聚酯類彈性體發(fā)泡體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種泡孔結(jié)構(gòu)微細(xì)且均勻的聚酯類彈性體發(fā)泡體。本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的特征在于，其是通過使包含聚酯類彈性體和經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物（氫氧化物除外）的聚酯類彈性體組合物發(fā)泡而形成的。上述經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物（氫氧化物除外）中的166目篩余物優(yōu)選為0.01%以下。
【專利說明】聚酯類彈性體發(fā)泡體
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種聚酯類彈性體發(fā)泡體。更詳細(xì)而言，涉及具有微細(xì)且均勻的泡孔結(jié)構(gòu)的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
【背景技術(shù)】
[0002]彈性體發(fā)泡體具有優(yōu)異的緩沖性，可有效用于密封材料、緩沖材料、墊片材料等。例如，作為面向手機(jī)、數(shù)碼照相機(jī)等電氣或電子設(shè)備的液晶顯示器、等離子體顯示器、有機(jī)EL顯示器等的防塵材料、緩沖材料等，可使用聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0003]作為聚酯類發(fā)泡體，已知有脂肪族-芳香族共聚酯類樹脂發(fā)泡體(參照專利文獻(xiàn)I和2)。脂肪族-芳香族共聚酯類樹脂發(fā)泡體通過將添加有氣泡調(diào)節(jié)劑的樹脂擠出并使其發(fā)泡而形成。但是，在該形成方法中，為了得到高發(fā)泡結(jié)構(gòu)而大量添加氣泡調(diào)節(jié)劑時(shí)，產(chǎn)生樹脂的固化，不能得到具有高發(fā)泡結(jié)構(gòu)的脂肪族-芳香族共聚酯類樹脂發(fā)泡體。
[0004]另外，已知有密度為0.01~0.6g/cm3的熱塑性聚酯樹脂發(fā)泡體(參照專利文獻(xiàn)3)。該熱塑性聚酯樹脂發(fā)泡體是通過利用各種發(fā)泡劑使熱塑性樹脂發(fā)泡成形的通常的成形方法形成的，因此不具有高發(fā)泡結(jié)構(gòu)。另外，包含粗大泡孔，各泡孔的大小偏差較大、泡孔結(jié)構(gòu)不均勻。
[0005]進(jìn)而，已知有適合于面向電氣或電子設(shè)備的小型化、輕量化、薄型化的熱塑性聚酯類樹脂發(fā)泡體(參照專利文獻(xiàn)4)。該熱塑性聚酯類樹脂發(fā)泡體通過使配混有粉末顆粒作為發(fā)泡成核劑的聚酯類彈性體組合物發(fā)泡成形而形成。但是，由于使用氫氧化鎂作為該粉末顆粒，因此只能在聚酯類彈性體組合物中少量配混，有時(shí)難以得到微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu)。這是因?yàn)?，大量配混時(shí),有時(shí)產(chǎn)生聚酯類彈性體組合物的固化。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn):
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-41036號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特開2003-103595號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)3:日本特開2000-053796號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)4:日本特開2008-45120號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]發(fā)明要解決的問題
[0013]另外，在彈性體發(fā)泡體中，泡孔結(jié)構(gòu)不均勻時(shí)，有時(shí)包含粗大泡孔(例如，泡孔直徑超過250 μ m的泡孔)，若包含粗大泡孔，則有時(shí)灰塵從粗大泡孔進(jìn)入、防塵性降低。因此，要求泡孔結(jié)構(gòu)的均勻化。
[0014]因此，本發(fā)明的目的在于提供泡孔結(jié)構(gòu)微細(xì)且均勻的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0015]用于解決問題的方案
[0016]因此，本
【發(fā)明者】人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，若使用于發(fā)泡體的形成的組合物為包含聚酯類彈性體和經(jīng)表面處理的、氫氧化物以外的無機(jī)物的聚酯類彈性體組合物，則通過促進(jìn)發(fā)泡時(shí)的氣泡核生成，能夠使其高發(fā)泡、微細(xì)泡孔化，得到具有均勻的泡孔結(jié)構(gòu)的聚酯類彈性體發(fā)泡體，從而完成了本發(fā)明。
[0017]即，本發(fā)明提供一種聚酯類彈性體發(fā)泡體，其特征在于，其是通過使包含聚酯類彈性體和經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物(氫氧化物除外)的聚酯類彈性體組合物發(fā)泡而形成的。
[0018]優(yōu)選的是，上述經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物(氫氧化物除外)中的166目篩余物為0.01%以下。
[0019]優(yōu)選的是，上述表面處理加工為硅烷偶聯(lián)處理、或利用高級(jí)脂肪酸或其鹽的處理。
[0020]優(yōu)選的是，上述氫氧化物以外的無機(jī)物為硬質(zhì)粘土或堿土金屬碳酸鹽。
[0021]優(yōu)選的是，上述聚酯類彈性體組合物相對(duì)于聚酯類彈性體組合物總量(100重量％)含有0.1~20重量％上述經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物(氫氧化物除外)。
[0022]優(yōu)選的是，上述聚酯類彈性體發(fā)泡體的表觀密度為0.03~0.3g/cm3、平均泡孔直徑為10~150 μ m、具有50~100 μ m的泡孔直徑的泡孔的比率相對(duì)于全部泡孔為40%以上。
[0023]優(yōu)選的是，上述聚酯類彈性體發(fā)泡體的50%壓縮時(shí)的回彈力為0.1~5.0N/cm2。
[0024]優(yōu)選的是，上述聚酯類彈性體發(fā)泡體經(jīng)過使高壓氣體浸滲到上述聚酯類彈性體組合物中然后減壓的工序而形成。
[0025]上述氣體優(yōu)選為非活性氣體。另外，上述非活性氣體優(yōu)選為二氧化碳。另外，上述氣體優(yōu)選為超臨界狀態(tài)。
`[0026]進(jìn)而，本發(fā)明提供一種發(fā)泡構(gòu)件，其特征在于，其包含上述聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0027]優(yōu)選的是，上述發(fā)泡構(gòu)件在上述聚酯類彈性體發(fā)泡體上具有粘合劑層。另外，優(yōu)選的是，上述粘合劑層為丙烯酸類粘合劑層。
[0028]進(jìn)而，本發(fā)明提供一種聚酯類彈性體發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，其包括使包含聚酯類彈性體和經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物(氫氧化物除外)的聚酯類彈性體組合物發(fā)泡的工序。
[0029]發(fā)明的效果
[0030]本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體是由包含聚酯類彈性體和經(jīng)表面處理的、氫氧化物以外的無機(jī)物的聚酯類彈性體組合物形成的，因此具有微細(xì)且均勻的泡孔結(jié)構(gòu)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0031]圖1為實(shí)施例1的聚酯類彈性體發(fā)泡體的發(fā)泡體氣泡部的放大圖像。
[0032]圖2為比較例I的聚酯類彈性體發(fā)泡體的發(fā)泡體氣泡部的放大圖像。
【具體實(shí)施方式】
[0033](聚酯類彈性體發(fā)泡體)
[0034]本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體是通過使至少包含聚酯類彈性體和經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物(氫氧化物除外)的聚酯類彈性體組合物發(fā)泡而形成的。本說明書中，有時(shí)將“經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物(氫氧化物除外)”稱為“本發(fā)明的無機(jī)物”。
[0035]上述聚酯類彈性體為包含聚酯類聚合物的彈性體。另外，上述聚酯類彈性體是構(gòu)成本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的必要成分。對(duì)上述聚酯類彈性體組合物中的上述聚酯類彈性體的含量沒有特別的限定，相對(duì)于聚酯類彈性體組合物總量(100重量％)優(yōu)選為80重量％以上、更優(yōu)選為90重量％以上。需要說明的是，上述聚酯類彈性體既可以僅包含I種聚合物，也可以包含2種以上的聚合物。[0036]作為聚酯類彈性體中所含的聚酯類聚合物，只要是至少包含具有基于多元醇成分與多元羧酸成分的反應(yīng)(縮聚)的酯鍵部位的樹脂的聚合物，就沒有特別的限定，例如可列舉出通過芳香族二羧酸(二元芳香族羧酸)與二醇成分的縮聚得到的聚酯類聚合物。需要說明的是，本申請(qǐng)中，有時(shí)將“通過芳香族二羧酸與二醇成分的縮聚得到的聚酯類聚合物”稱為“芳香族聚酯類聚合物”。
