用于改進(jìn)聚異氰脲酸酯剛性泡沫體的原始強(qiáng)度的多元醇制劑的制作方法
【專利摘要】提供了聚酯和多元醇制劑，其包括用于制備具有改進(jìn)的原始強(qiáng)度性能的聚異氰脲酸酯剛性泡沫體的聚酯。在一些實施方案中，提供了一種聚酯，其是以下的反應(yīng)產(chǎn)物：(a)包括80mol%或更高的對苯二甲酸的芳族組分，(b)至少一種聚醚多元醇，其標(biāo)稱官能度為2，分子量為150到1,000和按該聚醚多元醇的重量計聚氧乙烯含量為至少70%，(c)至少一種不同于(b)的二醇，其標(biāo)稱官能度為2和分子量為60到250，和(d)至少一種分子量為60到250和標(biāo)稱官能度為至少3的多元醇，其中(a)、(b)、(c)和(d)在反應(yīng)中所存在的重量百分比如下：20到60重量%的(a)、20到50重量%的(b)、10到30重量%的(c)和5到20重量%的(d)。
【專利說明】用于改進(jìn)聚異氰脲酸酯剛性泡沬體的原始強(qiáng)度的多元醇制劑
[0001]發(fā)明背景發(fā)明領(lǐng)域
[0002]本發(fā)明的實施方案涉及一種多元醇制劑，其包括用于制備聚異氰脲酸酯剛性泡沫體的某些聚酯多元醇。此類泡沫體在生產(chǎn)復(fù)合元件上是特別有用的。
[0003]相關(guān)現(xiàn)有技術(shù)的敘述
[0004]聚異氰脲酸酯泡沫體有能力通過選擇用于形成該聚合物的原材料來適合于具體應(yīng)用。剛性種類的聚異氰脲酸酯泡沫體用作器具絕緣泡沫體和其他熱絕緣應(yīng)用。
[0005]剛性聚異氰脲酸酯泡沫體可以通過使用連續(xù)方法或不連續(xù)方法來生產(chǎn)。在連續(xù)方法中，也稱雙帶層壓(DBL)方法，通常將呈連續(xù)的護(hù)面片才(facing sheet)形態(tài)的兩個“護(hù)面(facing)”彼此平行定位，其中一個在另一個上面。將該護(hù)面驅(qū)送到傳送帶上，其具有的作用為:既加熱該護(hù)面又保持該護(hù)面在適當(dāng)?shù)奈恢?。就在進(jìn)入傳送帶之前，將一定量的用于泡沫體層的制劑輸送在較低的護(hù)面上，從而將上升的泡沫體夾在較低的和較高的護(hù)面之間。該泡沫體還在側(cè)面上受到限制，即，橫向限制。當(dāng)原料沿傳送帶移動時，就完成了包括發(fā)泡的聚合過程。在退出傳送帶之后，將板切成所需的長度。在一些連續(xù)的方法中，將單個面片和起第二面片作用的傳送帶一起使用，其中泡沫體層形成在該單個面片和傳送帶之間。
[0006]原始強(qiáng)度是脫模材料的初始強(qiáng)度性能的量度。在DBL方法中，傳送帶的線速度在生產(chǎn)線的末端處受到板的反應(yīng)性狀況和原始強(qiáng)度的限制。如果對于制劑而言該線速度是太高的話，則在該線的末端的原始強(qiáng)度將會降低，這會在生產(chǎn)線的末端導(dǎo)致不可接受的板的后-膨脹和其他不希望有的效果，這些效果包括由于堆疊和加工而導(dǎo)致的收縮、變形和損壞。提高原始強(qiáng)度和相應(yīng)的線速度的嘗試已經(jīng)包括提高制劑的催化劑水平。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，提高催化劑水平會降低乳白時間和膠凝時間，這可能在泡沫體形成過程中具有有害作用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的實施方案涉及用于制備具有改善原始強(qiáng)度性能的聚異氰脲酸酯剛性泡沫體的某些多元醇，包括此類多元醇的多元醇制劑，以及由此類制劑所生產(chǎn)的泡沫體。在一個實施方案中，提供了聚酯。該聚酯是至少以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物:
[0008](a)包括80mol%或更高的對苯二甲酸的芳族組分；
[0009](b)至少一種聚醚多元醇，其標(biāo)稱官能度為2，分子量為150到1，000和按該聚醚多元醇的重量計聚氧乙烯含量為至少70% ；
[0010](C)至少一種不同于(b)的二醇,其標(biāo)稱官能度為2和分子量為60到250 ;和
[0011] (d)至少一種分子量為60到250和標(biāo)稱官能度為至少3的多元醇；
[0012]其中a、b、c和d在反應(yīng)中所存在的重量百分?jǐn)?shù)如下:20到60重量％的(a)、20到50重量％的(b)、10到30重量％的(c)和5到20重量％的(d)。
[0013]在另一個實施方案中，提供了一種多元醇制劑，其中該多元醇制劑包括:
[0014]第一多元醇，其是如上所述聚酯多元醇；
[0015]至少一種第二聚醚多元醇，其官能度為2到8和分子量為100到2，000 ;和
[0016]其中第一與第二多元醇在多元醇混合物中所存在的重量百分?jǐn)?shù)為20到90重量％的第一多元醇和10到80重量％的第二多元醇。
[0017]在另一個實施方案中，提供了用于生產(chǎn)聚異氰脲酸酯剛性泡沫體的反應(yīng)體系。該反應(yīng)系統(tǒng)包括:
[0018](A)多元醇制劑，其包括:
[0019](I)如上所述聚酯；
[0020](B)多異氰酸酯組分，
[0021](C)發(fā)泡劑；
[0022]⑶催化劑；和
[0023](E)任選的添加劑和助劑。
[0024]在另一個實施方案中，提供了用于生產(chǎn)聚異氰脲酸酯剛性泡沫體的反應(yīng)體系。該反應(yīng)體系包括:
[0025](A)多元醇制劑，其包括`
[0026]第一多元醇，其是如上所述聚酯多元醇；
[0027]至少一種第二聚醚多元醇，其官能度為2到8和分子量為100到2，000 ;和
[0028]其中第一和第二多元醇在多元醇混合物中所存在的重量％為20到90重量％的第一多元醇和10到80重量％的第二多元醇:
[0029](B)多異氰酸酯組分，
[0030](C)發(fā)泡劑；
[0031](D)催化劑；和
[0032](E)任選的添加劑和助劑。
[0033]在又一實施方案中，提供了制備剛性聚異氰脲酸酯泡沫體的方法。該方法包括:
[0034]a.形成一種反應(yīng)體系，其至少包括:
[0035]1.如上所述多元醇制劑；
