具有降低的雌激素活性的聚合物的制作方法
【專利摘要】一種聚合物，包含衍生自至少一種單體（M）的重復(fù)單元，這種單體具有通式(I)Y1-Z1-Q-Z2-Y2，其中Y1和Y2，彼此相同或不同，是獨(dú)立地選自一個(gè)組，該組由以下各項(xiàng)組成：OH、SH、Cl、Br、NO2或I；Z1和Z2，彼此相同或不同，獨(dú)立地包含至少一個(gè)芳環(huán)，并且，Q包含至少一個(gè)親水部分（H），該親水部分選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：砜（SO2）、酮（CO）、氧化膦（PO）、醚、硫醚、酯、酸酐、碳酸酯、酰胺、酰亞胺、亞胺、以及氨基甲酸酯基團(tuán)，并且在Y1與Y2之間的原子間距離是至少，這種單體對(duì)雌激素受體α(ERα)具有等于或至少26000nM的EC50響應(yīng)值。
【專利說明】具有降低的雌激素活性的聚合物
[0001]本申請(qǐng)要求以下各項(xiàng)的優(yōu)先權(quán):于2011年5月25日提交的美國(guó)申請(qǐng)?zhí)?1/489955、于2011年6月8日提交的美國(guó)申請(qǐng)?zhí)朥S 61/494567以及于2011年9月20日提交的EP 11182062.7，為了所有的目的，這些申請(qǐng)每個(gè)的全部?jī)?nèi)容都通過引用結(jié)合在此。
發(fā)明領(lǐng)域
[0002]本發(fā)明涉及具有降低的雌激素活性的新型聚合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有此類聚合物的多種組合物，以及由此類聚合物制成的多種物品。
[0003]相關(guān)技術(shù)說明
[0004]就化學(xué)組成、特性以及應(yīng)用來說，聚合物材料以其多樣性而著名，并且廣泛分布在社會(huì)和環(huán)境中。塑料為人類健康和環(huán)境提供多種益處，比如塑料包裝保護(hù)食物避免污染、輕聚合物材料(替代金屬)在汽車和飛機(jī)上節(jié)約燃料、用于醫(yī)學(xué)應(yīng)用的聚合物產(chǎn)品(例如血袋、管、一次性使用注射器、假體)對(duì)改善的健康有貢獻(xiàn)以及很多其他益處。
[0005]例如，聚(芳醚砜)已用于制造不同應(yīng)用領(lǐng)域中的產(chǎn)品，比如醫(yī)學(xué)市場(chǎng)中，例如膜，歸功于其優(yōu)異的機(jī)械和熱特性，加上杰出的水解穩(wěn)定性。聚(芳醚砜)是一個(gè)通用術(shù)語，用于描述任何含有至少一個(gè)醚基團(tuán)(-0 -)、至少一個(gè)砜基團(tuán)(-SO2 -)以及至少一個(gè)亞芳基基團(tuán)的聚合物。
[0006]聚(芳醚砜)的一種商業(yè)上重要群體包括聚砜聚合物，在此被指定為PSU。PSU含有二苯砜與雙酚A (BPA)的反應(yīng)的單元。此類PSU是可從蘇威先進(jìn)聚合物公司(SolvayAdvanced Polymers)(即，以商標(biāo)UDEL? )可商購的。UDEL聚砜(通過雙酹A (BPA)與
4，4’ - 二氯二苯砜(DOTPS)的縮聚而制成)的這些重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)如下所示:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種聚合物，該聚合物包含衍生自至少一種單體(M)的重復(fù)單元，該單體(M)具有通式⑴
Y1-Z1-Q-Z2-Y2 (I) 其中 Y1和Y2，彼此相同或不同，獨(dú)立地選自0H、SH、Cl、Br、N02* I ； Z1和Z2，彼此相同或不同，獨(dú)立地包含至少一個(gè)芳環(huán)，和 Q包含至少一個(gè)親水部分(H)，該親水部分選自砜(SO2)、酮(CO)、氧化膦(PO)、醚、硫醚、酯、酸酐、碳酸酯、酰胺、酰亞胺、亞胺和氨基甲酸酯基團(tuán)，并且 Y1與Y2之間的原子間距離是至少10 A,所述單體具有等于或至少26000nM的對(duì)雌激素受體a (ERa )的EC5tl響應(yīng)值。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其中所述Y1與Y2之間的原子間距離是在從I0 A至18人的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1至2中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中所述對(duì)雌激素受體a(ERa )的EC50響應(yīng)值是在從26000nM至1000OOOnM的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中所述單體(M)具有通式(II): Y1-Ar1-Q-Ar2-Y2(II) Y1和Y2，彼此相同或不同，獨(dú)立地選自0H、SH、Cl、Br、N02* I ； Ai^Ar2是彼此相同或不同的并且是芳香族部分，該芳香族部分優(yōu)選選自符合以下式的那些芳香族部分:
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中該聚合物包含重復(fù)單元(Rl)，該重復(fù)單元(Rl)能夠通 過至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-1)的自縮合反應(yīng)獲得，其中在所述單體(M-1)中，Y1是OH并且Y2是Cl或Y1是Cl并且1是衝。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中該聚合物包含重復(fù)單元(R2)，該重復(fù)單元(R2)能夠通過以下物質(zhì)的縮聚反應(yīng)獲得:至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-1 )，其中Y1是OH并且Y2是Cl或Y1是Cl并且Y2是0H，與至少一種芳香族單體，該芳香族單體選自芳香族鹵代羥基單體、芳香族二鹵代單體、芳香族二羥基單體、芳香族二羧酸單體、芳香族羥基羧酸單體；另一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-2)，其中Y1是OH并且Y2是Cl或Y1是Cl并且Y2是OH ;根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-3)，其中Y1和Y2是OH ;根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-4)，其中Y1和Y2是Cl ;以及碳酸酯單體。