貯藏穩(wěn)定性和得到的涂布層的耐水性、透明性、密合性優(yōu)異而優(yōu)選。另外，作為導(dǎo)入的離子基，可以列舉:羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季銨鹽等各種基團(tuán)，優(yōu)選羧基。作為在聚氨酯樹脂中導(dǎo)入羧基的方法，在聚合反應(yīng)的各階段中可以采取各種方法。例如有:在預(yù)聚物合成時(shí)，將具有羧基的樹脂用作共聚成分的方法；作為多元醇、聚異氰酸酯、鏈延長劑等的一個(gè)成分使用具有羧基的成分的方法。特別優(yōu)選使用含羧基二元醇、根據(jù)該成分的進(jìn)料量導(dǎo)入所期望的量的羧基的方法。例如，可以相對(duì)于用于聚氨酯樹脂的聚合的二元醇，使二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、雙-(2-羥基乙基)丙酸、雙-(2-羥基乙基)丁酸等共聚。另外，該羧基優(yōu)選設(shè)定為用氨、胺、堿金屬類、無機(jī)堿類等進(jìn)行中和的鹽的形態(tài)。特別優(yōu)選的物質(zhì)為氨、三甲基胺、三乙基胺。上述聚氨酯樹脂可以將在涂布后的干燥工序中中和劑脫離的羧基作為其它交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)點(diǎn)使用。由此，涂布前的液體的狀態(tài)下的穩(wěn)定性優(yōu)異，而且，可以進(jìn)一步改善得到的涂布層的耐久性、耐溶劑性、耐水性、耐粘連性等。
[0055]在涂布層形成中，為了提高涂布外觀、透明性、密合性等，也可以并用各種聚合物。
`[0056]作為聚合物的具體例，可以列舉:不具有碳-碳雙鍵的聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯(聚乙烯醇、聚氯乙烯、氯乙烯醋酸乙烯酯共聚體等)、聚亞烷基二醇、聚亞烷基亞胺、甲基纖維素、羥基纖維素、淀粉類等。其中，從與棱鏡層、微透鏡層等功能層的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂，其中，優(yōu)選聚氨酯樹脂、特別是聚碳酸酯系聚氨酯樹脂、聚酯系聚氨酯樹脂，進(jìn)一步優(yōu)選聚碳酸酯系聚氨酯樹脂。
[0057]另外，在涂布層形成中，為了使涂布層的涂膜堅(jiān)固并使與棱鏡層、微透鏡層等的充分密合性、耐濕熱特性提高，優(yōu)選并用交聯(lián)劑。
[0058]作為交聯(lián)劑，可以列舉例如:噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺化合物、異氰酸酯系化合物、碳化二亞胺系化合物、硅烷偶聯(lián)化合物等。其中，從提高密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物，特別是并用噁唑啉化合物和環(huán)氧化合物時(shí)，顯著地提高密合性，因此優(yōu)選。
[0059]作為噁唑啉化合物，特別優(yōu)選含有噁唑啉基的聚合物，可以通過加成聚合性含噁唑啉基單體單獨(dú)或與其它單體的聚合來制作。加成聚合性含噁唑啉基單體可以列舉:2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，可以使用這些物質(zhì)的I種或2種以上的混合物。其中，2-異丙烯基-2-噁唑啉在工業(yè)上也容易得到，是優(yōu)選的。就其它單體而言，只要是可以與加成聚合性含噁唑啉基單體共聚的單體，就沒有限制，可以列舉例如(甲基)丙烯酸烷基酯(作為烷基，列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基)等的(甲基)丙烯酸酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等的不飽和羧酸類；丙烯腈、甲基丙烯腈等的不飽和腈類；(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、(作為烷基，列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等)等的不飽和酰胺類；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等的乙烯基醚類；乙烯、丙烯等的α-烯烴類；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯等的含鹵α, β -不飽和單體類；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等的α, β_不飽和芳香族單體等，可以使用這些物質(zhì)的I種或2種以上的單體。 [0060]作為環(huán)氧化合物，可以列舉例如:表氯醇與乙二醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、雙酚A等的羥基、氨基的縮合物，有聚環(huán)氧化合物、二環(huán)氧化合物、單環(huán)氧化合物、縮水甘油胺化合物等。作為聚環(huán)氧化合物，可以列舉例如:山梨糖醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、三縮水甘油基三(2-羥基乙基)異氰酸酯、甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚，作為二環(huán)氧化合物，可以列舉例如:新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚，作為單環(huán)氧化合物，可以列舉例如:烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚，作為縮水甘油胺化合物，可以列舉N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-間苯二亞甲基二胺、1，3_雙(N，N-二縮水甘油基氨基)環(huán)己烷等。
[0061]作為三聚氰胺化合物，可以使用例如烷基醇化三聚氰胺衍生物、使醇與烷基醇化三聚氰胺衍生物反應(yīng)而部分或完全地進(jìn)行醚化而得到的化合物、以及它們的混合物。作為用于醚化的醇，優(yōu)選使用甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等。另外，作為三聚氰胺化合物，可以為單體或二聚物以上的多聚物的任一種，或者可以使用它們的混合物。而且，也可以使用使脲等與三聚氰胺的一部分進(jìn)行共縮合而形成的物質(zhì)，為了提高三聚氰胺化合物的反應(yīng)性，也可以使用催化劑。
[0062]異氰酸酯系化合物為異氰酸酯或具有以封端異氰酸酯為代表的異氰酸酯衍生物結(jié)構(gòu)的化合物。作為異氰酸酯，可以例示例如:甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等的芳香族異氰酸酯、α, α, α \ α 四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等的具有芳香環(huán)的脂肪族異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)、異亞丙基二環(huán)己基二異氰酸酯等的脂環(huán)族異氰酸酯等。另外，也可以列舉這些異氰酸酯的雙縮脲化物、異氰脲酸酯化物、脲二酮化物、碳化二亞胺改性體等的聚合物、衍生物。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以多種并用。在上述異氰酸酯中，為了避免紫外線引起的黃變，與芳香族異氰酸酯相比，更優(yōu)選脂肪族異氰酸酯或脂環(huán)族異氰酸酯。
[0063]以封端異氰酸酯的狀態(tài)使用的情況下，作為其封端劑，可以列舉例如:亞硫酸氫鹽類、苯酚、甲酚、乙基苯酚等的酚系化合物、丙二醇單甲醚、乙二醇、芐醇、甲醇、乙醇等的醇系化合物、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、乙酰丙酮等的活性亞甲基系化合物、丁基硫醇、十二烷基硫醇等的硫醇系化合物、ε -己內(nèi)酰胺、δ -戊內(nèi)酰胺等的內(nèi)酰胺系化合物、二苯基苯胺、苯胺、乙烯亞胺等的胺系化合物、乙酰替苯胺、醋酸酰胺的酸酰胺化合物、甲醛、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、環(huán)己酮肟等的肟系化合物，這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0064]另外，異氰酸酯系化合物可以以單體使用，也可以作為與各種聚合物的混合物、鍵合物使用。在使異氰酸酯系化合物的分散性、交聯(lián)性提高的意旨中，優(yōu)選使用與聚酯樹脂、聚氨酯樹脂的混合物、鍵合物。