[0036]2.多異氰酸酯組分；和
[0037]3.至少一種烴、氫氟碳化合物、氫氯氟碳化合物、氟烴、二烷基醚或氟-取代的二烷基醚物理發(fā)泡劑；
[0038]4.催化劑；
[0039]5任選的添加劑和助劑，和
[0040]b.使該反應(yīng)體系經(jīng)受條件使得所述反應(yīng)體系膨脹和固化，從而形成剛性聚異氰脲酸酯泡沫體。
[0041]在又一實施方案中,提供了復(fù)合元件。該復(fù)合元件包括:
[0042]i)護(hù)面層；
[0043]ii)剛性泡沫體，其包括以下的反應(yīng)產(chǎn)物:
[0044](A)如上所述多元醇制劑:和[0045](B)多異氰酸酯組分；
[0046](C)發(fā)泡劑；
[0047](D)催化劑；
[0048](E)任選的添加劑和助劑，以及
[0049]iii)任選的第二護(hù)面層。
[0050]在另一個實施方案中，提供了用于制備復(fù)合元件的方法，其中剛性泡沫體(ii)粘合于(i)和(iii)上而且通過在(i)和(iii)之間將異氰酸酯與多元醇制劑在25°C到70°C的溫度進(jìn)行反應(yīng)來制備。
[0051]在進(jìn)一步的實施方案中，所述任選的添加劑或助劑選自染料、顏料、內(nèi)脫模劑、阻燃劑、填料、增強(qiáng)劑、增塑劑、防煙劑、香料、抗靜電劑、殺生物劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑、表面活性劑和它們的組合。
【具體實施方式】
[0052]本發(fā)明的實施方案涉及聚酯多元醇，包括此類聚酯多元醇的多元醇制劑，以及此類多元醇制劑在制備具有改進(jìn)的原始強(qiáng)度的聚異氰脲酸酯剛性泡沫體中的用途。這樣的泡沫體在生產(chǎn)復(fù)合元件上是特別有用的。
[0053]多元醇制劑在催化劑和可能的其他成份的存在下通過將多元醇制劑與多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)來制備聚異氰脲酸酯中的用途，是公知的。芳族聚酯多元醇，如基于對苯二甲酸二甲酯(DMT)工藝殘留物的那些，廣泛用于制造燃燒評級(Flame Rated)的剛性聚異氰脲酸酯板中，從而有助于泡沫體的燃燒性能。使用這些芳族聚酯多元醇的典型制劑顯示出朝向差的原始強(qiáng)度和降低的生產(chǎn)線速度的趨勢。改進(jìn)DMT-型聚異氰脲酸酯制劑以提高原始強(qiáng)度的嘗試，導(dǎo)致在泡沫體的加工和/或性能方面的其他負(fù)面后果。
[0054]含有在本文中所述對苯二甲酸-型的聚酯多元醇的多元醇制劑，導(dǎo)致聚異氰脲酸酯泡沫體具有相類似的反應(yīng)活性狀況，而且在通常的時間范圍中具有更高的原始強(qiáng)度，在該通常的時間范圍中，雙面的板將會通過雙帶層壓系統(tǒng)來處理(例如，低于8分鐘)。該在相類似的反應(yīng)活性的更高原始強(qiáng)度導(dǎo)致板在生產(chǎn)線的末端具有提高的‘硬度’，從而對于后膨脹、收縮和變形以及來自堆疊和加工的損壞的可能性降低。
[0055]本發(fā)明的聚酯至少是以下的反應(yīng)產(chǎn)物:a)芳族組分；b)至少一種聚醚多元醇，其標(biāo)稱官能度為2和聚氧乙烯含量按該聚醚多元醇的重量計為至少70% ；c)至少一種不同于
(b)的二醇，其標(biāo)稱官能度為2和分子量為60到250以及d)至少一種多元醇，其分子量為60到250和標(biāo)稱官能度為至少3。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，可以將這樣的聚酯用來生產(chǎn)具有改進(jìn)的原始強(qiáng)度的聚異氰脲酸酯泡沫體。
[0056]本發(fā)明的聚酯的芳族組分(a)主要獲自對苯二甲酸。對苯二甲酸通常會包括80mol%或更高的芳族組分(a)。在進(jìn)一步的實施方案中，對苯二甲酸將會包括85mol%或更高的芳族組分(a)。在另一個實施方案中，為了制備該聚酯，對苯二甲酸將會包括90mol%或更高的芳族組分(a)。在另一個實施方案中，芳族組分(a)包括大于95mol%的對苯二甲酸。在另一個實施方案中，芳族組分(a)基本上源自對苯二甲酸。雖然該聚酯可以從基本上純凈的對苯二甲酸中來制備，但是也可以使用更復(fù)雜的成份，如來自對苯二甲酸的制造的側(cè)流、廢料或殘渣?？梢源嬖诘钠渌愋偷姆甲宀牧习?，例如，鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、對苯二甲酸二甲酯殘留物。
[0057]芳族組分(a)可以占總反應(yīng)或反應(yīng)混合物的至少20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%* 55wt%。芳族組分(a)可以占總反應(yīng)的最多 25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%或60wt%。在某些實施方案中，芳族組分(a)可占總反應(yīng)的20wt%到60wt%。在進(jìn)一步的實施方案中，芳族組分(a)占反應(yīng)的30wt%或更高。在又一個實施方案中，芳族組分(a)占反應(yīng)的35wt%或更多。
[0058]聚醚多元醇組分(b)可以通過將合適的起始分子(引發(fā)劑)與C2到C4環(huán)氧烷烴如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃或者其兩種或兩種以上的組合進(jìn)行烷氧基化來獲得。聚醚多元醇組分(b)通常會包含大于70被％的衍生自環(huán)氧乙烷(EO)單元的氧亞烷基單元，和優(yōu)選至少75wt%的衍生自EO的氧亞烷基單元。在其他實施方案中，聚醚多元醇組分(b)會包含大于80wt%的衍生自EO的氧亞烷基單元，和在進(jìn)一步的實施方案中，85wt%或更高的氧亞烷基單元會衍生自E0。在一些實施方案中，環(huán)氧乙烷將會是用于多元醇的生產(chǎn)的唯一環(huán)氧烷烴。當(dāng)使用除了 EO之外的環(huán)氧烷烴時，優(yōu)選的是，該另外的環(huán)氧烷烴，如環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷，作為EO的共同進(jìn)料來進(jìn)料或作為內(nèi)部嵌段(internal block)來進(jìn)料。用于這一聚合的催化可以是陰離子或陽離子,其中催化劑如氫氧化鉀、氫氧化銫、三氟化硼或雙氰化配合物(DMC)催化劑如六氰基鈷酸鋅或季磷腈鎗化合物。對于堿性催化劑的情況，這些堿性催化劑優(yōu)選在生產(chǎn)結(jié)束時通過適當(dāng)?shù)木庸げ襟E，如聚結(jié)、硅酸鎂分離或酸中和來從多元醇中去除。