[0037]作為上述芳香族二羧酸，例如可列舉出:對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘甲酸(例如、2，6-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸等)、二苯基醚二羧酸、4，4’ -聯(lián)苯二羧酸等。需要說明的是，芳香族二羧酸可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0038]另外，作為上述二醇成分，例如可列舉出:乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1，4-丁二醇(四亞甲基二醇)、2_甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、1，6_己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基_2，4-戊二醇、1,7-庚二醇、2，2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1,6-己二醇、1，8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，3，5-三甲基-1，3-戊二醇、1，9-壬二醇、2，4- 二乙基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、2-甲基-1，9-壬二醇、1，18-十八烷二醇、二聚物二醇(dimer diol)等脂肪族二醇；1，4-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式二醇；雙酚A、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚S、雙酚S的環(huán)氧乙烷加成物、苯二甲醇、萘二醇等芳香族二醇；二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇等醚二醇等二醇成分等。進(jìn)而，上述二醇成分也可以是聚醚二醇、聚酯二醇等聚合物形態(tài)的二醇成分。作為上述聚醚二醇，例如可列舉出:使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃等開環(huán)聚合而成的聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、以及使它們共聚而成的共聚醚等的聚醚二醇等。需要說明的是，上述二醇成分可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0039]作為這樣的芳香族聚酯類聚合物(通過芳香族二羧酸與二醇成分的縮聚而得到的聚酯類聚合物)，例如可列舉出:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯等聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯類樹脂等。另外，也可以是將2種以上的上述聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯類樹脂共聚而得到的共聚物。需要說明的是，聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯類樹脂為共聚物時(shí)，可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任一種形式的共聚物。
[0040]另外，上述聚酯類彈性體也可以是屬于硬鏈段及軟鏈段的嵌段共聚物的聚酯類彈性體。需要說明的是，本申請(qǐng)中，有時(shí)將“屬于硬鏈段及軟鏈段的嵌段共聚物的聚酯類彈性體”稱為“HS嵌段共聚聚酯類彈性體”。
[0041]作為這樣的HS嵌段共聚聚酯類彈性體，例如可列舉出:(i)以通過上述芳香族二羧酸和上述二醇成分中羥基與羥基之間的主鏈中的碳數(shù)為2~4的二醇成分的縮聚形成的聚酯為硬鏈段、以通過上述芳香族二羧酸和上述二醇成分中羥基與羥基之間的主鏈中的碳數(shù)為5以上的二醇成分的縮聚形成的聚酯為軟鏈段的聚酯?聚酯型共聚物；(ii)以與上述(i)同樣的聚酯為硬鏈段、以上述聚醚二醇等聚醚為軟鏈段的聚酯.聚醚型共聚物；(iii)以與上述(i)及(ii)同樣的聚酯為硬鏈段、以脂肪族聚酯為軟鏈段的聚酯.聚酯型共聚物
坐寸ο
[0042]作為可以用作上述硬鏈段的聚酯，例如可列舉出上述聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯類樹脂(例如、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等)。
[0043]作為上述脂肪族聚酯，例如可列舉出:聚己內(nèi)酯；脂肪族二羧酸(例如、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸等)與上述二醇成分的聚酯；通過羥基羧酸(例如乳酸、乙醇酸、甘油酸等)的縮合形成的聚酯等。
[0044]另外，在上述聚酯類彈性體中包含上述HS嵌段共聚聚酯類彈性體的情況下，也可以一同含有后述的橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分。進(jìn)而，在上述聚酯類彈性體中包含上述芳香族聚酯類聚合物的情況下，也可以包含后述的橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分。即，上述聚酯類彈性體也可以由上述芳香族聚酯類聚合物和后述的橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分構(gòu)成。再者，在上述聚酯類彈性體中含有上述HS嵌段共聚聚酯類彈性體的情況下，也可以一同含有上述芳香族聚酯類樹脂。
[0045]需要說明的是，在具有多個(gè)熔點(diǎn)的情況下，上述聚酯類彈性體的熔點(diǎn)采用溫度最高的熔點(diǎn)。
[0046]作為這種橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分，沒有特別限制，例如可列舉出:天然橡膠、聚異丁烯、聚異戊二烯、氯丁橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠等天然或合成橡膠；乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、氯化聚乙烯等烯烴類彈性體；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物以及它們的氫化物等苯乙烯類彈性體；聚酰胺類彈性體；聚氨酯類彈性體等。需要說明的是，上述橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。由于上述橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為室溫以下(例如20°C以下)，因此將得到的聚酯類彈性體發(fā)泡體作為防塵材料或密封材料時(shí)的柔軟性和形狀追隨性明顯優(yōu)異。
[0047]在上述聚酯類彈性體中，既包含上述HS嵌段共聚聚酯類彈性體又包含上述的橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分的情況下，由于HS嵌段共聚聚酯類彈性體本身具有彈性，因此上述的橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分根據(jù)需要而適當(dāng)包含即可。
[0048]另外，在上述聚酯類彈性體中包含上述芳香族聚酯類聚合物和上述的橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分的情況下，其混合比率(重量比)為例如(芳香族聚酯類聚合物)/ (橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分)=1/99~99/1 (優(yōu)選為10/90~90/10、進(jìn)一步優(yōu)選為20/80~80/20)。橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分的比率若不足I重量％，則有時(shí)得到的聚酯類彈性體發(fā)泡體的緩沖性容易降低。另一方面，橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分的比率若超過99重量％，則有時(shí)在聚酯類彈性體組合物發(fā)泡時(shí)容易產(chǎn)生漏氣，難以得到高發(fā)泡的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0049] 進(jìn)而，在上述聚酯類彈性體中包含上述HS嵌段共聚聚酯類彈性體和上述芳香族聚酯類聚合物的情況下，其混合比率(重量比)為例如(HS嵌段共聚聚酯類彈性體)/ (芳香族聚酯類聚合物)=50/50~90/10 (優(yōu)選為75/25~85/15)。HS嵌段共聚聚酯類彈性體的比率若不足50重量％，則有時(shí)得到的聚酯類彈性體發(fā)泡體的緩沖性容易下降。另一方面，HS嵌段共聚聚酯類彈性體的比率若超過90重量％，則有時(shí)在聚酯類彈性體組合物發(fā)泡時(shí)容易產(chǎn)生漏氣，難以得到高發(fā)泡的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0050]形成本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的聚酯類彈性體組合物中包含本發(fā)明的無機(jī)物(經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物(氫氧化物除外))作為必要成分。本發(fā)明的無機(jī)物作為發(fā)泡成核劑而發(fā)揮作用。需要說明的是，本發(fā)明的無機(jī)物可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0051]通過使含有上述聚酯彈性體和下述氫氧化物的樹脂組合物發(fā)泡而試圖形成樹脂發(fā)泡體時(shí)，在上述氫氧化物的含量多的情況下，由于因上述聚酯彈性體與下述氫氧化物的反應(yīng)造成的固化，有時(shí)不能形成樹脂發(fā)泡體。為了避免這樣的固化的問題，在本發(fā)明的樹脂發(fā)泡體中使用本發(fā)明的無機(jī)物。需要說明的是，本發(fā)明的無機(jī)物中的“氫氧化物”是指“分子內(nèi)具有羥基(-0H)的無機(jī)化合物”，例如可列舉出:氫氧化鋁(Al (0H)3)、氫氧化鉀(Κ0Η)、氫氧化鈣(Ca (OH) 2)、氫氧化鎂(Mg (OH)2)等。