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中該聚合物包含重復(fù)單元(R3)，該重復(fù)單元(R3)能夠通過以下物質(zhì)縮聚反應(yīng)獲得:至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-3)，其中Y1和Y2是0H，與至少一種芳香族單體，該芳香族單體選自芳香族鹵代羥基單體、芳香族二鹵代單體、芳香族二羧酸單體、芳香族羥基羧酸單體；根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-1)，其中Y1是OH并且Y2是Cl或Y1是Cl并且Y2是OH ;根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-4)，其中Y1和Y2是Cl ;以及碳酸酯單體。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚合物，其特征在于，該聚合物是包含如下重復(fù)單元的聚(芳基醚砜)聚合物，所述重復(fù)單元衍生自至少一種包含至少一個(gè)-s(=o)2-基團(tuán)的芳香族二鹵代單體和一種具有通式(III)的芳香族二醇(D)
HO-Ar1-Q-Ar2-OH(III) 其中，Ar1Jr2是彼此相同或不同的并且是具有以下式的芳香族部分:
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚合物，其中Q具有以下結(jié)構(gòu)(Q-6):
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚合物，其特征在于，該聚合物是聚碳酸酯聚合物，該聚碳酸酯聚合物包含如下重復(fù)單元，該重復(fù)單元衍生自選自羰基鹵化物、碳酸酯以及鹵代甲酸酯的碳酸化物；以及具有通式(III)的芳香族二醇(D)
HO-Ar1-Q-Ar2-OH (III) 其中，Ar1Jr2是彼此相同或不同的并且是具有以下式的芳香族部分:




11.根據(jù)權(quán)利要求8或10所述的聚合物，其中所述芳香族二醇(D)選自符合式(D-1)、(D-2)、(D-3)、(D-4)、(D-5)、(D-6)和(D-7)的那些芳香族二醇:
12.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中該聚合物包含重復(fù)單元(R4)，該重復(fù)單元能夠通過以下物質(zhì)縮聚反應(yīng)獲得:至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-4),其中Y1和Y2是Cl,與至少一種芳香族單體,該芳香族單體選自芳香族鹵代羥基單體、芳香族二羥基單體、芳香族羥基羧酸單體；根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-1)，其中Y1是OH并且Y2是Cl或Y1是Cl并且Y2是OH ;根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-3)，其中Y1和Y2是0H。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中該聚合物包含重復(fù)單元(R5)，該重復(fù)單元能夠通過至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-4)的自還原偶聯(lián)反應(yīng)獲得，其中Y1和1是(:1。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中該聚合物包含重復(fù)單元(R6)，該重復(fù)單元能夠通過以下物質(zhì)的還原偶聯(lián)反應(yīng)獲得:至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-4)，其中Y1和Y2是Cl，與至少一種芳香族單體，該芳香族單體選自芳香族二鹵代單體，另一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的單體(M-5)，其中Y1和Y2是Cl。
15.—種聚合物組合物，該聚合物組合物包含根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的聚合物與至少一種其它的成分，該其它的成分選自:溶劑、填充劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、抗靜電劑、阻燃劑、防霧劑、消光劑、顏料、染料以及光增亮劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的聚合物組合物，其特征在于，該聚合物組合物是適用于制備膜的摻雜溶液。
17.一種物品，該物品包含根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的聚合物或根據(jù)權(quán)利要求15至16中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的物品，其特征在于，該物品是膜，該膜選自各向同性的或各向異性的膜、多孔的或非多孔的膜、復(fù)合膜、或?qū)ΨQ的或不對(duì)稱的膜。
19.一種根據(jù)式(D-3)的芳香族二醇(D):
20.一種根據(jù)式(D-6)的芳香族二醇(D):

【文檔編號(hào)】C08G65/38GK103781822SQ201280035491
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2012年5月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月25日
【發(fā)明者】喬治·A·科賓, 西奧多·摩爾, 阿圖爾·巴特納哥 申請(qǐng)人:索維特殊聚合物有限責(zé)任公司