[0059]聚醚多元醇組分(b)，通常具有的分子量為150到1，000。在一個實施方案中，數(shù)均分子量是160或更大。在進(jìn)一步的實施方案中，數(shù)均分子量是低于800、或者甚至低于600。在進(jìn)一步的實施方案中，數(shù)均分子量是低于500。
[0060]用于生 產(chǎn)聚醚多元醇組分(b)的引發(fā)劑的官能度為2。除非另有說明，本文中所使用的官能度是指標(biāo)稱官能度。此類引發(fā)劑的非限制性例子包括，例如，乙二醇，二甘醇，丙二醇，水和它們的組合。
[0061]聚醚多元醇組分(b)可以占總反應(yīng)的至少20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%或45wt%0聚醚多元醇組分(b)可以占總反應(yīng)的最多25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%或50wt%o在某些實施方案中，聚醚多元醇組分(b)可以占總反應(yīng)的20wt%到50wt%。聚醚多元醇組分(b)通常占總反應(yīng)的20到50wt%。在進(jìn)一步的實施方案中，聚醚多元醇組分(b)會占總反應(yīng)的30到50wt%。在另一個實施方案中，聚醚多元醇組分(b)會占總反應(yīng)的至少35wt%0
[0062]除了芳族組分(a)和聚醚多元醇組分(b)之外，用于產(chǎn)生聚酯的反應(yīng)還含有一種或多種分子量為60到250的二醇(組分c)，其是不同于(b)的。這樣的二醇或二醇的共混物，通常會具有的標(biāo)稱官能度為2。
[0063]在一個實施方案中，組分(C)的2官能二醇可以由下式來表示:
[0064]

OH-(CH2-CH-O)n-H

I' (式 I)

R[0065]其中R是氫或具有I到4個碳原子的低級烷基和選擇η以獲得250或更低的分子量。在進(jìn)一步的實施方案中，選擇η以獲得低于200的分子量。在進(jìn)一步的實施方案中，R是氫。在本發(fā)明中可以使用的二醇的非限制性例子包括乙二醇、二甘醇和其他聚乙二醇，丙
二醇，一縮二丙二醇，等等。
[0066]組分(C)可以占總反應(yīng)的至少10wt%、12wt%、15wt%、18wt%、20wt% 或 25wt%。組分
(c)可以占總反應(yīng)的最多12wt%、15wt%、18wt%、20wt%、25wt%或30wt%。對于制備所述聚酯而言，組分(c)通常會占反應(yīng)的至少10wt%和通常占反應(yīng)的低于30wt。
[0067]用于產(chǎn)生該聚酯的反應(yīng)可以進(jìn)一步含有標(biāo)稱官能度為3或更大和分子量為60到250的多元醇(組分d)。三官能多元醇包括，例如甘油和三羥甲基丙烷。更高官能多元醇包括，例如，季戊四醇。
[0068]組分(d)可以占總反應(yīng)的至少5wt%、7wt%、10wt%、15wt%或18wt%。組分(d)可以占總反應(yīng)的最多7wt%、10wt%、15wt%、18wt%、或20wt%。對于制備所述聚酯而言，組分(d)通常會占反應(yīng)的至少5wt%并且通常占總反應(yīng)的低于20wt%。在另一個實施方案中，二醇組分(d)占總反應(yīng)的大于7wt%。在進(jìn)一步的實施方案中，二醇組分(d)將會為總反應(yīng)的低于18wt%0
[0069]根據(jù)制備所述聚酯的組分，該聚酯具有的標(biāo)稱官能度大于2.3和通常不大于2.7。在進(jìn)一步的實施方案中，該聚酯的官能度為2.5或更低，例如，官能度為2.4。用于制備該聚酯的材料的量通常會提供具有200到400的羥值的聚酯。在進(jìn)一步的實施方案中，該聚酯的羥值低于350。
[0070]通過包含規(guī)定量的聚環(huán)氧乙烷型聚醚多元醇，連同如上所述其他組分一起，連同所述芳族組分一起，所獲得的聚酯在25°C時由UNI EN IS03219所測量的的粘度通常是低于15，OOOcps (mPa*s)。在進(jìn)一步的實施方案中，該聚酯的粘度低于10，OOOcps (mPa*s)。雖然希望讓聚酯具有盡可能低的粘度，`但是由于實際的化學(xué)限制和最終用途的應(yīng)用，該聚酯的粘度將會通常大于1，OOOcps (mPa*s)。
[0071]本發(fā)明的聚酯可以包括任何較小量的、在該聚酯的制備以后剩余的未反應(yīng)的二醇。雖然這樣不是理想的，但是該聚酯可以包括最多約30wt%的游離二醇/多元醇。本發(fā)明的聚酯的游離二醇含量通常為約O到約30wt%，并且一般為I到約25wt%，基于該聚酯的總重量計。該聚酯也可以包括少量的殘留的、非-相互-酯化的芳族組分。通常，該非-相互-酯化的芳族材料所存在的量會低于2wt%，基于混合來形成本發(fā)明的聚酯的各組分的總重量計。
[0072]該聚酯可以通過在本領(lǐng)域中公知的條件下將組分(a)、(b)、(c)和(d)進(jìn)行縮聚/酯交換和聚合來形成。例如參見G.0ertel, Polyurethane Handbook, Carl HanserVerlag, Munich, Germanyl985,第 54-62 頁和 Mihail 1nescu, Chemistry and Technologyof Polyols for Polyurethanes, Rapra Technology, 2005,第 263-294 頁。通常，合成在180到280°C的溫度完成。在另一個實施方案中，合成在至少200°C的溫完成度。在進(jìn)一步的實施方案中，該合成在215°C或更高的溫度完成。在進(jìn)一步的實施方案中，該合成在260°C或更低的溫度完成。