[0052]作為本發(fā)明的無機(jī)物中的無機(jī)物，只要是氫氧化物以外的無機(jī)物就沒有特別的限定，例如可列舉出:粘土 (尤其是硬質(zhì)粘土)、滑石、二氧化硅、沸石、堿土金屬碳酸鹽(例如，碳酸鈣、碳酸鎂等)、金屬氧化物(例如，氧化鋅、氧化鈦、氧化鋁等)、金屬粉(例如，鐵粉、銅粉、鋁粉、鎳粉、鋅粉、鈦粉等各種金屬粉、合金粉等)、云母、碳顆粒、玻璃纖維、碳納米管、層狀硅酸鹽、玻璃等。其中，優(yōu)選粘土、堿土金屬碳酸鹽，更優(yōu)選硬質(zhì)粘土、碳酸鈣。
[0053]上述硬質(zhì)粘土為幾乎不含粗顆粒的粘土。尤其，上述硬質(zhì)粘土優(yōu)選為166目篩余物為0.01%以下的粘土、更優(yōu)選為166目篩余物為0.001%以下的粘土。需要說明的是，篩余物是在用篩子進(jìn)行篩分時(shí)，未通過而殘留的部分相對(duì)于總體的比率(重量基準(zhǔn))。
[0054]上述硬質(zhì)粘土以氧化鋁和氧化硅為必要成分而構(gòu)成。上述硬質(zhì)粘土中的氧化鋁和氧化硅的總計(jì)的比率相對(duì)于上述硬質(zhì)粘土總量(100重量％)優(yōu)選為80重量％以上(例如80~100重量％)、更優(yōu)選為90重量％以上(例如90~100重量％)。另外，也可以對(duì)上述硬質(zhì)粘土進(jìn)行煅燒。
[0055]對(duì)上述硬質(zhì)粘土的平均粒`徑?jīng)]有特別的限定，優(yōu)選為0.1~10 μ m、更優(yōu)選為0.2~5.0 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~1.0 μ m。
[0056]作為用于本發(fā)明的無機(jī)物的表面處理的表面處理劑，沒有特別的限定，從通過實(shí)施表面加工處理而得到與聚酯的親和性變好、發(fā)泡時(shí)、成形時(shí)、混煉時(shí)、拉伸時(shí)等不產(chǎn)生空隙、發(fā)泡時(shí)泡孔不破泡這樣的效果的方面出發(fā)，可優(yōu)選列舉出:鋁類化合物、硅烷類化合物、鈦酸酯類化合物、環(huán)氧類化合物、異氰酸酯類化合物、高級(jí)脂肪酸或其鹽、以及磷酸酯類，可更優(yōu)選列舉出硅烷類化合物(尤其是硅烷偶聯(lián)劑)、高級(jí)脂肪酸或其鹽(尤其是硬脂酸)。需要說明的是，上述表面處理劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0057]即，本發(fā)明的無機(jī)物的表面處理加工特別優(yōu)選為硅烷偶聯(lián)處理、或利用高級(jí)脂肪酸或其鹽的處理。
[0058]對(duì)上述鋁類化合物沒有特別的限定，優(yōu)選鋁類偶聯(lián)劑。作為上述鋁類偶聯(lián)劑，例如可列舉出:乙酰烷氧基招二異丙醇(acetoalkoxy aluminum diisopropylate)、乙醇招、異丙醇招、二異丙醇單仲丁氧基招(mono-sec-butoxy aluminum diisopropylate)、仲丁酸招、乙酉先乙酸乙基招二異丙酯(ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate)、三(乙基乙酰乙酸基)招(aluminum tris (ethyl acetoacetate))、單乙酰丙酮雙(乙基乙酰乙酸基)招(aluminum mono-acetylacetonate bis (ethyl acetoacetate))、三(乙酉先丙酮)招、環(huán)狀異丙醇氧化招(cyclic aluminum oxide isopropylate)、環(huán)狀異硬脂酸酯氧化招(cyclicaluminum oxide isostearate)等。
[0059]對(duì)上述硅烷類化合物沒有特別的限定，優(yōu)選硅烷類偶聯(lián)劑。作為上述硅烷類偶聯(lián)劑，例如可列舉出:含乙烯基的硅烷類偶聯(lián)劑、含(甲基)丙烯?；墓柰轭惻悸?lián)劑、含氨基的硅烷類偶聯(lián)劑、含環(huán)氧基的硅烷類偶聯(lián)劑、含巰基的硅烷類偶聯(lián)劑、含羧基的硅烷類偶聯(lián)劑、含鹵原子的硅烷類偶聯(lián)劑等。具體而言，作為硅烷類偶聯(lián)劑，例如可列舉出:乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、二甲基乙烯基甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基_ 二(2_甲氧基)硅烷、乙稀基三乙?；柰?、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-丙基甲基二甲氧基硅烷、3_氛基丙基二甲氧基硅烷、3_氛基丙基二乙氧基硅烷、2_氛基乙基二甲氧基硅烷、
3-[N- (2-氣基乙基)氣基]丙基二甲氧基硅烷、3_ [N- (2-氣基乙基)氣基]丙基二乙氧基硅烷、[N- (2-氣基乙基)氣基]乙基二甲氧基硅烷、2_ (3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基二甲氧基硅烷、2_ (3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基-丙基二甲氧基硅烷、3_環(huán)氧丙氧基-丙基甲基二乙氧基硅烷、2_環(huán)氧丙氧基-乙基二甲氧基硅烷、2_環(huán)氧丙氧基_乙基二乙氧基硅烷、3-疏基丙基二甲氧基硅烷、竣甲基二乙氧基硅烷、3-竣基丙基二甲氧基硅烷、3-竣基丙基二乙氧基硅烷等。
[0060]對(duì)上述鈦酸酯類化合物沒有特別的限定，優(yōu)選鈦酸酯類偶聯(lián)劑。作為上述鈦酸酯類偶聯(lián)劑，例如可列舉出:異丙基三異硬酯?；佀狨ァ惐?焦磷酸二辛酯)鈦酸酯、異丙基三(N-氨基乙基-氨基乙基)鈦酸酯、異丙基十三烷基苯磺?；佀狨ァ⑺漠惐p(亞磷酸二辛酯)鈦酸酯、四辛基雙(亞磷酸雙十三烷基酯)鈦酸酯、四(2，2- 二烯丙氧基甲基-1- 丁基)雙(二 -十三烷基)亞磷酸酯鈦酸酯、雙(焦磷酸二辛酯)氧乙酸酯鈦酸酯、雙(焦磷酸二辛酯)乙烯鈦酸酯、異丙基三辛酰基鈦酸酯、異丙基二甲基丙烯?；愑仓；佀狨?、異丙基異硬脂?；；佀狨?、異丙基三(磷酸二辛酯)鈦酸酯、異丙基三異丙苯基苯基欽酸酯、二異丙苯基苯基氧乙酸酯欽酸酯、二異硬脂酸基乙稀欽酸酯等。
[0061]對(duì)上述環(huán)氧化合物沒有特別的限定，優(yōu)選環(huán)氧類樹脂、單環(huán)氧類化合物。作為上述環(huán)氧類樹脂，例如可列舉出:雙酚A型環(huán)氧類樹脂等縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹脂等。另外，作為上述單環(huán)氧類化合物，例如可列舉出:氧化苯乙烯、縮水甘油苯基醚、烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、1，2-環(huán)氧環(huán)己烷、表氯醇、縮水甘油等。
[0062]對(duì)上述異氰酸酯類化合物沒有特別的限定，優(yōu)選多異氰酸酯類化合物、單異氰酸酯類化合物。作為上述多異氰酸酯類化合物，例如可列舉出:四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式二異氰酸酯；二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；由這些二異氰酸酯化合物與多元醇化合物反應(yīng)生成的具有游離異氰酸酯基的聚合物等。另外，作為上述單異氰酸酯類化合物，例如可列舉出:苯基異氰酸酯、硬脂基異氰酸酯等。
[0063]作為上述高級(jí)脂肪酸或其鹽，例如可列舉出:油酸、硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸等高級(jí)脂肪酸、和該高級(jí)脂肪酸的鹽(例如、金屬鹽等)。作為上述高級(jí)脂肪酸的金屬鹽的金屬原子，例如可列舉出:鈉原子、鉀原子等堿金屬原子、鎂原子、鈣原子等堿土金屬原子等。
[0064]上述磷酸酯類優(yōu)選磷酸偏酯類。作為上述磷酸偏酯類，例如可列舉出:磷酸(正磷酸等)被醇成分(硬脂醇等)部分地酯化(單酯化或二酯化)得到的磷酸偏酯、該磷酸偏酯的鹽(堿金屬等的金屬鹽等)等。
[0065]作為利用上述表面處理劑對(duì)上述除氫氧化物以外的無機(jī)物進(jìn)行表面處理時(shí)的方法，沒有特別的限定，例如可列舉出:干法、濕法、整體摻混(integral blend)法等。
[0066]對(duì)利用上述表面處理劑對(duì)上述除氫氧化物以外的無機(jī)物進(jìn)行表面處理時(shí)的表面處理劑的量沒有特別的限定，相對(duì)于100重量份上述除氫氧化物以外的無機(jī)物，優(yōu)選為0.1~10重量份、更優(yōu)選為0.3~8重量份。
[0067]另外，對(duì)本發(fā)明的無機(jī)物的166目篩余物沒有特別的限定，優(yōu)選為0.01%以下、更優(yōu)選為0.001%以下。這是因?yàn)?，在使聚酯類彈性體組合物發(fā)泡時(shí)，若存在粗顆粒，則泡孔容易發(fā)生破泡。這是因?yàn)轭w粒的大小超過了泡孔壁的厚度。
[0068]對(duì)本發(fā)明的無機(jī)物的平均粒徑?jīng)]有特別的限定，優(yōu)選為0.1~ΙΟμπκ更優(yōu)選為0.2~5.0 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~1.0 μ m。上述平均粒徑若不足0.1 μ m，則有時(shí)作為成核劑不能充分發(fā)揮功能。另一方面，上述平均粒徑若超過10 μ m,則有時(shí)成為聚酯類彈性體組合物的發(fā)泡成形時(shí)漏氣的原因，是不優(yōu)選的。