[0065]碳化二亞胺系化合物是特別為了提高密合性等而使用的。作為碳化二亞胺化合物，優(yōu)選分子內(nèi)具有2個(gè)以上的碳化二亞胺、碳化二亞胺衍生物結(jié)構(gòu)的聚碳化二亞胺化合物。
[0066]碳化二亞胺系化合物可以用現(xiàn)有公知的技術(shù)來合成，一般而言，可以使用二異氰酸酯化合物的縮合反應(yīng)。作為二異氰酸酯化合物，沒有特別限定，芳香族系、脂肪族系均可以使用，具體而言，可以列舉:甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸 酯等。
[0067]而且，在不使本發(fā)明的效果消失的范圍內(nèi)，為了提高聚碳化二亞胺系化合物的水溶性、水分散性，可以添加表面活性劑、或添加聚環(huán)氧烷、二烷基氨基醇的季銨鹽、羥基烷基磺酸鹽等的親水性單體而使用。
[0068]予以說明，這些交聯(lián)劑在干燥過程、制膜過程中以進(jìn)行反應(yīng)而使涂布層的性能提高的設(shè)計(jì)而使用。在完成的涂布層中，可以推測(cè)存在這些交聯(lián)劑的未反應(yīng)物、反應(yīng)后的化合物或它們的混合物。
[0069]另外，為了改良潤滑性、粘連，優(yōu)選在涂布層的形成中并用顆粒。
[0070]從膜的透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，顆粒的平均粒徑通常為1.0 μ m以下，優(yōu)選為0.5 μ m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2μπι以下。
[0071]作為使用的顆粒，可以列舉例如:二氧化硅、氧化鋁、氧化金屬等的無機(jī)顆?；蚪宦?lián)高分子顆粒等的有機(jī)顆粒等。特別是從對(duì)涂布層的分散性、得到的涂膜的透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選二氧化硅顆粒。
[0072]而且，在不損害本發(fā)明的要旨的范圍內(nèi)，在涂布層的形成中可以根據(jù)需要并用消泡劑、涂布性改良劑、增粘劑、有機(jī)系潤滑劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、發(fā)泡劑、染料等。
[0073]特定的聚氨酯樹脂相對(duì)于涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例通常為20~90重量％，優(yōu)選為30~85重量％，更優(yōu)選為45~80重量％。但是，與其它聚合物并用的情況下，可以比上述范圍少，此時(shí)的比例以與其它聚合物的總計(jì)來計(jì)，通常為20~90重量％，優(yōu)選為30~85重量％，更優(yōu)選為45~80重量％，其中，特定的聚氨酯樹脂的比例通常為5~80重量％，優(yōu)選為10~70重量％，更優(yōu)選為15~60重量％。偏離上述的范圍的情況下，有時(shí)與棱鏡層、微透鏡層的密合性不充分。
[0074]另外，交聯(lián)劑相對(duì)于涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例通常為5~80重量％，優(yōu)選為10~60重量％，更優(yōu)選為20~50重量％。偏離上述范圍的情況，有時(shí)耐濕熱性、密合性不充分。
[0075]顆粒相對(duì)于涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例，也根據(jù)粒徑、聚酯膜的特性而潤滑性、粘連特性發(fā)生變化，因此不能一概而論，通常為0.1~25重量％，優(yōu)選為3~15重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5~10重量％。超過25重量％的情況下，有時(shí)涂布層的透明性降低、密合性降低。