[0073]雖然該合成可以在降低或提高的壓力下進(jìn)行，但是通常該反應(yīng)在大氣壓條件附近來進(jìn)行。[0074]雖然該合成可以在沒有催化劑的情況下進(jìn)行，但是可以使用促進(jìn)酯化/酯交換/聚合反應(yīng)的催化劑。這樣的催化劑的例子包括鈦酸四丁酯，氧化二丁基錫，甲醇鉀、或鋅、鉛或銻的氧化物；鈦化合物如異丙氧基鈦(IV)和乙酰丙酮鈦。當(dāng)使用時，此類催化劑所使用的量為0.005到lwt%，基于反應(yīng)計。在進(jìn)一步的實施方案中，催化劑的存在量為0.005到
0.5wt%,基于總反應(yīng)計。
[0075]反應(yīng)的的揮發(fā)性產(chǎn)物(一種或多種)，例如水和/或甲醇，在工藝中通常在頂部排出并迫使酯交換反應(yīng)進(jìn)行到完成。 [0076]該合成通?；ㄙM(fèi)I到5小時。實際所需的持續(xù)時間當(dāng)然隨著催化劑濃度、溫度等等而變化。一般而言，不希望有太長的聚合周期，既出于經(jīng)濟(jì)原因又出于以下原因:如果聚合周期太長，則可能發(fā)生熱降解。
[0077]在本文中所述聚酯可以是用于制備各種聚異氰脲酸酯產(chǎn)品的多元醇制劑的一部分。該多元醇制劑，也稱作異氰酸酯-反應(yīng)活性組分，與異氰酸酯組分一起構(gòu)成用于生產(chǎn)聚異氰脲酸酯泡沫體的反應(yīng)體系。取決于應(yīng)用，該聚酯的通常范圍會是20到90wt%，基于總多元醇制劑計。該聚酯可以占總多元醇制劑的至少20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%>55wt%>60wt%>65wt%>70wt%>75wt%>80wt%>85wt%>90wt% 或 95wt%。該聚酯可以占總多兀醇制劑的最多 25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、70wt%>75wt.%、80wt%、85wt%、90wt%、95wt%或100wt%。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠容易地確定可用于具體應(yīng)用的聚酯的量。
[0078]其他可用于該多元醇制劑中的代表性多元醇可以包括聚醚多元醇，不同于本發(fā)明的聚酯的聚酯多元醇，多羥基-封端的縮醛樹脂和羥基-封端的胺?？梢允褂玫墓┻x擇的多元醇包括基于聚碳酸亞烷基酯的多元醇和基于聚磷酸酯的多元醇。聚醚或聚酯多元醇是優(yōu)選的。聚醚多元醇通過將環(huán)氧烷烴如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或它們的組合添加到具有2到8個活性氫原子的引發(fā)劑中來制備。用于該多元醇制劑中的多元醇(至少一種)的官能度，如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣，取決于最終用途應(yīng)用。這樣的多元醇的官能度有利地為至少2、優(yōu)選3和最多8，優(yōu)選最多6個活性氫原子/每分子。用于剛性泡沫體的多元醇的羥值通常為約200到約1，200和更優(yōu)選約250到約800。
[0079]從可再生資源如植物油或動物脂肪中衍生的多元醇也可以用作額外的多元醇。這樣的多元醇的例子包括蓖麻油，如在W004/096882和W004/096883中所述的羥甲基化聚酯，如在U.S.專利N0.4，423，162; 4, 496，487和4，543，369中所述的羥甲基化多元醇以及如在US 公開專利申請 2002/0121328,2002/0119321 和 2002/0090488 中所述的“吹制(blown) ”植物油。
[0080]為了增加交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，該多元醇制劑可包含具有4到8的官能度的更高官能化的多元醇。用于此類多元醇的引發(fā)劑包括，例如，季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、葡萄糖、果糖或其他糖，等等。這樣的更高官能化的多元醇具有的平均羥值為約200到約850，優(yōu)選為約300到約770?？梢詫⑵渌l(fā)劑加到該更高官能化的多元醇如甘油添中，從而得到共-引發(fā)的多元醇的官能度為4.1到7羥基基團(tuán)/每分子和羥基當(dāng)量重量為100到175。當(dāng)使用時，取決于具體應(yīng)用，這樣的多元醇通常占用于制造剛性泡沫體的多元醇制劑的10到50wt%。
[0081]本多元醇制劑還可以包含最多20被％的另一種多元醇，其不是所述聚酯、胺-引發(fā)的多元醇或更高官能化的多元醇并且其羥基官能度為2.0到5.0和羥基當(dāng)量重量為90到600。
[0082]對于建筑應(yīng)用，所述多元醇制劑也可以包括酚醛樹脂的由多元醇形成的烷氧基化產(chǎn)物。這樣的多元醇在現(xiàn)有技術(shù)中稱為Novolac多元醇。當(dāng)在多元醇制劑中使用時，該Novolac多兀醇所存在的量可以為最多20wt%,基于總多兀醇制劑計。
[0083]在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種多元醇制劑,其包括30到80重量％的如上所述聚酯并且剩下的是官能度為2到8和分子量為100到10，000的至少一種多元醇或多元醇的組合。所述至少一種多元醇的官能度可以為2到8和分子量為100到2，000。
[0084]適合于制造用于建筑應(yīng)用的、具有改進(jìn)的原始強(qiáng)度的剛性泡沫體的多元醇制劑的具體例子包括以下的混合物:20到90wt%的本發(fā)明的聚酯；10到80wt%的山梨糖醇或蔗糖/甘油引發(fā)的聚醚多元醇，其中所述多元醇或多元醇共混物的官能度為3到8和羥基當(dāng)量重量為200到850，以及如果存在的話，最多20wt%的羥基官能度為2.0到5.0和羥基當(dāng)量重量為90到500的另一種多元醇。
[0085]本申請所述的多元醇制劑可以通過單獨(dú)地制備各多元醇成分、然后將它們在一起 共混來制備。另外，不包括所述聚酯的多元醇制劑，可以通過形成各自引發(fā)劑化合物的混合物、然后將該引發(fā)劑混合物進(jìn)行烷氧基化以直接形成所述多元醇制劑來制備。也可以使用這些途徑的組合。