[0069]對(duì)上述聚酯類彈性體組合物中的本發(fā)明的無機(jī)物的含量沒有特別的限定，相對(duì)于聚酯類彈性體組合物總量(100重量％),優(yōu)選為0.1~20重量％、更優(yōu)選為0.5~10重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為I~6重量％。上述含量若不足0.1重量％，則有時(shí)難以得到具有均勻的泡孔結(jié)構(gòu)的聚酯類彈性體發(fā) 泡體。另一方面，上述含量若超過20重量％，則有時(shí)聚酯類彈性體組合物的粘度明顯上升，并且發(fā)泡成形時(shí)產(chǎn)生漏氣、不能得到均勻的泡孔結(jié)構(gòu)。
[0070]上述聚酯類彈性體組合物中，在不損害本申請(qǐng)發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以包含交聯(lián)劑。作為上述交聯(lián)劑，沒有特別的限定，優(yōu)選會(huì)與羥基、羧基反應(yīng)的交聯(lián)劑，例如可列舉出:環(huán)氧類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑、硅烷醇類交聯(lián)劑、三聚氰胺樹脂類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、氨基樹脂類交聯(lián)劑等。需要說明的是，交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0071]其中，作為上述交聯(lián)劑，優(yōu)選環(huán)氧類交聯(lián)劑。作為這樣的環(huán)氧類交聯(lián)劑，只要是分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物，就沒有特別的限定，例如可列舉出:山梨糖醇四縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、四縮水甘油基-1，3-雙氨甲基環(huán)己烷、四縮水甘油基間苯二甲胺、三縮水甘油基對(duì)氨基苯酚、對(duì)苯二酚二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、三縮水甘油基異氰脲酸酯、環(huán)氧改性丙烯酸類聚合物等。需要說明的是，環(huán)氧類交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0072]對(duì)上述聚酯類彈性體組合物中的上述環(huán)氧類交聯(lián)劑的含量沒有特別的限定，可以根據(jù)擠出條件、所期望的發(fā)泡倍率等適當(dāng)選擇。例如，相對(duì)于聚酯類彈性體組合物中的上述聚酯類彈性體100重量份,優(yōu)選為0.01~20重量份、更優(yōu)選為0.05~10重量份。
[0073]進(jìn)而，上述聚酯類彈性體組合物中，在不損害本申請(qǐng)發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以包含結(jié)晶促進(jìn)劑。作為上述結(jié)晶促進(jìn)劑，沒有特別限制，例如可列舉出烯烴類樹脂。作為這樣的烯烴類樹脂，優(yōu)選分子量分布寬且高分子量側(cè)具有肩峰型的樹脂、微交聯(lián)型的樹脂(少許交聯(lián)型的樹脂)、長(zhǎng)鏈支鏈型的樹脂等。作為上述烯烴類樹脂，可列舉出:低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯與丙烯的共聚物、乙烯或丙烯與其它的α-烯烴(例如，1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等)的共聚物、乙烯與其它烯屬不飽和單體(例如，乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、乙烯醇等)的共聚物等。需要說明的是，烯烴類樹脂為共聚物的情況下，可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物的任一種形態(tài)的共聚物。另外，烯烴類樹脂可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0074]上述聚酯類彈性體組合物中包含結(jié)晶促進(jìn)劑時(shí)，可以得到優(yōu)異的成形性。
[0075]對(duì)上述聚酯類彈性體組合物中的上述結(jié)晶促進(jìn)劑的含量沒有特別的限定，相對(duì)于聚酯類彈性體組合物中的聚酯類彈性體100重量份，優(yōu)選為0.1~30重量份、更優(yōu)選為0.5~15重量份。
[0076]聚酯類彈性體發(fā)泡體由聚酯類彈性體構(gòu)成，因此具有易燃的特性(當(dāng)然，也是缺點(diǎn))。因此，尤其是在將聚酯類彈性體發(fā)泡體用于電氣設(shè)備或電子設(shè)備用途等必須賦予阻燃性的用途的情況下，優(yōu)選聚酯類彈性體組合物中包含阻燃劑。
[0077]作為上述阻燃劑，沒有特別限定，例如可列舉出具有阻燃性的粉末顆粒(例如，粉末狀的各種阻燃劑等)，可優(yōu)選列舉出無機(jī)阻燃劑。作為上述無機(jī)阻燃劑，例如可以是溴類阻燃劑、氯類阻燃劑、磷類阻燃劑、銻類阻燃劑等，但是，氯類阻燃劑、溴類阻燃劑在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有害且對(duì)設(shè)備類具有腐蝕性的氣體成分，另外，磷類阻燃劑、銻類阻燃劑存在有害性、爆炸性等問題，因此，優(yōu)選無鹵-無銻類無機(jī)阻燃劑(不包含鹵化物及銻化合物的無機(jī)阻燃劑)。作為該無齒-無銻類無機(jī)阻燃劑，例如可列舉出:氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鎂?氧化鎳的水合物、氧化鎂?氧化鋅的水合物等水合金屬化合物等。需要說明的是，水合金屬氧化物也可以進(jìn)行過表面處理。上述阻燃劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上組合使用。
[0078]對(duì)上述聚酯類彈性體組合物中的上述阻燃劑的含量沒有特別的限定，相對(duì)于聚酯類彈性體組合物總量，優(yōu)選為10~70重量％、更優(yōu)選為25~65重量％。阻燃劑的含量若不足10重量％，則有時(shí)阻燃化效果減小。相反，若超過70重量％，則有時(shí)難以得到高發(fā)泡的發(fā)泡體。
[0079]進(jìn)而，上述聚酯類彈性體組合物中，在不損害本申請(qǐng)發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以包含潤(rùn)滑劑。作為上述潤(rùn)滑劑，沒有特別的限定，例如可列舉出:脂肪族羧酸及其衍生物(例如，脂肪族羧酸酐、脂肪族羧酸的堿金屬鹽、脂肪族羧酸的堿土金屬鹽等脂肪族羧酸的金屬鹽)。作為上述脂肪族羧酸及其衍生物，其中，優(yōu)選月桂酸及其衍生物、硬脂酸及其衍生物、巴豆酸及其衍生物、油酸及其衍生物、馬來酸及其衍生物、戊二酸及其衍生物、山崳酸及其衍生物、褐煤酸及其衍生物等碳數(shù)3~30的脂肪族羧酸及其衍生物。另外，碳數(shù)3~30的脂肪族羧酸及其衍生物之中，從對(duì)聚酯類彈性體組合物的分散性、溶解性、表面外觀改良的效果等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選硬脂酸及其衍生物、褐煤酸及其衍生物，特別優(yōu)選硬脂酸的堿金屬鹽、硬脂酸的堿土金屬鹽等硬脂酸的金屬鹽。進(jìn)而，在硬脂酸的堿金屬鹽、硬脂酸的堿土金屬鹽等硬脂酸的金屬鹽之中，硬脂酸鋅、硬脂酸鈣是更加適宜的。另外，作為上述潤(rùn)滑劑，除了上述脂肪族羧酸及其衍生物以外，還可優(yōu)選列舉出丙烯酸類潤(rùn)滑劑。需要說明的是，潤(rùn)滑劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0080]對(duì)上述聚酯類彈性體組合物中的上述潤(rùn)滑劑的含量沒有特別的限定，相對(duì)于聚酯類彈性體組合物中的樹脂(例如、上述聚酯類彈性體等)100重量份，優(yōu)選為0.1~20重量份、更優(yōu)選為0.5~10重量份。上述聚酯類彈性體組合物中的潤(rùn)滑劑的含量過少時(shí)，通過加入潤(rùn)滑劑而產(chǎn)生的效果變小，相反地，其含量過多時(shí)，難以得到高發(fā)泡的發(fā)泡體。
[0081]進(jìn)而，在上述聚酯類彈性體組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，也可以包含添加劑。作為上述添加劑，例如可列舉出:結(jié)晶成核劑、增塑劑、著色劑(以黑色著色為目的的炭黑、顏料、染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防老劑、增強(qiáng)劑、抗靜電劑、表面活性劑、張力改性劑、防收縮劑、流動(dòng)性改性劑、硫化劑、表面處理劑、分散助劑、聚酯樹脂用改性劑等。另外，添加劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0082]作為上述聚酯類彈性體組合物的制作方法，沒有特別的限定，例如，可以通過將上述聚酯類彈性體、本發(fā)明的硬質(zhì)粘土 (經(jīng)表面處理加工的硬質(zhì)粘土 )、根據(jù)需要而添加的上述添加劑混合來制作。需要說明的是，在制作時(shí)，也可以進(jìn)行加熱。
[0083]本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體通過將上述聚酯類彈性體組合物發(fā)泡成形來形成。對(duì)上述聚酯類彈性體組合物的發(fā)泡方法沒有特別的限定，優(yōu)選使高壓氣體(尤其是是非活性氣體)浸滲到聚酯類彈性體組合物中然后減壓(釋放壓力)的發(fā)泡方法。即，本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體優(yōu)選經(jīng)過使高壓氣體(特別是非活性氣體)浸滲到上述聚酯類彈性體組合物中然后減壓的工序來形成。需要說明的是，上述非活性氣體是指對(duì)聚酯類彈性體組合物為非活性、且能夠浸滲的氣體。