[0076]在本發(fā)明的涂布膜中，在與設(shè)置有上述涂布層的面相反側(cè)的面上也可以設(shè)置涂布層。例如，在形成有棱鏡層或微透鏡層的相反側(cè)上形成防粘連層、光擴(kuò)散層、硬涂層等功能層的情況下，可以使與該功能層的密合性提高。作為在相反側(cè)的面上形成的涂布層的成分，可以使用現(xiàn)有公知的物質(zhì)?？梢粤信e例如:聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂等的聚合物、噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺化合物、異氰酸酯系化合物、碳化二亞胺系化合物等的交聯(lián)劑等，可以單獨(dú)使用這些材料，也可以并用多種。另外，可以為使用上述含有碳-碳雙鍵的聚氨酯樹脂的涂布層(在聚酯膜兩面相同的涂布層)。
[0077]涂布層中的成分的分析可以通過例如TOF-SMS、ESCA、熒光X射線等的分析來進(jìn)行。
[0078]通過在線涂布設(shè)置涂布層的情況下，優(yōu)選將上述的一系列化合物作為水溶液或水分散體，根據(jù)在聚酯膜上涂布將調(diào)整固態(tài)成分濃度為0.1~50重量％左右作為基準(zhǔn)的涂布液的要領(lǐng)來制造涂布膜。另外，在不損害本發(fā)明的要旨的范圍內(nèi)，以對(duì)水的分散性改良、制膜性改良等為目的，在涂布液中可以含有少量的有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑可以僅為I種，也可以適當(dāng)使用2種以上。
[0079]涂布層的膜厚通常為0.002~1.0 μ m，優(yōu)選為0.005~0.5 μ m，更優(yōu)選為0.01~
0.2 μ m，特別優(yōu)選為0.01~0.1 μ m。膜厚偏離上述范圍的情況下，有時(shí)密合性、涂布外觀、粘連特性變差。
[0080]作為設(shè)置涂布層的方法，可以使用逆轉(zhuǎn)凹版涂敷、直接凹版涂敷、輥涂、模頭涂敷、棒涂、簾式涂敷等現(xiàn)有公知的涂裝方式。
[0081]關(guān)于在聚酯膜上形成涂布層時(shí)的干燥和固化條件，沒有特別限定，例如，通過離線涂布設(shè)置涂布層的情況下，通常以在80~200°C下3~40秒、優(yōu)選在100~180°C下3~40秒為基準(zhǔn)進(jìn)行熱處理即可。
[0082]另一方面，通過在線涂布設(shè)置涂布層的情況下，通常以在70~280°C下3~200秒為基準(zhǔn)進(jìn)行熱處理即可。
[0083]另外，與離線涂布或在線涂布無關(guān)，可以根據(jù)需要并用熱處理和紫外線照射等活性能量線照射。可以對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的涂布膜的聚酯膜預(yù)先實(shí)施電暈處理、等離子體處理等的表面處理。
[0084]為了使亮度提高，一般在本發(fā)明的涂布膜的涂布層上設(shè)置棱鏡層、微透鏡層等，特別是可以設(shè)置難以確保密合性、而為了高亮度化所需要的折射率高的樹脂層。就棱鏡層而言，近年來 ，為了有效地提高亮度，提案有各種形狀，一般為使截面三角形的棱鏡列并列而成的棱鏡層。另外，微透鏡層也同樣地提案有各種形狀，一般為在膜上設(shè)有多個(gè)半球狀凸透鏡的微透鏡層。任一層都可以設(shè)置現(xiàn)有公知的形狀的層。
[0085]作為棱鏡層的形狀，可以列舉例如厚度10~500 μ m、棱鏡列的間距10~500 μ m、頂角40°~100°的截面三角形的棱鏡層。作為棱鏡層所使用的材料，可以使用現(xiàn)有公知的材料，可以列舉例如包括活性能量線固化性樹脂的材料，(甲基)丙烯酸酯系樹脂為代表例。作為樹脂的構(gòu)成化合物，一般而言，可以列舉例如:乙二醇、丙二醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇等的多元醇成分、具有雙酚A結(jié)構(gòu)、聚氨酯結(jié)構(gòu)、聚酯結(jié)構(gòu)、環(huán)氧結(jié)構(gòu)等的(甲基)丙烯酸酯系化合物。