[0086]在另一個實施方案中，提供了用于生產(chǎn)剛性泡沫體的反應(yīng)體系。該反應(yīng)體系包括:(A)如上所述多元醇制劑，(B)多異氰酸酯組分，和(C)任選的添加劑和助劑。這樣的任選的添加劑或助劑選自染料、顏料、內(nèi)脫模劑、表面活性劑、阻燃劑、填料、增強(qiáng)劑、增塑劑、防煙劑、香料、抗靜電劑、殺生物劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑以及它們的組合。
[0087]合適的用于生產(chǎn)聚氨酯產(chǎn)品的多異氰酸酯包括芳族、環(huán)脂族和脂肪族異氰酸酯。這樣的異氰酸酯在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的。
[0088]合適的芳族異氰酸酯的例子包括4，4’ _、2，4’和2，2’ -二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)的異構(gòu)體，它們的共混物和聚合物型以及單體型MDI共混物，甲苯-2，4-和2，6- 二異氰酸酯(TDI)，間和對苯二異氰酸酯，氯代亞苯基_2，4- 二異氰酸酯，二亞苯基-4，4’ - 二異氰酸酯，4，4’ - 二異氰酸酯-3，3’ - 二甲基聯(lián)苯，3-甲基二苯基-甲燒-4，4’ - 二異氰酸酯和二苯基醚二異氰酸酯以及2，4，6-三異氰酸根合甲苯和2，4，4’ -三異氰酸根合二苯基醚。
[0089]在本發(fā)明的實踐中也可以使用粗多異氰酸酯，如通過將甲苯二胺的混合物進(jìn)行光氣化所獲得的粗甲苯二異氰酸酯或通過將粗亞甲基二苯基胺進(jìn)行光氣化所獲得的粗二苯甲烷二異氰酸酯。在一個實施方案中，使用TDI/MDI共混物。
[0090]脂肪族多異氰酸酯的例子包括亞乙基二異氰酸酯，1，6-六亞甲基二異氰酸酯，1，3-和/或1，4-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷(包括順式-或反式-異構(gòu)體)，異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，四亞甲基-1,4-二異氰酸酯，亞甲基雙(環(huán)己烷異氰酸酯)(H12MDI)，環(huán)己烷1，4- 二異氰酸酯，4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，以上提及的芳族異氰酸酯的飽和類似物和它們的混合物。
[0091]也可以使用包含縮二脲、脲、碳化二亞胺、脲基甲酸酯和/或異氰脲酸酯基團(tuán)的前述多異氰酸酯集合中的任何一種的衍生物。這些衍生物通常具有提高的異氰酸酯官能度而且當(dāng)需要更高交聯(lián)的產(chǎn)品的時候來使用是理想的。
[0092]對于生產(chǎn)剛性聚氨酯或聚異氰脲酸酯材料而言，多異氰酸酯通常是二苯甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯，二苯甲烷_2，4’ - 二異氰酸酯，其聚合物或衍生物或它們的的混合物。在一種優(yōu)選的實施方案中，異氰酸酯-封端的預(yù)聚物用4，4’ -MDI或其他MDI共混物來制備，所述其他MDI共混物包含基本部分或如上所述改性的4.4’ -異構(gòu)體或MDI。優(yōu)選MDI包含45到95wt%的4，4’ -異構(gòu)體。
[0093]多異氰酸酯的所使用的量要足以提供150到800的異氰酸酯指數(shù)。異氰酸酯指數(shù)的算法為，由多異氰酸酯組分提供的反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)量除以在形成聚氨酯的組合物中的異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)量(包括由異氰酸酯-反應(yīng)性發(fā)泡劑如水所含的那些)并乘以100。針對計算異氰酸酯指數(shù)的目的，將水認(rèn)為是每分子中具有兩個異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)。對于剛性聚異氰脲酸酯泡沫體應(yīng)用而言，優(yōu)選的異氰酸酯指數(shù)一般是180到600而且在進(jìn)一步的實施方案中為200到400。在另一個實施方案中，該指數(shù)是205或更大。
[0094]也可以在用于生產(chǎn)聚氨酯或聚異氰脲酸酯產(chǎn)品的反應(yīng)體系中使用一種或多種擴(kuò)鏈劑。擴(kuò)鏈劑的存在確保所獲得的聚合物具有所需的物理性能。擴(kuò)鏈劑在形成聚氨酯或聚異氰脲酸酯聚合物的過程中可以與多元醇制劑共混或可以以分開的物料流來存在。擴(kuò)鏈劑是每分子中具有兩個異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)而且每異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量重量低于400、優(yōu)選低于300和尤其是31-125道爾頓的材料。在用于生產(chǎn)本發(fā)明的聚氨酯或聚異氰脲酸酯聚合物制劑中也可以包括交聯(lián)劑?！敖宦?lián)劑”是每分子中具有三個或更多個異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)而且每異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量重量為低于400的材料。交聯(lián)劑優(yōu)選每分子中包含3-8，特別是3-4個羥基、伯胺或仲胺基團(tuán)并且具有的當(dāng)量重量為30到約200、尤其是 50-125。
[0095]本發(fā)明的多元醇可以與各種各樣的發(fā)泡劑一起使用。用于聚異氰脲酸酯-形成組合物中的發(fā)泡劑包括至少一種物理發(fā)泡劑，其是烴、氫氟碳化合物、氫氯氟碳化合物、氟烴、二烷基醚或氟-取代的二烷基醚或它們的兩種或兩種以上的混合物。這些類型的發(fā)泡劑包括丙烷、異戊烷、正戊烷、正丁烷、異丁烷、異丁烯、環(huán)戊烷、二甲基醚、1，1-二氯-1-氟代乙烷(HCFC-Hlb)、氯二氟甲烷(HCFC-22)、1-氯-1，1-二氟乙烷(HCFC_142b)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC_365mfc)、1，1- 二氟乙烷(HFC_152a)、