[0084] 作為上述聚酯類彈性體組合物的發(fā)泡方法，還可列舉出物理發(fā)泡方法(利用物理方法的發(fā)泡方法)。在物理發(fā)泡方法中，作為發(fā)泡劑(發(fā)泡劑氣體)使用的物質(zhì)的可燃性、毒性以及破壞臭氧層等對(duì)環(huán)境的影響令人擔(dān)憂，而使用有非活性氣體的發(fā)泡方法在不使用這樣的發(fā)泡劑方面是環(huán)保的方法。另外，還可列舉出化學(xué)發(fā)泡方法(利用化學(xué)方法的發(fā)泡方法)。在化學(xué)發(fā)泡方法中，因發(fā)泡劑而產(chǎn)生的發(fā)泡氣體的殘?jiān)鼤?huì)殘留在發(fā)泡體中，因此尤其是在對(duì)低污染性要求高的電子設(shè)備用途中，有時(shí)由腐蝕性氣體、氣體中的雜質(zhì)導(dǎo)致的污染成為問題。但是，根據(jù)使用非活性氣體的發(fā)泡方法，可以得到?jīng)]有這樣的雜質(zhì)等的清潔的發(fā)泡體。進(jìn)而，在物理發(fā)泡方法和化學(xué)發(fā)泡方法中，可認(rèn)為不管哪種方法都難以形成微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu)，尤其是極難形成300 μ m以下的微細(xì)氣泡。
[0085]作為上述非活性氣體，沒有特別的限定，例如可列舉出:二氧化碳(碳酸氣體)、氮?dú)?、氦氣、空氣等。這些氣體也可以混合使用。其中，從對(duì)作為發(fā)泡體原料的聚酯類彈性體的浸滲量多、浸滲速度快的觀點(diǎn)出發(fā)，適宜為二氧化碳。
[0086]進(jìn)而，從加快對(duì)聚酯類彈性體組合物的浸滲速度這一方面出發(fā)，上述高壓氣體(尤其是二氧化碳等非活性氣體)優(yōu)選為超臨界狀態(tài)。在超臨界狀態(tài)中，氣體對(duì)聚酯類彈性體組合物的溶解度增大，可以高濃度混入。另外，在浸滲后壓力急劇降低時(shí)，由于可以如上所述地以高濃度浸滲，因此氣泡核的產(chǎn)生增多，即使氣孔率相同，該氣泡核生長(zhǎng)而形成的氣泡的密度也會(huì)增大，因而能夠得到微細(xì)的氣泡。需要說明的是，二氧化碳的臨界溫度為31°C、臨界壓力為7.4MPa。
[0087]本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體可以通過使高壓氣體(尤其是非活性氣體)浸滲到上述聚酯類彈性體組合物中來制造，此時(shí)，可以通過間歇方式來制造，也可以通過連續(xù)方式來制造，所述間歇方式預(yù)先將聚酯類彈性體組合物成形為例如片狀等適當(dāng)?shù)男螤顏碇瞥晌窗l(fā)泡樹脂成形體(未發(fā)泡成形物)，然后使高壓氣體(尤其是非活性氣體)浸滲到該未發(fā)泡樹脂成形體中并釋放壓力，由此使其發(fā)泡，所述連續(xù)方式在加壓下將聚酯類彈性體組合物與高壓氣體(尤其是非活性氣體)一同混煉并成形，與此同時(shí)釋放壓力，同時(shí)進(jìn)行成形和發(fā)泡。
[0088]對(duì)于本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體，具體說明以間歇方式進(jìn)行制造的情況。在間歇方式中，首先，在制造聚酯類彈性體發(fā)泡體時(shí)制造未發(fā)泡樹脂成形體，作為該未發(fā)泡樹脂成形體的制造方法，沒有特別的限定，例如可列舉出:使用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等擠出機(jī)將聚酯類彈性體組合物成形的方法；使用輥、凸輪、捏合機(jī)、班伯里型等設(shè)有槳葉的混煉機(jī)預(yù)先將聚酯類彈性體組合物均勻地混煉，使用熱板壓制等將其壓制成形為規(guī)定厚度的方法；使用注塑成形機(jī)將聚酯類彈性體組合物成形的方法等。在這些方法中，優(yōu)選選擇適當(dāng)?shù)姆椒ㄒ缘玫剿谕男螤?、厚度的未發(fā)泡樹脂成形體。需要說明的是，未發(fā)泡樹脂成形體也可以通過除了擠出成形、壓制成形、注塑成形以外的其它成形方法來制造。另外，未發(fā)泡樹脂成形體的形狀不限于片狀，可以根據(jù)用途選擇各種形狀。例如可列舉出:片狀、卷狀、棱柱狀、板狀等。接著，經(jīng)過以下的工序而在聚酯類彈性體組合物中形成氣泡:氣體浸滲工序，其中，將上述未發(fā)泡樹脂成形體(由聚酯類彈性體組合物得到的成形體)放入耐壓容器(高壓容器)，注入(導(dǎo)入)高壓非活性氣體(二氧化碳等)，使高壓非活性氣體浸滲到未發(fā)泡樹脂成形體中；減壓工序，其中，在充分浸滲高壓非活性氣體的時(shí)刻釋放壓力(通常至大氣壓)，在聚酯類彈性體組合物中產(chǎn)生氣泡核；加熱工序，其中，根據(jù)情況(根據(jù)需要)通過加熱使氣泡核生長(zhǎng)。需要說明的是，也可以不設(shè)置加熱工序而在室溫下使氣泡核生長(zhǎng)。這樣操作使氣泡生長(zhǎng)之后，根據(jù)需要利用冷水等急劇冷卻，將形狀固定化，由此可得到聚酯類彈性體發(fā)泡體。需要說明的是，高壓氣體(特別是非活性氣體)的導(dǎo)入可以連續(xù)進(jìn)行，也可以不連續(xù)進(jìn)行。進(jìn)而，作為使氣泡核生長(zhǎng)時(shí)的加熱方法，可以采用水浴、油浴、熱輥、熱風(fēng)烘箱、遠(yuǎn)紅外線、近紅外線、微波等公知慣用的方法。
[0089]另一方面，作為以連續(xù)方式制造本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的情況，例如可列舉出通過如下工序來制造:混煉浸滲工序，其中，一邊使用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等擠出機(jī)混煉聚酯類彈性體組合物，一邊注入(導(dǎo)入)高壓氣體(尤其是二氧化碳等非活性氣體)，使高壓氣體充分浸滲到聚酯類彈性體組合物中；成形減壓工序，其中，將聚酯類彈性體組合物通過設(shè)置在擠出機(jī) 前端的模頭等擠出，從而釋放壓力(通常至大氣壓)，同時(shí)進(jìn)行發(fā)泡與成形。另外，根據(jù)情況(根據(jù)需要)也可以設(shè)置通過加熱使氣泡生長(zhǎng)的加熱工序。這樣操作使氣泡生長(zhǎng)之后，根據(jù)需要利用冷水等急劇冷卻，將形狀固定化，從而可得到聚酯類彈性體發(fā)泡體。需要說明的是，在上述混煉浸滲工序及成形減壓工序中，除了擠出機(jī)以外，也可以使用注塑成形機(jī)等。
[0090]在上述間歇方式中的氣體浸滲工序、上述連續(xù)方式中的混煉浸滲工序中，對(duì)高壓氣體(尤其是非活性氣體)的混合量沒有特別的限定，例如，相對(duì)于聚酯類彈性體組合物總量，優(yōu)選為2~10重量％，更優(yōu)選為2~4重量％。聚酯類彈性體發(fā)泡體中，以可以得到所期望的密度、發(fā)泡倍率的方式適當(dāng)調(diào)節(jié)并混合。
[0091]在上述間歇方式中的氣體浸滲工序、上述連續(xù)方式中的混煉浸滲工序中，使高壓氣體浸滲到未發(fā)泡樹脂成形體、聚酯類彈性體組合物中時(shí)的壓力可以考慮氣體的種類、操作性等來適當(dāng)選擇，在使用非活性氣體、尤其是二氧化碳作為氣體的情況下，優(yōu)選為3MPa以上(例如3~lOOMPa)，更優(yōu)選為4MPa以上(例如4~lOOMPa)。在氣體的壓力低于3MPa時(shí)，發(fā)泡時(shí)的氣泡生長(zhǎng)明顯，氣泡直徑變得過大，容易產(chǎn)生例如防塵效果下降等不利情況，是不優(yōu)選的。這是因?yàn)?，壓力低時(shí)，氣體的浸滲量與高壓時(shí)相比相對(duì)較少，氣泡核形成速度降低，所形成的氣泡核數(shù)減少，因此單個(gè)氣泡的氣體量反而增加，氣泡直徑會(huì)變得非常大。另外，在低于3MPa的壓力區(qū)域中,僅使浸滲壓力稍微變化,氣泡直徑、氣泡密度就會(huì)大幅變化，因此氣泡直徑和氣泡密度的控制容易變困難。
[0092]另外，在間歇方式中的氣體浸滲工序、連續(xù)方式中的混煉浸滲工序中，使高壓氣體(尤其是非活性氣體)浸滲到未發(fā)泡樹脂成形體、聚酯類彈性體組合物中時(shí)的溫度根據(jù)所使用的氣體、聚酯類彈性體組合物的組成等而不同，可以在寬范圍內(nèi)選擇，在考慮到操作性等的情況下，優(yōu)選為10~350°C。例如，在間歇方式中，使高壓非活性氣體浸滲到片狀的未發(fā)泡樹脂成形體中時(shí)的浸滲溫度優(yōu)選為40~300°C、更優(yōu)選為100~250°C。另外，在連續(xù)方式中，在聚酯類彈性體組合物中注入高壓氣體(尤其是非活性氣體)并進(jìn)行混煉時(shí)的溫度優(yōu)選為150~300°C、更優(yōu)選為210~250°C。需要說明的是，在使用二氧化碳作為高壓氣體的情況下，為了保持超臨界狀態(tài)，浸滲時(shí)的溫度(浸滲溫度)優(yōu)選為32°C以上(尤其是40°C以上)。
[0093]需要說明的是，上述減壓工序中，對(duì)減壓速度沒有特別的限定，為了得到均勻的微細(xì)氣泡，優(yōu)選為5~300MPa/s。另外，對(duì)上述加熱工序中的加熱溫度沒有特別的限定，優(yōu)選為40~250°C，更優(yōu)選為60~250°C。
[0094]另外，根據(jù)上述聚酯類彈性體發(fā)泡體的制造方法，可以制造高發(fā)泡倍率的聚酯類彈性體發(fā)泡體，因此，可得到厚的聚酯類彈性體發(fā)泡體。例如，在利用上述連續(xù)方式制造聚酯類彈性體發(fā)泡體的情況下，在混煉浸滲工序中為了保持?jǐn)D出機(jī)內(nèi)部的壓力，需要使安裝在擠出機(jī)前端的模頭的間隙盡可能狹窄(通常為0.1~1.0mm)。因此，為了得到厚的聚酯系彈性體發(fā)泡體，必須使通過狹窄的間隙擠出的聚酯系彈性體組合物以高倍率發(fā)泡，而以往得不到高發(fā)泡倍率，因此形成的發(fā)泡體的厚度被限定為較薄的厚度(例如0.5~2.0mm)。與其相對(duì)，根據(jù)使用高壓氣體(尤其是非活性氣體)制造的上述聚酯類彈性體發(fā)泡體的制造方法，可以連續(xù)得到最終厚度為0.30~5.0Omm的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0095]對(duì)本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的形狀沒有特別限制，優(yōu)選為片狀、帶狀。另外，也可以根據(jù)使用目的加工成適當(dāng)?shù)男螤?。例如，也可以通過切割加工、沖裁加工等加工成圓形、多邊形狀、或者邊框形狀。`