[0086]作為用于高亮度化的高折射率化的配方，除上述一般的化合物之外，可以列舉使用具有較多芳香族結(jié)構(gòu)的化合物、硫原子、鹵原子、金屬化合物的方法。其中，特別是從棱鏡層、微透鏡層的折射率能夠均勻化、且從環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用具有較多芳香族結(jié)構(gòu)的化合物、硫原子的方法。
[0087]作為具有較多芳香族結(jié)構(gòu)的化合物，可以列舉例如:萘、蒽、菲、并四苯、苯并[a]蒽、苯并[a]菲、芘、苯并[c]菲、茈等具有縮合多環(huán)式芳香族結(jié)構(gòu)的化合物、具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的化合物、具有芴結(jié)構(gòu)的化合物等。
[0088]作為微透鏡層的形狀，可以列舉例如:厚度10~500 μ m、直徑10~500 μ m的半球狀的微透鏡層，可以做成圓錐、多角錘那樣的形狀。作為微透鏡層所使用的材料，與棱鏡層同樣，可以使用現(xiàn)有公知的材料。
[0089]實(shí)施例
[0090]以下，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)地進(jìn)行說明，但本發(fā)明只要不超出其主旨，并不限定于以下的實(shí)施例。另外，本發(fā)明中使用的測(cè)定法和評(píng)價(jià)方法如下所述。
[0091]( I)聚酯的特性粘度的測(cè)定方法:
[0092]精稱除去在聚酯中非相溶的其它聚合物成分和顏料的聚酯lg，加入苯酚/四氯乙烷=50/50 (重量比)的混合溶劑100ml使其溶解，在30°C進(jìn)行測(cè)定。
[0093](2)平均粒徑的測(cè)定方法:
[0094]使用TEM(Hitachi High-Technologies Corporation 制“H-7650”加速電壓 100V)觀察涂布層，將10個(gè)顆粒的粒徑的平均值作為平均粒徑。
[0095](3)聚氨酯樹脂中的碳-碳鍵部的重量:
[0096]將聚氨酯樹脂減壓干燥后，使用NMR (Bruker Biospin社制“AVANCEIII600”)，歸屬1H和13C的各峰，通過計(jì)算求出。
[0097](4)涂布層的膜厚測(cè)定方法:
[0098]用RuO4染色涂布層的表面，包埋于環(huán)氧樹脂中。之后，用RuO4染色利用超薄切片法制作的切片，使用 TEM (Hitachi High-Technologies Corporation 制 “H-7650” 加速電壓100V)測(cè)定涂布層截面，將10處的平均值作為涂布層的膜厚。
[0099](5)密合性的評(píng)價(jià)方法:
[0100]為了形成棱鏡層，在并列多個(gè)間距50μπκ頂角65°的棱鏡列的模部件上配置由乙二醇改性雙酚A丙烯酸酯(乙二醇鏈=8)50重量份、4，4’-(9-亞芴基)雙(2-苯氧基乙基丙烯酸酯)27重量份、2-聯(lián)苯氧基乙基丙烯酸酯20重量份、二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦3重量份構(gòu)成的組合物，從其上在涂布層與樹脂接觸的方向重疊涂布膜，利用輥將組合物均勻地拉伸，從紫外線照射裝置照射紫外線，使樹脂固化。接著，從模部件上剝下膜，得到形成有棱鏡層的膜。對(duì)于得到的膜，在60°C、90%RH的環(huán)境下處理24小時(shí)之后，在棱鏡層上進(jìn)行10X10的橫切，在其上貼附18mm寬度的膠帶(米其邦株式會(huì)社制玻璃紙Cellotape (注冊(cè)商標(biāo))CT-18)，觀察以180度的剝離角度急劇地剝下之后的剝離面，如果剝離面積低于5%，則設(shè)定為A，如果其為5%以上且低于20%，則設(shè)定為B，如果其為20%以上且低于50%，則設(shè)定為C，如果其為50%以上，則設(shè)定為D。
[0101]在實(shí)施例和比較例中使用的聚酯如下準(zhǔn)備。
[0102]<聚酯(A)的制造方法>
