聚丙烯組合物的制作方法
【專利摘要】聚烯烴組合物，其包含(重量百分?jǐn)?shù))：A)65%-75%的丙烯均聚物或含有0.1%-5.0%的乙烯衍生單元的丙烯共聚物，所述丙烯均聚物或丙烯共聚物具有低于3重量%的在25℃下可溶于二甲苯中的部分；B)25%-35%的含有3%-12%的丙烯衍生單元的乙烯共聚物；所述組合物具有11g/10min和50g/10min之間的根據(jù)ISO方法1133(230℃和2.16kg)測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)，所述二甲苯可溶部分為3%-15%且所述二甲苯可溶部分的特性粘度(IV)為0.8dl/g-2dl/g。
【專利說(shuō)明】聚丙烯組合物
[0001]本發(fā)明涉及具有特定特點(diǎn)且特別適合注射模制的聚烯烴組合物。
[0002]為了改善丙烯聚合物的韌性且特別是改善在低于0°C的溫度范圍內(nèi)的韌性，通常向丙烯聚合物中加入非晶或具有低結(jié)晶度的聚合物如乙烯-丙烯共聚物作為沖擊改性劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果沖擊改性的丙烯聚合物在多階段聚合工藝中直接制備，則最經(jīng)濟(jì)。所述聚合物稱為高沖擊性丙烯共聚物、多相丙烯共聚物、異相丙烯共聚物或丙烯嵌段共聚物。一般構(gòu)成該聚合物組合物的最大重量比例的較不軟的丙烯聚合物通常形成稱為基質(zhì)的物理內(nèi)聚相。
[0003]EP-A 918 068公開了用于制造剛性且透明的薄膜的聚丙烯與細(xì)分散的聚乙烯的共混物。聚乙烯含量不超過(guò)10%重量。
[0004]US 5，280, 074涉及聚丙烯模塑組合物，其包含:
(1)20-99%重量的含有至少95%重量的丙烯的結(jié)晶聚合物和
(2)1-80%重量的具有20%-90%重量乙烯含量的非晶乙烯-丙烯共聚物。
[0005]WO 2004/011507涉及丙烯聚合物組合物，其包含丙烯均聚物或包含至少85%丙烯的丙烯共聚物和含有至少90%重量的乙烯的乙烯共聚物。乙烯共聚物在該組合物中為10-50%重量，且所述丙烯聚合物組合物具有2-50g/10min的熔體流動(dòng)速率。
[0006] 申請(qǐng)人:發(fā)現(xiàn)通過(guò)選擇特定的特征， 仍然能改善包含基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物組合物的組合物的韌化/脆化溫度(duttle/brittle temperature)、在低溫下的艾佐德沖擊強(qiáng)度(Izod impact strength)和抗致白性。
[0007]本發(fā)明的一個(gè)目的為聚烯烴組合物，其包含(重量％):
A)65%-75%、優(yōu)選67%-73%、更優(yōu)選68%_72%的丙烯均聚物或含有0.1%_5.0%乙烯衍生單元的丙烯共聚物，所述丙烯均聚物或所述丙烯共聚物具有低于3重量％，優(yōu)選低于2.5重量％的25°C下的甲苯中的可溶部分；
B)25%-35%、優(yōu)選27%-33%、更優(yōu)選28%_32%的含有3%_12%、優(yōu)選3%_10%的丙烯衍生單元的乙烯共聚物；
所述組合物具有l(wèi)lg/10min和50g/10min之間、優(yōu)選12g/10min和40g/10min之間、更優(yōu)選12g/10min和35g/10min之間的根據(jù)ISO方法1133 (230。。和2.16kg)測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR);所述二甲苯可溶部分為3%-15%，優(yōu)選為4%-10% ;且所述二甲苯可溶部分的特性粘度(IV)為 0.8dl/g-2dl/g，優(yōu)選為 0.9dl/g-l.5dl/g，更優(yōu)選為 0.9dl/g-l.3dl/g。
[0008]如本文使用的術(shù)語(yǔ)“共聚物”是指在鏈中具有兩種不同重復(fù)單元的聚合物。
[0009]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分A)具有l(wèi)lg/10min和28g/10min之間、優(yōu)選15g/10min和25g/10min之間、甚至更優(yōu)選17g/10min和22g/10min之間的根據(jù)ISO方法1133 (230°C和2.16kg)測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR);且組分B)具有4重量％_15重量％、優(yōu)選6重量％-13重量％、更優(yōu)選7重量％-12重量％的丙烯衍生單元含量；所述組合物具有6重量％和15重量％之間、更優(yōu)選7重量％和13重量％之間的二甲苯可溶部分；所述組合物具有10g/10min和30g/10min之間、優(yōu)選10g/10min和20g/10min之間的根據(jù)ISO方法1133 (230。。和2.16kg)測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)。[0010]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在所述丙烯組合物中，組分A具有29g/10min和50g/10min 之間、優(yōu)選 31g/10min 和 40g/10min 之間、甚至更優(yōu)選 32g/10min 和 27g/10min之間的根據(jù)ISO方法1133 (230°C和2.16kg)測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR);且組分B)具有I重量％_7重量％、優(yōu)選2重量％-6重量％、更優(yōu)選3重量％-5重量％的丙烯衍生單元含量；所述組合物具有2重量％和10重量％之間、更優(yōu)選3重量％和6重量％之間的二甲苯可溶部分；所述組合物具有20g/10min和40g/10min之間、優(yōu)選25g/10min和35g/10min之間的根據(jù)ISO方法1133 (230。。和2.16kg)測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)。