[0096]對(duì)本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的厚度沒有特別的限定，優(yōu)選為0.3~5.0mm、更優(yōu)選為0.6~3.0mm。
[0097]對(duì)本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的密度(表觀密度)沒有特別的限定，從得到具有如上所述的厚度的聚酯類彈性體發(fā)泡體的方面出發(fā)，優(yōu)選為0.03~0.30g/cm3、更優(yōu)選為0.04~0.25g/cm3。聚酯類彈性體發(fā)泡體的密度若超過0.30g/cm3，則發(fā)泡變得不充分，有產(chǎn)生柔軟性、緩沖性的降低的擔(dān)心。另一方面，密度若不足0.03g/cm3，則有時(shí)聚酯類彈性體發(fā)泡體的強(qiáng)度明顯降低，是不優(yōu)選的。即，本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的密度若為0.03~0.30g/cm3,則可以得到良好的發(fā)泡特性(高發(fā)泡倍率)，具有適度的強(qiáng)度和柔軟性，并發(fā)揮優(yōu)異的緩沖性。
[0098]需要說明的是，聚酯類彈性體發(fā)泡體的表觀密度如下算出。將聚酯類彈性體發(fā)泡體沖裁成規(guī)定的尺寸(例如，20_X 20_的尺寸),制成試驗(yàn)片。用游標(biāo)卡尺測(cè)定該試驗(yàn)片的尺寸，并求出試驗(yàn)片的體積。接著，用電子天平測(cè)定試驗(yàn)片的重量。然后，利用下式進(jìn)行計(jì)
笪
ο[0099]表觀密度(g/cm3)=(試驗(yàn)片的重量)/ (試驗(yàn)片的體積)
[0100]對(duì)本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的相對(duì)密度(發(fā)泡后的密度/未發(fā)泡狀態(tài)下的密度)沒有特別的限定，從得到具有厚度的聚酯類彈性體發(fā)泡體的方面出發(fā)，優(yōu)選為0.02~0.2、更優(yōu)選為0.03~0.15。相對(duì)密度超過0.2時(shí)，有發(fā)泡不充分、產(chǎn)生柔軟性、緩沖性的降低的擔(dān)心。另外，相對(duì)密度不足0.02時(shí)，有時(shí)聚酯類彈性體發(fā)泡體的強(qiáng)度明顯降低，是不優(yōu)選的。
[0101]對(duì)本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的泡孔結(jié)構(gòu)(氣泡結(jié)構(gòu))沒有特別的限定，優(yōu)選閉孔結(jié)構(gòu)、半開孔半閉孔結(jié)構(gòu)(閉孔結(jié)構(gòu)和開孔結(jié)構(gòu)混雜的氣泡結(jié)構(gòu)、對(duì)其比率沒有特別的限定)，尤其優(yōu)選聚酯類彈性體發(fā)泡體中閉孔結(jié)構(gòu)部為40%以下(其中30%以下)的氣泡結(jié)構(gòu)。
[0102]對(duì)本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的平均泡孔直徑?jīng)]有特別的限定，優(yōu)選為10~150 μ m、更優(yōu)選為10~100 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為20~90 μ m。平均泡孔直徑若超過150 μ m，則有產(chǎn)生針孔、對(duì)防塵性造成不良影響的擔(dān)心。另一方面，平均泡孔直徑若不足10 μ m,則有對(duì)柔軟性造成不良影響的擔(dān)心。
[0103]另外，本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體中的具有50~100 μ m的泡孔直徑的泡孔的比率相對(duì)于全部泡孔，優(yōu)選為40%以上、更優(yōu)選為50%以上、進(jìn)一步更優(yōu)選為60%以上。上述泡孔的比率若不足40%，則泡孔結(jié)構(gòu)容易變得不均勻。需要說明的是，泡孔結(jié)構(gòu)不均勻時(shí)，結(jié)果，有粗大泡孔(例如具有250 μ m以上的泡孔直徑的泡孔)存在的情況增多，容易產(chǎn)生灰塵由粗大泡孔進(jìn)入從而防塵性降低這樣的問題 。
[0104]本發(fā)明的聚酯類彈性體的泡孔的泡孔直徑可以利用數(shù)碼顯微鏡讀取切斷面的放大圖像，求出泡孔的面積并進(jìn)行圓當(dāng)量直徑換算，由此來求出。
[0105]對(duì)本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的50%壓縮時(shí)的回彈力沒有特別的限定，優(yōu)選為0.1~5.0N/cm2、更優(yōu)選為0.5~4.5N/cm2。50%壓縮時(shí)的回彈力若不足0.lN/cm2,則有發(fā)泡體的剛性變小(發(fā)泡體的剛性消失)、加工性產(chǎn)生問題的擔(dān)心。另一方面，50%壓縮時(shí)的回彈力若超過5.0N/cm2，則有時(shí)不能發(fā)揮良好的柔軟性。需要說明的是，50%壓縮時(shí)的回彈力定義為:將聚酯類彈性體發(fā)泡體在23°C的氣氛下、在厚度方向上壓縮成相對(duì)于初始厚度的50%的厚度時(shí)的對(duì)抗回彈載荷。需要說明的是，本申請(qǐng)中，有時(shí)僅稱“50%壓縮時(shí)的回彈力”，是指根據(jù)該定義的50%壓縮時(shí)的回彈力。
[0106]關(guān)于上述聚酯類彈性體發(fā)泡體的厚度(最終厚度)、聚酯類彈性體發(fā)泡體的密度(表觀密度)、相對(duì)密度等，可以根據(jù)所使用的氣體(要求是非活性氣體)、聚酯類彈性體組合物中的聚酯類彈性體的組成，適當(dāng)選擇并設(shè)定例如氣體浸滲工序、混煉浸滲工序中的溫度、壓力、時(shí)間等操作條件、減壓工序、成形減壓工序中的減壓速度、溫度、壓力等操作條件、減壓后或成形減壓后的加熱工序中的加熱溫度等，由此進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0107]本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體的聚酯類彈性體組合物中使用了本發(fā)明的無機(jī)物，因此不會(huì)產(chǎn)生使用氫氧化物(例如，氫氧化鎂)作為無機(jī)物時(shí)有時(shí)產(chǎn)生的、聚酯類彈性體組合物制備時(shí)的固化的問題。
[0108]本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體是通過使包含本發(fā)明的無機(jī)物的聚酯類彈性體組合物發(fā)泡而形成的，因此作為基礎(chǔ)樹脂的聚酯類彈性體與本發(fā)明的無機(jī)物的親和性良好，因此不會(huì)在聚酯類彈性體與本發(fā)明的無機(jī)物的界面產(chǎn)生氣孔，發(fā)泡時(shí)難以產(chǎn)生泡孔的破泡。另外，由于親和性良好，因此能夠使聚酯類彈性體組合物中含有大量的本發(fā)明的無機(jī)物。使用本發(fā)明的無機(jī)物的含量多的聚酯類彈性體組合物時(shí)，能夠容易地在發(fā)泡體中得到微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu)。
[0109]因此，本發(fā)明的聚酯類彈性體通過使包含聚酯類彈性體和本發(fā)明的無機(jī)物的聚酯類彈性體組合物發(fā)泡而形成，因此具有高發(fā)泡且微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu)、泡孔結(jié)構(gòu)均勻。另外，不包含粗大泡孔(例如，泡孔直徑為250μπι以上的泡孔)。
[0110]本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體由于具有如上所述的泡孔結(jié)構(gòu)，因此柔軟性、防塵性、沖裁加工性優(yōu)異。另外，由于不包含粗大泡孔，因此不會(huì)產(chǎn)生灰塵從粗大泡孔進(jìn)入、防塵性降低這樣的問題。另外，由于具有微細(xì)且均勻的泡孔結(jié)構(gòu)，因此對(duì)發(fā)泡體(泡沫)進(jìn)行切害I]、沖裁加工時(shí)，不易發(fā)生泡孔結(jié)構(gòu)的破壞。
[0111]由于本發(fā)明的聚酯類彈性體發(fā)泡體具有上述特性，因此可適宜地用作電氣設(shè)備或電子設(shè)備等的密封材料。另外，可適宜地用作緩沖材料、沖擊吸收材料，尤其用作電氣設(shè)備或電子設(shè)備等的緩沖材料、沖擊吸收材料。
[0112](發(fā)泡構(gòu)件)
[0113]本發(fā)明 的發(fā)泡構(gòu)件是包含上述聚酯類彈性體發(fā)泡體的構(gòu)件。對(duì)上述發(fā)泡構(gòu)件的形狀沒有特別的限定，優(yōu)選為片狀(包括薄膜狀)、帶狀。另外，上述發(fā)泡構(gòu)件例如可以是僅由上述聚酯類彈性體發(fā)泡體形成的構(gòu)成，也可以是在上述聚酯類彈性體發(fā)泡體上層疊有其它層(尤其是粘合劑層(粘合層)、基材層等)的構(gòu)成。
[0114]尤其，上述發(fā)泡構(gòu)件優(yōu)選具有粘合劑層。例如，在上述發(fā)泡構(gòu)件為片狀的發(fā)泡構(gòu)件的情況下，也可以在其單面或雙面具有粘合劑層。發(fā)泡構(gòu)件具有粘合劑層時(shí)，例如，可以在發(fā)泡構(gòu)件上夾著粘合劑層設(shè)置加工用襯紙，進(jìn)而，可以固定或暫時(shí)固定在被粘物上。