[0103]在氮?dú)夥障?、?60°C，使對(duì)苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相對(duì)于生成聚酯為30ppm的酸式磷酸乙酯、相對(duì)于生成聚酯為IOOppm的作為催化劑的醋酸鎂?四水合物進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著，添加相對(duì)于生成聚酯為50ppm的四丁基鈦酸酯，用2小時(shí)30分鐘升溫至280°C，并減壓至絕對(duì)壓力0.3kPa，進(jìn)一步熔融縮聚80分鐘，得到特性粘度0.63的聚酯(A)。
[0104]<聚酯(B)的制造方法>
[0105]在氮?dú)夥障?、?25 °C，使對(duì)苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相對(duì)于生成聚酯為900ppm的作為催化劑的醋酸鎂?四水合物進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著，添加相對(duì)于生成聚酯為3500ppm的正磷酸、相對(duì)于生成聚酯為70ppm的二氧化鍺,用2小時(shí)30分鐘升溫至280°C，并減壓至絕對(duì)壓力0.4kPa，進(jìn)一步熔融縮聚85分鐘，得到特性粘度0.64的聚酯(B)。
[0106]<聚酯(C)的制造方法> [0107]在聚酯(A)的制造方法中，在熔融聚合前添加0.3重量份的平均粒徑2 μ m的二氧化硅顆粒，除此之外，使用與聚酯(A)的制造方法同樣的方法，得到聚酯(C)。
[0108]構(gòu)成涂布層的化合物例如下所述。
[0109](化合物例)
[0110].具有碳-碳雙鍵的聚氨酯樹脂(IA ):
[0111]由羥基乙基丙烯酸酯單元:二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯單元:六亞甲基二異氰酸酯三聚物單元:己內(nèi)酯單元:乙二醇單元:二羥甲基丙酸單元=18: 12: 22: 26: 18: 4 (mol%)形成的碳-碳雙鍵部的重量為2.0重量％的聚氨酯樹脂。
[0112].具有碳-碳雙鍵部的聚氨酯樹脂(IB):
[0113]由羥基乙基丙烯酸酯單元:二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯單元:六亞甲基二異氰酸酯三聚物單元:己內(nèi)酯單元:乙二醇單元:二羥甲基丙酸單元=23: 12: 22: 24: 15: 4 (mol%)形成的碳-碳雙鍵部的重量為2.6重量％的聚氨酯樹脂。
[0114].具有碳-碳雙鍵部的聚氨酯樹脂(IC):
[0115]由羥基乙基丙烯酸酯單元:二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯單元:六亞甲基二異氰酸酯三聚物單元:己內(nèi)酯單元:乙二醇單元:二羥甲基丙酸單元=
8: 10: 20: 38: 20: 4 (mol%)形成的碳-碳雙鍵部的重量為1.0重量％的聚氨酯樹脂。[0116].具有碳-碳雙鍵部的聚氨酯樹脂(ID):[0117]由羥基乙基丙烯酸酯單元:二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯單元:六亞甲基二異氰酸酯三聚物單元:己內(nèi)酯單元:乙二醇單元:二羥甲基丙酸單元=6: 10: 20: 38: 22: 4 (mol%)形成的碳-碳雙鍵部的重量為0.7重量％的聚氨酯樹脂。[0118].具有碳-碳雙鍵部的聚氨酯樹脂(IE):[0119]由羥基乙基丙烯酸酯單元:二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯單元:六亞甲基二異氰酸酯三聚物單元:己內(nèi)酯單元:乙二醇單元:二羥甲基丙酸單元=2: 10: 17: 43: 24: 4 (mol%)形成的碳-碳雙鍵部的重量為0.3重量％的聚氨酯樹脂。[0120].不具有碳-碳雙鍵部的聚氨酯樹脂(IF):[0121]將由數(shù)均分子量為2000的聚碳酸酯多元醇80重量份、數(shù)均分子量為400的聚乙二醇4重量份、亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)12重量份、二羥甲基丁酸4重量份構(gòu)成的聚氨酯樹脂，用三乙基胺進(jìn)行中和而形成的水分散體。其中的聚碳酸酯多元醇由1，6_己二醇和碳酸二乙酯構(gòu)成。[0122].