I,I, I, 2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)和 I, I, I, 3，3-五氟丙烷(HFC_245fa)。烴和氫氟碳化合物發(fā)泡劑是優(yōu)選的。其他可以使用的發(fā)泡劑，例如包括，甲酸、甲酸甲酯、氨基甲酸酯和它們的加合物、二氧化碳、丙酮、甲縮醛或氫氟烯烴?？梢允褂冒l(fā)泡劑的結(jié)合。在進(jìn)一步的實施方案中，使用烴發(fā)泡劑。通常，除了物理發(fā)泡劑之外，在制劑中還優(yōu)選進(jìn)一步包括水。
[0096]發(fā)泡劑(一種或多種)的優(yōu)選用量要足以使得制劑固化，以便形成模塑密度為16到160kg/m3、優(yōu)選16到64kg/m3和特別是20到48kg/m3的泡沫體。為了達(dá)到這些密度，烴或氫氟碳化合物發(fā)泡劑方便的用量范圍為約10到約40、優(yōu)選為約12到約35重量份，基于100重量份多元醇計。水與異氰酸酯基團(tuán)起反應(yīng)從而產(chǎn)生用作膨脹氣體的二氧化碳。水的適宜用量范圍為0.5到3.5、優(yōu)選1.0到3.0重量份,基于100重量份的多元醇)計。
[0097]用于形成聚異氰脲酸酯的反應(yīng)體系通常包括至少一種用于將多元醇(至少一種)和/或水與多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)的催化劑。合適的形成氨基甲酸酯的催化劑包括由美國專利N0.4，390, 645和在W002/079340中所描述的那些，兩者都通過引用引入在本文中。代表性催化劑包括叔胺和膦化合物，各種金屬的螯合物，強(qiáng)酸的酸性金屬鹽，強(qiáng)堿，各種金屬的醇鹽和酚鹽，有機(jī)酸與各種金屬的鹽，四價錫的有機(jī)金屬衍生物，三價和五價As、Sb和Bi以及鐵和鈷的金屬羰基化物。
[0098]叔胺催化劑通常是優(yōu)選的。其中該叔胺催化劑是二甲基芐基胺(如來自RhineChemie 的 DESMORAPID? DB)，1, 8-二氮雜(5，4，0) 十一烷_7 (例如來自 Air Products
的POLYCAT? SA-1)，五甲基二乙烯三胺(例如來自AirProducts的POLYCAT?5), 二甲基環(huán)己基胺(例如來自Air Products的POLYCAT? 8),三亞乙基二胺(例如來自Air Products的DABCO? 33LV)，二甲基乙基胺，N-乙基嗎啉，N-烷基二甲基胺化合物例如N-乙基N，N- 二甲基胺和N-十六烷基N，N- 二甲基胺，N-烷基嗎啉化合物例如N-乙基嗎啉和N-椰油基嗎啉，等等。其他有用的叔胺催化劑包括由Air Products以商標(biāo)名 DABCO? NE1060、DABCO? NE1070、DABCO? NE500、DABCO?TMO), POLYCAT? 丨()部、POLYCAT? L1、POLYCAT? 15、POLYCAT?:W、POLYCAT? 41和DABCO? MD45所銷售的那些，以及由Huntsman以商品名ZR50和ZR70所銷售的那些。此外，某些胺-引發(fā)的多元醇，包括在W001/58976A中描述的那些，能夠在本申請中用作催化劑材料?？梢允褂脙煞N或多種前述的的混合物。
[0099]催化劑以足夠的催化量來使用。對于優(yōu)選的叔胺催化劑，催化劑的適合量是約0.3到約2份，特別是約0.3到約1.5份的叔胺催化劑(至少一種)/每100重量份的多元醇。
[0100]為了形成聚異氰脲酸酯，在用于生產(chǎn)剛性泡沫體的總反應(yīng)體系中可以包括三聚催化劑。這樣的三聚催化劑，包括，例如三(二烷基氨基烷基)-S-六氫三嗪如1，3，5-三(N, N-二甲基氨基丙基)-S-六氫三嗪；DABCO TMR30, DABCO K2097 ；DABC0 K15，乙酸
鉀，辛酸鉀；P0LYCAT43，P0LYCAT46, DABCO TMR, DABCO? TMR-2，DABCO? TMR-3，DABCO? TMR-4，DABCO? TMR-5，CURITHANE52，四烷基銨氫氧化物如四甲基銨氫氧化物；堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉；堿金屬醇鹽如甲醇鈉和異丙醇鉀；和具有10到20個碳原子的長鏈脂肪酸的堿金屬鹽，以及在一些實施方案中，側(cè)鏈羥基。當(dāng)使用時，三聚催化劑的量，一般是0.5到5wt%，基于總多元醇計。在進(jìn)一步的實施方案中，三聚催化劑的水平會是至少lwt%,至多4wt%,基于總多元醇組分計。
[0101]用于形成聚異氰脲酸酯的反應(yīng)體系也可以含有至少一種表面活性劑，其有助于在氣體釋出形成氣泡和膨脹該泡沫體的時候使組合物的泡孔穩(wěn)定化。合適的表面活性劑的例子包括:脂肪酸的堿金屬和胺鹽如油酸鈉，硬脂酸鈉，蓖麻酸鈉(sodium ricinolates),油酸二乙醇胺，硬脂酸二乙醇胺，蓖麻油酸二乙醇胺等等；磺酸的堿金屬和胺鹽如十二烷基苯磺酸和二萘基甲烷二磺酸；蓖麻油酸；硅氧烷-氧亞烷基聚合物或共聚物和其他有機(jī)聚硅氧烷；乙氧基化的烷基酌酚(如Tergitol NP9和Triton X100,來自The Dow ChemicalCompany);乙氧基化的脂肪醇如 Tergitoll5-S_9,來自 The Dow Chemical Company ;石臘油；蓖麻油；蓖麻油酸酯；土耳其紅油；花生油；石蠟；脂肪醇；具有聚環(huán)氧烷烴和氟代烷烴側(cè)基的二甲基聚硅氧烷和低聚丙烯酸酯。這些表面活性劑的通常用量為0.01到6重量份，基于100重量份的多元醇計。