[0011]本發(fā)明的組合物特別適合注射模制應(yīng)用，特別用于獲得將在低溫下使用的制品。實(shí)際上，韌化/脆化溫度(D/B TT)優(yōu)選低于-15°c，更優(yōu)選低于-18°c，甚至更優(yōu)選低于-22°C;在(TC下的艾佐德沖擊強(qiáng)度高于1.6KJ/m2，優(yōu)選高于1.8KJ/m2，更優(yōu)選高于2.2KJ/m2。在_20°C下的艾佐德沖擊強(qiáng)度高于1.3KJ/m2。
[0012]另外，本發(fā)明的丙烯組合物目的顯示良好的抗致白性值。
[0013]本發(fā)明的丙烯組合物還顯示良好的己烷可提取物值。其低于2重量％，優(yōu)選低于
1.9重量％。這使得本發(fā)明的組合物目的可用于制造煉焦用容器。本發(fā)明的組合物可通過(guò)機(jī)械共混組分A)和組分B)或借助于連續(xù)共聚合方法獲得。所述方法包括至少兩個(gè)連續(xù)聚合階段，各后續(xù)聚合階段在存在在緊接的先前聚合反應(yīng)中形成的聚合材料的情況下進(jìn)行。為了隔開這兩個(gè)聚合區(qū)，使用諸如在WO 2008/058839描述的這些裝置的裝置。所述聚合階段可在存在立體有擇的齊格勒-納塔催化劑(Ziegler-Natta catalyst)的情況下進(jìn)行。
[0014]根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，所有聚合階段都在存在包含三烷基鋁化合物、任選電子給體和包含Ti的鹵化物或鹵素-醇鹽及負(fù)載在無(wú)水氯化鎂上的電子-給體化合物的固態(tài)催化劑組分的催化劑的情況下進(jìn)行。具有上述特性的催化劑在專利文獻(xiàn)中公知，特別有利的是在USP 4，399，054和EP-A-45 977中描述的催化劑。其他實(shí)例可在USP 4，472，524中見(jiàn)到。
[0015]優(yōu)選所述聚合催化劑為包含固態(tài)催化劑組分的齊格勒-納塔催化劑，其包含:
a)Mg、Ti和鹵素及電子給體(內(nèi)部給體)，
b)烷基鋁化合物及任選的(但優(yōu)選的)
c)一種或多種電子-給體化合物(外部給體)。
[0016]所述內(nèi)部給體優(yōu)選選自有機(jī)單羧酸或二羧酸的酯，諸如苯甲酸酯、丙二酸酯、鄰苯二甲酸酯及某些琥珀酸酯。它們描述在例如美國(guó)專利4522930、歐洲專利45977及國(guó)際專利申請(qǐng)WO 00/63261及WO 01/57099中。特別適合的是鄰苯二甲酸酯及琥珀酸酯。優(yōu)選鄰苯二甲酸烷酯，諸如鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二苯酯及鄰苯二甲酸芐基丁基酯。
[0017]在琥珀酸酯之中，它們優(yōu)選選自下式(I)的琥珀酸酯:
【權(quán)利要求】
1.聚烯烴組合物，其包含(重量百分?jǐn)?shù)): A)65%-75%的丙烯均聚物或含有0.1%-5.0%的乙烯衍生單元的丙烯共聚物，所述丙烯均聚物或丙烯共聚物具有低于3重量％的在25°C下可溶于二甲苯中的部分； B)25%-35%的含有3%-12%的丙烯衍生單元的乙烯共聚物； 所述組合物具有Ilg/IOmin和50g/IOmin之間的根據(jù)ISO方法1133 (230°C和2.16kg)測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)，3%-15%重量的二甲苯可溶部分且所述二甲苯可溶部分的特性粘度(IV)為 0.8 dl/g-2 dl/g。
2.權(quán)利要求1的聚烯烴組合物，其包含(重量百分?jǐn)?shù))67%-73%的組分A)和27%-33%的組分B)。
3.權(quán)利要求1或2的聚烯烴組合物，其具有12g/10min和40g/10min之間的根據(jù)ISO方法1133 (230。。和2.16kg)測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的聚烯烴組合物，其具有3重量％-15重量％的二甲苯可溶部分。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的聚烯烴組合物，其具有0.9 dl/g-1.5 dl/g的二甲苯可溶部分的特性粘度(IV)。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的聚烯烴組合物，其中所述組分B)具有4重量％-15重量％的丙烯衍生單元含量；且所述整體組合物具有l(wèi)lg/10min和28g/10min之間的根據(jù)ISO方法1133 (230。。和2.16kg)測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)。
7.權(quán)利要求6的聚烯烴組合物，其具有6重量％和15重量％之間的二甲苯可溶部分。
8.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的聚烯烴組合物，其中所述組分B)具有I重量％-7重量％的丙烯衍生單元含量；且所述整體組合物具有29g/10min和50g/10min之間的根據(jù)ISO方法1133 (230。。和2.16kg)測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)。
9.權(quán)利要求6的聚烯烴組合物，其具有2重量％和10重量％之間的二甲苯可溶部分。
10.注射模制制品，其包含權(quán)利要求1-9的聚烯烴組合物。
【文檔編號(hào)】C08L23/10GK103649208SQ201280033379
【公開日】2014年3月19日 申請(qǐng)日期:2012年7月6日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月7日
【發(fā)明者】P.馬薩里, M.恰拉福尼, T.卡普托 申請(qǐng)人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司