[0115]作為形成上述粘合劑層的粘合劑，沒有特別限制，例如可列舉出:丙烯酸類粘合齊?、橡膠類粘合劑(天然橡膠類粘合劑、合成橡膠類粘合劑等)、聚硅氧烷類粘合劑、聚酯類粘合劑、聚氨酯類粘合劑、聚酰胺類粘合劑、環(huán)氧類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、氟類粘合劑等。需要說明的是，粘合劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。此外，粘合劑可以是乳液類粘合劑、溶劑類粘合劑、熱熔型粘合劑、低聚物類粘合劑、固體粘合劑等中的任意形態(tài)的粘合劑。其中，作為粘合劑，從防止對(duì)被粘物的污染等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸類粘合劑。即，上述發(fā)泡構(gòu)件優(yōu)選在上述聚酯類彈性體發(fā)泡體上具有丙烯酸類粘合劑層。
[0116]對(duì)上述粘合劑層的厚度沒有特別的限定，優(yōu)選為2~ΙΟΟμπκ更優(yōu)選為10~100 μ m。粘合劑層越薄，則防止端部的灰塵、塵埃附著的效果越高，因此優(yōu)選厚度較薄。需要說明的是，粘合劑層可以具有單層、層疊體中的任意形態(tài)。
[0117]上述發(fā)泡構(gòu)件中，上述粘合劑層也可以夾著其它層(底層)來設(shè)置。作為這樣的底層，例如可列舉出:其它粘合劑層、中間層、底涂層、基材層(尤其是薄膜層、無紡布層等)等。進(jìn)而，上述粘合劑層也可以被剝離薄膜(隔離體)(例如，剝離紙、剝離薄膜等)保護(hù)。
[0118]上述發(fā)泡構(gòu)件由于包含上述聚酯類彈性體發(fā)泡體，因此具有良好的防塵性、具有可以追隨微小的間隙的柔軟性。
[0119]上述發(fā)泡構(gòu)件也可以實(shí)施加工以使其具有所期望的形狀、厚度等。例如，可以對(duì)應(yīng)所使用的裝置、設(shè)備、殼體、構(gòu)件等加工成各種形狀。
[0120]上述發(fā)泡構(gòu)件由于具有如上所述的特性，因此可以適宜地用作將各種構(gòu)件或部件安裝(裝配)在規(guī)定的部位時(shí)所使用的構(gòu)件。尤其，上述發(fā)泡部件在電氣或電子設(shè)備中可適宜地用作將構(gòu)成電氣或電子設(shè)備的零件安裝(裝配)在規(guī)定的部位時(shí)所使用的部件。
[0121]g卩，上述發(fā)泡構(gòu)件適宜用作電氣或電子設(shè)備用。即，上述發(fā)泡構(gòu)件也可以是電氣或電子設(shè)備用發(fā)泡構(gòu)件。
[0122]作為可利用上述發(fā)泡構(gòu)件安裝(裝配)的各種構(gòu)件或部件，沒有特別限定，例如可優(yōu)選列舉出電氣或電子設(shè)備類中的各種構(gòu)件或部件等。作為這樣的電氣或電子設(shè)備用的部件或零件，例如可列舉出:裝配在液晶顯示器、場(chǎng)致發(fā)光顯示器、等離子體顯示器等圖像顯示裝置中的圖像顯示構(gòu)件(顯示部)(尤其是小型的圖像顯示構(gòu)件)、安裝在所謂的“手機(jī)”、“移動(dòng)信息終端”等移動(dòng)通信裝置中的照相機(jī)、透鏡(特別是小型的照相機(jī)、透鏡)等光學(xué)構(gòu)件或光學(xué)零件等。
[0123]作為本發(fā)明的發(fā)泡構(gòu)件的適宜的使用方式，例如可列舉出:以防塵、遮光、緩沖等為目的而在LCD (液晶顯示器)等的顯示部周圍使用、夾在LCD (液晶顯示器)等的顯示部和殼體(窗部)之間使用。
[0124]實(shí)施例
[0125]以下根據(jù)實(shí)施例來更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例限制。
[0126](實(shí)施例1)
[0127]將作為硬鏈段的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名 “Hytrel5577”、Toray Dupont C0., Ltd.制造、230°C 的溶體流動(dòng)速率:1.8g/10min):100重量份、丙烯酸類潤(rùn)滑劑(商品名“METABLEN L_1000”、Mitsubishi Rayon C0.，Ltd.制造):5重量份、硬質(zhì)粘土 (商品名“ST-301”、白石鈣株式會(huì)社制造、利用硅烷偶聯(lián)劑實(shí)施了表面處理加工、166目篩余物:0.001%以下、平均粒徑:0.7 μ m):5重量份、以及炭黑(商品名“旭#35”、Asahi Carbon C0 ., Ltd.制造):5重量份投入雙螺桿混煉機(jī)。
[0128]接著，利用雙螺桿混煉機(jī)在220°C的溫度氣氛下混煉投入的樹脂，然后擠出成股線狀，將得到的股線狀物進(jìn)行水冷。水冷后，將股線狀物切成顆粒狀，得到顆粒。
[0129]將上述顆粒投入單螺桿擠出機(jī)，邊混煉邊在240°C的氣氛下以17 (注入后13)MPa的壓力注入二氧化碳?xì)怏w。使二氧化碳?xì)怏w充分飽和后，冷卻至適合于發(fā)泡的溫度，然后從模頭擠出，得到厚度1.4mm的片狀的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0130]需要說明的是，二氧化碳?xì)怏w相對(duì)于顆粒總量(100重量％)以3.0重量％的比率注入。
[0131](實(shí)施例2)
[0132]將硬質(zhì)粘土(商品名“ST-301”、白石鈣株式會(huì)社制造)5重量份設(shè)為碳酸鈣(商品名“NANOCOAT S-25”、丸尾鈣株式會(huì)社制造、利用硬脂酸實(shí)施了表面處理、166目篩余物:
0.001%以下、平均粒徑:0.7 μ m):5重量份，與實(shí)施例1同樣操作，得到顆粒。
[0133]將上述顆粒投入單螺桿擠出機(jī)，與實(shí)施例1同樣操作，得到厚度1.5mm的片狀的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0134]需要說明的是，二氧化碳?xì)怏w相對(duì)于顆粒總量(100重量％)以3.0重量％的比率注入。
[0135](實(shí)施例3)
[0136]將作為硬鏈段的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名 “Hytrel5577”、Toray Dupont C0., Ltd.制造、230°C 的溶體流動(dòng)速率:1.8g/10min):100重量份、丙烯酸類潤(rùn)滑劑(商品名“METABLEN L_1000”、Mitsubishi Rayon C0.，Ltd.制造):5重量份、硬質(zhì)粘土(商品名“ST-301”、白石鈣株式會(huì)社制造、利用硅烷偶聯(lián)劑實(shí)施了表面處理加工、166目篩余物:0.001%以下、平均粒徑:0.7 μ m):5重量份、以及炭黑(商品名“旭#35”、Asahi Carbon C0., Ltd.制造):5重量份投入雙螺桿混煉機(jī)。
[0137]接著，利用雙螺桿混煉機(jī)在220°C的溫度氣氛下混煉投入的樹脂，然后擠出成股線狀，將得到的股線狀物進(jìn)行水冷。水冷后，將股線狀物切成顆粒狀，得到顆粒。
[0138]將上述顆粒投入單螺桿擠出機(jī)，邊混煉邊在240°C的氣氛下以17 (注入后13)MPa的壓力注入二氧化碳?xì)怏w。使二氧化碳?xì)怏w充分飽和后，冷卻至適合于發(fā)泡的溫度，然后從模頭擠出，得到厚度1.6mm的片狀的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0139]需要說明的是，二氧化碳?xì)怏w相對(duì)于顆?？偭?100重量％)以2.0重量％的比率注入。
[0140](比較例I)
[0141]將作為硬鏈段的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯與作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名 “Hytrel5577”、Toray Dupont C0., Ltd.制造、230°C 的熔體流動(dòng)速率:1.8g/10min):100 重量份、丙烯酸類潤(rùn)滑劑(商品名 “METABLEN L_1000”、Mitsubishi Rayon C0.，Ltd.制造):5重量份、聚丙烯(230°C的熔體流動(dòng)速率:0.35g/10min):1重量份、氫氧化鎂(商品名“MGZ-1 ”、Sakai Chemical Industry C0.，Ltd.制造、平均粒徑:0.7 μ m、利用硅烷偶聯(lián)劑實(shí)施了表面處理加工、166目篩余物:0.05%以下):1重量份、科琴黑(商品名“EC-600JD”、LionCorporation制造):2重量份和環(huán)氧類交聯(lián)劑(商品名“TEPIC-G”、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、3官能環(huán)氧化合物):3重量份投入雙螺桿混煉機(jī)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到顆粒。
[0142]將上述顆粒投入單螺桿擠出機(jī)，與實(shí)施例1同樣操作，得到厚度2.5mm的片狀的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0143]需要說明的是，二氧化碳?xì)怏w相對(duì)于顆?？偭?100重量％)以3.5重量％的比率注入。
[0144](比較例2)
[0145]將作為硬鏈段的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名 “Hytrel5577”、Toray Dupont C0., Ltd.制造、230°C 的溶體流動(dòng)速率:1.8g/10min):100重量份、丙烯酸類潤(rùn)滑劑(商品名“METABLEN L_1000”、Mitsubishi Rayon C0.，Ltd.制造):5重量份、氫氧化鎂(商品名“MGZ_l”、Sakai Chemical Industry C0.，Ltd.制造、平均粒徑:
0.7 μ m、利用硅烷偶聯(lián)劑實(shí)施了表面處理加工、166目篩余物:0.05%以下):5重量份和炭黑(商品名“旭#35”、Asahi Carbon C0.，Ltd.制造):5重量份投入雙螺桿混煉機(jī)。
[0146]接著，利用雙螺桿混煉機(jī)在220°C的溫度氣氛下混煉投入的樹脂等時(shí)，樹脂產(chǎn)生固化，無法制作發(fā)泡用混和物。
[0147]因此無法得到發(fā)泡體。
[0148](比較例3)