[0102]有機(jī)硅氧烷表面活性劑一般是優(yōu)選的類型。各種各樣的這些有機(jī)硅氧烷表面活性劑是市售的，包括由Goldschmidt以TEGOSTAB?名字(如TEGOSTAB? B-8462、B8427、B8433和B-8404表面活性劑)所銷售的那些，由OSi Specialties以NIAX?名稱(如NIAX? L6900和L6988表面活性劑)所銷售的那些以及可商購自Air Productsand Chemicals 的各種表面活性劑產(chǎn)品，如 DC-193、DC-198、DC-5000、DC-5043 和 DC-5098
表面活性劑。
[0103]除了前述成份之外，該形成聚異氰脲酸酯的反應(yīng)體系還可以包括各種輔助組分如填料、著色劑、異味遮蔽劑、阻燃劑、殺生物劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、抗靜電劑、粘度調(diào)節(jié)劑
坐坐寸寸O
[0104]合適的阻燃劑的例子包括磷化合物、含鹵素化合物和三聚氰胺。
[0105]填料和顏料的例子包括碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鐵、氧化鉻、偶氮/重氮染料、酞菁、二噁嗪、循環(huán)使用剛性聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫體以及炭黑。
[0106]UV穩(wěn)定劑的例子包括羥基苯并三唑、硫代氨基甲酸二丁基鋅、2，6- 二叔丁基兒茶酚、羥基二苯甲酮、受阻胺和亞磷酸酯(phosphite)。
[0107]除了填料以外，前述添加劑通常按照少量的方式來使用。每一種可以占形成聚異氰脲酸酯的反應(yīng)體系的總重量的0.01%到3%。填料的用量可以高至50%，基于形成聚異氰脲酸酯的反應(yīng)體系的總重量計。
[0108]該形成聚異氰脲酸酯的反應(yīng)體系的制備如下:使各種組分一起在使得多元醇(至少一種)和異氰酸酯(至少一種)起反應(yīng)的條件的作用下，發(fā)泡劑產(chǎn)生氣體，并且組合物膨脹和固化。除了多異氰酸酯外的所有組分(或其任意子-組合)，如果需要的話，都可以預(yù)-共混到配制的多元醇組合物中，然后在需要制備泡沫體的時候?qū)⑵渑c多異氰酸酯混合。如果需要，組分可以進(jìn)行預(yù)熱，不過這通常是非必要的，而且各組分可以在約室溫(~22°C)下來集合在一起，從而進(jìn)行反應(yīng)`。通常沒有必要將熱量施加到組合物上來驅(qū)動固化，不過如果需要也可以這樣做。
[0109]本發(fā)明在生產(chǎn)復(fù)合元件(其包括至少一個剛性或柔性材料的護(hù)面層和剛性泡沫體的芯層)中是特別有用的。在另一個實施方案中，復(fù)合元件包括至少兩個剛性或柔性材料的外層與夾在其之間的剛性泡沫體的芯層。
[0110]對于外層或護(hù)面而言，原則上可以使用通常所使用的柔性或剛性護(hù)面中的任何一種，如鋁(涂漆的和/或陽極化的)，鋼(鍍鋅的和/或涂漆的)，銅，不銹鋼，和非金屬，如無紡有機(jī)纖維，塑料片(例如聚苯乙烯)，塑料膜(例如PE膜)，木片，玻璃纖維，浸潰紙板，紙，或它們的層壓體的混合物。一般優(yōu)選使用金屬護(hù)面，特別是由鋁和/或鋼制成的。護(hù)面的厚度一般是200 μ m到5_。在進(jìn)一步的實施方案中，該厚度是大于300 μ m或大于400 μ m。在進(jìn)一步的實施方案中，該厚度低于3mm或低于2mm。市售的護(hù)面的例子是Galvalumne?金屬護(hù)面。
[0111]其他應(yīng)用在本文中所述聚異氰脲酸酯泡沫體的示例性方法描述在US7，540，932，US2007/0246160, W02008/018787 和 W02009/077490 中。
[0112]在某些實施方案中，有利的是，在施加聚異氰脲酸酯制劑之前，施加一種或多種粘合促進(jìn)層以提高在聚異氰脲酸酯制劑和復(fù)合元件的其他部分之間的粘合性。該粘合促進(jìn)層可以基于聚氨酯或聚異氰脲酸酯。該粘合促進(jìn)層可以通過將(a)多異氰酸酯與(b)具有兩個對于異氰酸酯有反應(yīng)性的氫原子的化合物進(jìn)行反應(yīng)來獲得。
[0113]泡沫體層厚度通常是2cm到25cm。在其他實施方案中泡沫體層是2.5到21cm而且在特定實施方案中為6到16cm。雙-帶傳送帶通常的加熱溫度范圍是35°C到75 °C。優(yōu)選該雙-帶傳送帶的溫度為45°C到60°C。
[0114]生產(chǎn)板的諸多應(yīng)用包括用于墻、屋頂和室內(nèi)隔斷建筑中。
[0115]實施例
[0116]在本文中所述實施方案的目的和優(yōu)點進(jìn)一步通過下列實施例來舉例說明。在這些實施例中所述具體材料以及其含量，以及其他條件和細(xì)節(jié)，不應(yīng)該用來限制在本文中所述實施方案。除非另有說明，所有百分比、份和比例都按重量計。本發(fā)明的實施例進(jìn)行數(shù)字編號而對比例，其不是本發(fā)明的實施例，按字母順序來指定。
[0117]在實施例中所使用的原材料的說明是如下。
[0118]V0RAN0L?360是蔗糖/甘油引發(fā)的聚醚多元醇，其官能度為約4.5和羥值為約460,可從 The Dow Chemical Company 獲得。
[0119]TERATE?-2031多元醇是聚酯多元醇，其基于對苯二甲酸二甲酯，可從Invista 獲得。
[0120]聚酯A是聚酯多元醇，其基于對苯二甲酸、二甘醇、甘油和聚乙二醇200，如在本文所述。
[0121]TCPP、三(氯異丙基)磷酸酯，是低粘性的和低酸性阻燃添加劑，其可從Supresta獲得。
[0122]DABCO? DC193 是硅表面活性劑，其可從Air Products獲得(DABC0是AirProducts 的商標(biāo))。
[0123]DABCO? K-15催化劑是辛酸鉀在二甘醇中的催化劑溶液,可從Air Products獲得。
[0124]ARALDITE? CY179樹脂是脂環(huán)族二環(huán)氧基羧酸酯的多官能樹脂，可從Huntsman Advanced Materials Inc.獲得。
[0125]POLYCAT? 8是N，N-二甲基環(huán)己基胺催化劑，可從Air Products獲得。
[0126]HFC_245fa、l，1，1，3，3_五氟丙烷，是發(fā)泡劑，可從Honeywell以商標(biāo)名ENOVATE?來獲得。