噁唑啉化合物(IIA):[0123]具有噁唑啉基和聚環(huán)氧烷鏈的丙烯酸聚合物“EP0CR0SWS-500”(株式會(huì)社日本催化劑制、含有1-甲氧基-2-丙醇溶劑約38重量％的類型)[0124]?環(huán)氧化合物(IIB):作為聚甘油聚縮水甘油醚的“Denacol EX-521”(NagaseChemtex Corporation Ifj(J)0[0125].顆粒(III):平均粒徑0.07 μ m的二氧化硅溶膠[0126]實(shí)施例1:[0127]將分別以89%、5%、6%的比例混合聚酯(A)、(B)、(C)而得到的混合原料作為最外層(表層)的原料，將分別以95%、5%的比例混合聚酯(A)、(B)而得到的混合原料作為中間層的原料，各自供給于2臺(tái)擠出機(jī)，各自在285°C下熔融之后，在設(shè)定為40°C的冷卻輥上以2種3層(表層/中間層/表層=I: 18: I的吐出量)的層構(gòu)成共擠出并使其冷卻固化，得到未拉伸片材。接著，利用輥周速差，在膜溫度85°C下沿縱向進(jìn)行3.4倍拉伸之后，在該縱拉伸膜的兩面上涂布下述表1所示的涂布液1，導(dǎo)入拉幅機(jī)中，沿橫向在120°C下進(jìn)行4.0倍拉伸，在225°C下進(jìn)行熱處理之后，沿橫向進(jìn)行2%松弛，得到具有涂布層膜厚(干燥后)為0.03 μ m的涂布層的、厚度為125 μ m的聚酯膜。評(píng)價(jià)得到的涂布膜，結(jié)果，與棱鏡層的密合性良好。下述表2表示該膜的特性。[0128]實(shí)施例2~17:[0129]在實(shí)施例1中，將涂布劑組成變更為表1所示的涂布劑組成，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制造，得到涂布膜。得到的涂布膜如表2所示，密合性良好。[0130]比較例1~2:[0131]在實(shí)施例1中，將涂布劑組成變更為表1所示的涂布劑組成，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制造，得到聚酯膜。評(píng)價(jià)得到的涂布膜，結(jié)果，如表2所示，為密合性弱的涂布膜。[0132][表1]
【權(quán)利要求】
1.一種涂布膜，其特征在于: 在聚酯膜的至少一面具有由含有聚氨酯樹脂的涂布液形成的涂布層，該聚氨酯樹脂中，碳-碳雙鍵部的重量相對(duì)于樹脂整體為0.5重量％以上， 該涂布膜用于在該涂布層表面使用無溶劑型的活性能量線固化性涂料形成功能層， 所述碳-碳雙鍵部與形成功能層的化合物中含有的碳-碳雙鍵具有反應(yīng)性。
2.如權(quán)利要求1所述的涂布膜，其特征在于: 碳-碳雙鍵部為選自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、烯丙基中的任意種。
3.如權(quán)利要求1或2所述的涂布膜，其特征在于: 功能層為光學(xué)功能層。
4.如權(quán)利要求3所述的涂布膜，其特征在于: 光學(xué)功能層為微透鏡層或棱鏡層。
5.一種涂布膜，其特征在于: 在聚酯膜的至少一面具有涂布層，在該涂布層表面使用無溶劑型的活性能量線固化性涂料形成功能層， 所述涂布層是由含有聚氨酯樹脂的涂布液形成的，該聚氨酯樹脂中，碳-碳雙鍵部的重量相對(duì)于樹脂整體為0.5重量％以上，` 所述碳-碳雙鍵部與形成功能層的化合物中含有的碳-碳雙鍵具有反應(yīng)性。
6.如權(quán)利要求5所述的涂布膜，其特征在于: 碳-碳雙鍵部為選自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、烯丙基中的任意種。
7.如權(quán)利要求5或6所述的涂布膜，其特征在于: 功能層為光學(xué)功能層。
8.如權(quán)利要求7所述的涂布膜，其特征在于: 光學(xué)功能層為微透鏡層或棱鏡層。
【文檔編號(hào)】C08J7/04GK103619925SQ201280031134
【公開日】2014年3月5日 申請(qǐng)日期:2012年5月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月30日
【發(fā)明者】川崎泰史, 木村秀孝, 加藤雄三, 藤田真人 申請(qǐng)人:三菱樹脂株式會(huì)社