[0149]將作為硬鏈段的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名 “Hytrel5577”、Toray Dupont C0., Ltd.制造、230°C 的溶體流動(dòng)速率:1.8g/10min):100重量份、丙烯酸類潤(rùn)滑劑(商品名“METABLEN L_1000”、Mitsubishi Rayon C0.，Ltd.制造):5重量份、硬質(zhì)粘土 (商品名“ST-CROWN”、白石鈣株式會(huì)社制造、未實(shí)施表面處理加工的粘土、166目篩余物:0.001%以下、平均粒徑:0.7 μ m):5重量份和炭黑(商品名“旭#35”、AsahiCarbon C0., Ltd.制造):5重量份投入雙螺桿混煉機(jī)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到顆粒。
[0150]將上述顆粒投入單螺桿擠出機(jī)，邊混煉邊在240°C的氣氛下以17 (注入后13)MPa的壓力注入二氧化碳?xì)怏w。使二氧化碳?xì)怏w充分飽和，然后冷卻至適合于發(fā)泡的溫度。接著，從模頭中擠出時(shí)，產(chǎn)生漏氣，無法得到發(fā)泡體。
[0151]需要說明的是，二氧化碳?xì)怏w相對(duì)于顆?？偭?100重量％)以3.0重量％的比率注入。
[0152](評(píng)價(jià))
[0153]對(duì)實(shí)施例和比較例，通過下述的(表觀密度的測(cè)定方法)和(50%壓縮時(shí)的回彈力的測(cè)定方法)測(cè)定發(fā)泡體的密度(表觀密度)和50%壓縮時(shí)的回彈力。將其測(cè)定結(jié)果分別示于表1的“表觀密度(g/cm3)”、“50%壓縮時(shí)的回彈力(N/cm2)”欄。
[0154]進(jìn)而，對(duì)實(shí)施例和比較例，通過下述的(平均泡孔直徑的測(cè)定方法)、(粗大泡孔的測(cè)定方法)和(泡孔的比率的測(cè)定方法)測(cè)定平均泡孔直徑、粗大泡孔的個(gè)數(shù)、以及泡孔直徑超過100 μ m的泡孔、泡孔直徑為50 μ m以上且100 μ m以下的泡孔、泡孔直徑不足50 μ m的泡孔的比率。將其測(cè)定結(jié)果分別示于表1的“平均泡孔直徑(μπι)”、“粗大泡孔的個(gè)數(shù)(個(gè))”、“泡孔的比率(％)”欄。
[0155](表觀密度的測(cè)定方法)
[0156]發(fā)泡體的密度(表觀密度)`如下算出。將發(fā)泡體沖裁成20mmX 20mm尺寸，制成試驗(yàn)片。用游標(biāo)卡尺測(cè)定該試驗(yàn)片的尺寸，求出試驗(yàn)片的體積。接著，用電子天平測(cè)定試驗(yàn)片的重量。然后，利用下式算出。
[0157]表觀密度(g/cm3)=(試驗(yàn)片的重量)/ (試驗(yàn)片的體積)
[0158](50%壓縮時(shí)的回彈力(50%壓縮時(shí)的對(duì)抗回彈載荷)的測(cè)定方法)
[0159]根據(jù)JIS K6767中記載的壓縮硬度測(cè)定法為基準(zhǔn)測(cè)定。具體而言，將切成30mmX 30mm尺寸的試驗(yàn)片以壓縮速度:10mm/min壓縮到壓縮率為50%，將此時(shí)的應(yīng)力(N)換算成每單位面積(Icm2)作為回彈力(N/cm2)。
[0160](泡孔直徑的測(cè)定方法)
[0161]泡孔直徑(μ m)通過如下方法求出:利用數(shù)碼顯微鏡(商品名“VHX_600”、KEYENCECORPORATION制造)讀取發(fā)泡體氣泡部的放大圖像，使用該測(cè)量設(shè)備的分析軟件進(jìn)行圖像分析，從而求出。需要說明的是，泡孔直徑是求出泡孔的面積并進(jìn)行圓當(dāng)量直徑換算得到的值。讀取的放大圖像的氣泡數(shù)為400個(gè)左右。
[0162](粗大泡孔的個(gè)數(shù)的測(cè)定方法)
[0163]粗大泡孔的個(gè)數(shù)(個(gè))通過如下方法求出:利用數(shù)碼顯微鏡(商品名“VHX-600”、KEYENCE CORPORATION制造)讀取發(fā)泡體氣泡部的放大圖像，使用該測(cè)量設(shè)備的分析軟件進(jìn)行圖像分析，由此求出泡孔的泡孔直徑，調(diào)查具有250 μπι以上的泡孔直徑的泡孔的個(gè)數(shù)，從而求出。需要說明的是，泡孔直徑是求出泡孔的面積并進(jìn)行圓當(dāng)量直徑換算得到的值。讀取的放大圖像的氣泡數(shù)為400個(gè)左右。
[0164]需要說明的是，包含具有250 μπι以上的泡孔直徑的泡孔的聚酯類彈性體發(fā)泡體有時(shí)產(chǎn)生外觀缺陷、或防塵功能降低。因此，將具有泡孔直徑為250 μπι以上的泡孔直徑的泡孔作為粗大泡孔。
[0165](泡孔的比率的測(cè)定方法)
[0166]首先，利用數(shù)碼顯微鏡(商品名“VHX-600”、KEYENCE CORPORATION制造)讀取發(fā)泡體氣泡部的放大圖像，使用該測(cè)量設(shè)備的分析軟件進(jìn)行圖像分析，由此求出各泡孔的泡孔直徑。需要說明的是，泡孔直徑是求出泡孔的面積并進(jìn)行圓當(dāng)量直徑換算得到的值。讀取的放大圖像的氣泡數(shù)為400個(gè)左右。
[0167]接著，將求出泡孔直徑的泡孔分類為:泡孔直徑不足50 μπι的泡孔、泡孔直徑為50 μ m以上且不足100 μ m的泡孔、泡孔直徑超過100 μ m的泡孔。
[0168]然后，在讀取的放大圖像中，將泡孔直徑不足50 μπι的泡孔的總面積、泡孔直徑為50 μ m以上且不足100 μ m的泡孔的總面積以及泡孔直徑超過100 μ m的泡孔的總面積相加的總和作為總泡孔面積(100面積％)，通過總泡孔面積(100面積％)中的泡孔直徑不足50 μπι的泡孔的總面積的比率、總泡孔面積(100面積％)中的泡孔直徑為50 μ m以上且不足100 μ m的泡孔的總面積的比率和總泡孔面積(100面積％)中的泡孔直徑超過100 μ m的泡孔的總面積的比率，求出泡孔直徑不足50 μ m的泡孔的比率、泡孔直徑為50 μ m以上且不足100 μ m的泡孔的比率和泡孔直徑超過100 μ m的泡孔的比率。
[0169][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種聚酯類彈性體發(fā)泡體，其特征在于，其是通過使包含聚酯類彈性體和經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物(氫氧化物除外)的聚酯類彈性體組合物發(fā)泡而形成的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類彈性體發(fā)泡體，其中，所述經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物(氫氧化物除外)中的166目篩余物為0.01%以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酯類彈性體發(fā)泡體，其中，所述表面處理加工為硅烷偶聯(lián)處理、或利用高級(jí)脂肪酸或其鹽的處理。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的聚酯類彈性體發(fā)泡體，其中，所述氫氧化物以外的無機(jī)物為硬質(zhì)粘土或堿土金屬碳酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的聚酯類彈性體發(fā)泡體，其中，所述聚酯類彈性體組合物相對(duì)于聚酯類彈性體組合物總量(100重量％)含有0.1~20重量％所述經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物(氫氧化物除外)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的聚酯類彈性體發(fā)泡體，其表觀密度為0.03~0.3g/cm3,平均泡孔直徑為10~150 μ m,具有50~100 μ m的泡孔直徑的泡孔的比率相對(duì)于全部泡孔為40%以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的聚酯類彈性體發(fā)泡體，其50%壓縮時(shí)的回彈力為 0.1 ~5.0N/cm2。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的聚酯類彈性體發(fā)泡體，其是經(jīng)過使高壓氣體浸滲到所述聚酯類彈性體組合物中然后減壓的工序而形成的。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚酯類彈性體發(fā)泡體，其中，所述氣體為非活性氣體。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚酯類彈性體發(fā)泡體，其中，所述非活性氣體為二氧化碳。
11.根據(jù)權(quán)利要求8~10中任一項(xiàng)所述的聚酯類彈性體發(fā)泡體，其中，所述氣體為超臨界狀態(tài)。
12.一種發(fā)泡構(gòu)件，其特征在于，其包含權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的發(fā)泡構(gòu)件，其中，在所述聚酯類彈性體發(fā)泡體上具有粘合劑層。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的發(fā)泡構(gòu)件，其中，所述粘合劑層為丙烯酸類粘合劑層。
15.一種聚酯類彈性體發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，其包括使包含聚酯類彈性體和經(jīng)表面處理加工的無機(jī)物(氫氧化物除外)的聚酯類彈性體組合物發(fā)泡的工序。
【文檔編號(hào)】C08J9/12GK103717657SQ201280039066
【公開日】2014年4月9日 申請(qǐng)日期:2012年7月10日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月10日
【發(fā)明者】?jī)河袂迕? 齋藤誠(chéng), 加藤和通, 畑中逸大 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社