[0127]PAPI?580N聚合物型MDI是含有MDI的聚亞甲基聚苯基異氰酸酯，可從The DowChemical Company 獲得。
[0128]TYZOR? ΑΑ-105(乙酰丙酮酸鹽)催化劑，其是反應(yīng)性乙酰丙酮合鈦螯合物，可商購自DuPont。
[0129]用于生產(chǎn)聚異氰脲酸酯泡沫體的該聚酯多元醇和引入該聚酯的制劑的性能分別在表1和表2中給出。將在表1中顯不的原材料裝載入配備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、氣動攪拌器、溫度計和冷凝器的反應(yīng)器中。施加熱并且將反應(yīng)器的內(nèi)容物升高至230-235°C。在210°C的溫度，將乙酰丙酮合鈦催化劑(Tyzor AA-105,來自Dorf Ketal)以50ppm加入而且施加氮?dú)饬?。該混合物?30-235°C處保持5小時。在這一點上的聚酯的酸值在2.0mgK0H/g以下并且將性能描述在表1中。
[0130]表1:聚酯多元醇性能.[0131]
【權(quán)利要求】
1.一種聚酯，其是至少以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物: (a)包括80mol%或更高的對苯二甲酸的芳族組分； (b)至少一種聚醚多元醇，其標(biāo)稱官能度為2，分子量為150到1，000和聚氧乙烯含量為該聚醚多元醇重量的至少70% ； (c)至少一種不同于(b)的二醇，其標(biāo)稱官能度為2和分子量為60到250;和 (d)至少一種分子量為60到250和標(biāo)稱官能度為至少3的多元醇； 其中a、b、c和d在反應(yīng)中所存在的重量百分?jǐn)?shù)如下:20到60重量％的(a)、20到50重量％的(b)、10到30重量％的(c)和5到20重量％的(d)。
2.權(quán)利要求1的聚酯，其中所述芳族組分包括85mol%或更高的對苯二甲酸。
3.權(quán)利要求1到2的聚酯，其中組分(c)是乙二醇、二甘醇或下式的氧亞烷基二醇:

4.權(quán)利要求1到3的聚酯，其中組分(c)是二甘醇和分子量為200或更低的聚乙二醇。
5.權(quán)利要求1到4的聚酯，其中組分(d)是甘油。
6.權(quán)利要求1到5的聚酯，其`中所述聚酯的官能度為2.3至2.7。
7.權(quán)利要求1到6的聚酯，其在25V由UNI EN IS03219所測量的粘度低于15,OOOcps(mPa*s)。
8.一種用于生產(chǎn)剛性泡沫體的反應(yīng)體系，其包括: (A)多元醇制劑，其包括: (I)一種聚酯，其是以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物: (a)包括80mol%或更高的對苯二甲酸的芳族組分； (b)至少一種聚醚多元醇，其標(biāo)稱官能度為2，分子量為150到1，000和聚氧乙烯含量為該聚醚多元醇重量的至少70%; (c)至少一種不同于(b)的二醇，其標(biāo)稱官能度為2和分子量為60到250;和 (d)至少一種分子量為60到250和標(biāo)稱官能度為至少3的多元醇； 其中(a)、(b)、(c)和⑷在反應(yīng)中所存在的重量百分?jǐn)?shù)如下:20到60重量％的(a)、20到50重量％的(b)、10到30重量％的(c)和5到20重量％的(d)； (B)一種或多種多異氰酸酯組分； (C)發(fā)泡劑； (D)催化劑；和 (E)任選的添加劑和助劑。
9.權(quán)利要求8的反應(yīng)體系，其中所述多異氰酸酯的量足以使得異氰酸酯指數(shù)為150到800。
10.權(quán)利要求8或9的反應(yīng)體系，其中所述一種或多種多異氰酸酯組分⑶是含有二苯基甲燒二異氰酸酯(MDI)的多亞甲基多苯基異氰酸酯(polymethylenepoIyphenyI isocyanate)。
11.權(quán)利要求8到10的反應(yīng)體系，其中所述多元醇制劑進(jìn)一步包括: (2)不同于(b)、(c)和(d)的其他聚醚多元醇，其官能度為2到8和分子量為100到2，000。
12.一種復(fù)合元件，其包括: i)護(hù)面層； ?)剛性泡沫體，其包括以下的反應(yīng)產(chǎn)物: (A)多元醇制劑，其包括: (1)一種聚酯，其是以下的反應(yīng)產(chǎn)物: (a)包括80mol%或更高的對苯二甲酸的芳族組分； (b)至少一種聚醚多元醇，其標(biāo)稱官能度為2，分子量為150到1，000和聚氧乙烯含量為該聚醚多元醇重量的至少70% ； (c)至少一種不同于(b)的二醇，其標(biāo)稱官能度為2和分子量為60到250;和 (d)至少一種分子量為60到250和標(biāo)稱官能度為至少3的多元醇； 其中(a)、(b)、(c)和d在反應(yīng)中所存在的重量百分?jǐn)?shù)如下:20到60重量％的(a)、20到50重量％的(b)、10到30重量％的(c)和5到20重量％的(d)； (B)多異氰酸酯組 分； (C)發(fā)泡劑； (D)催化劑；和 (E)任選的添加劑和助劑。
13.權(quán)利要求12的復(fù)合元件，其中所述多元醇制劑進(jìn)一步包括: (2)不同于(b)、(c)和(d)的其他聚醚多元醇，其官能度為2到8和分子量為100到2，000。
14.權(quán)利要求13的復(fù)合元件，其中所述多元醇制劑包括: 20到90wt%的所述聚酯；和 10到80wt%的所述其他聚醚多元醇。
15.權(quán)利要求12到14的復(fù)合元件,進(jìn)一步包括: (iii)另外的護(hù)面層，其中所述剛性泡沫體形成在所述護(hù)面層和所述另外的護(hù)面層之間。
【文檔編號】C08G63/00GK103619904SQ201280031161
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2012年5月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月29日
【發(fā)明者】M.J.斯科隆斯基, K.R.弗拉赫蒂, J.吉梅內(nèi)茲, 裴佑晟, G.里斯塔 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司