光聚合性組合物、光聚合性涂覆劑、層疊體及偏光板的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種光聚合性組合物，其特征在于含有三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物（A）以及選自具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物（B1）、具有1個(gè)以上氧原子以及1個(gè)以上硫原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物（B2）及具有至少1個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)及羥基這兩者的分子量500以下的化合物（C）中1個(gè)以上化合物。
【專利說明】光聚合性組合物、光聚合性涂覆劑、層疊體及偏光板
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明關(guān)于一種光聚合性組合物、使用其的涂覆劑、層疊體及偏光板。
【背景技術(shù)】
[0002]近年，由于電子產(chǎn)品的飛速進(jìn)步，液晶顯示器(IXD)、等離子顯示器(PDP)、背投顯示器(RPJ)、EL顯示器(ELD)、發(fā)光二極管顯示器等各種平板顯示器(FPD)，使用作為各種領(lǐng)域的顯示裝置。例如，這些FH)不僅是以個(gè)人計(jì)算機(jī)的顯示器、液晶電視為代表在室內(nèi)使用，還可如導(dǎo)航用顯示器等那樣裝載于車輛而使用。
[0003]對(duì)于這樣的顯示裝置，通常依據(jù)用途，使用防止來自外部光源的反射的抗反射膜、防止顯示裝置的表面受傷的保護(hù)膜(Protect film)等的各種膜。例如，在構(gòu)成IXD的液晶單元用零件中，將偏光板、相位差膜層疊。
[0004]而且，這些抗反射膜、防止顯示裝置的表面受傷的保護(hù)膜(Protect film)等，特別是用于TOP、IXD、ELD等表面為平面的圖像顯示裝置的涂覆膜，除光學(xué)特性外，由于要求耐擦傷性、鉛筆硬度、耐藥品性、耐候性，通常將熱固化型樹脂或紫外線固化型等光聚合性樹月旨，在透明基板上直接形成或隔著底涂層(primer layer)形成4至20 μ m程度的薄的涂膜而制造。
[0005]但是，傳統(tǒng)的涂覆膜，即使其涂覆層的硬度充分，在其涂膜厚度薄引起在底下的透明基板變形的情況下，存在相對(duì)地涂覆層也變形，涂覆膜整體的硬度降低的問題。另一方面，如果只是使涂覆層的厚度比通常的0.5至20 μ m更厚，則雖然所得的涂覆膜的硬度提 高，但存在變得容易產(chǎn)生涂覆層的破壞、剝離，同時(shí)因固化收縮引起涂覆膜的卷曲變大的問題。而且，以更進(jìn)一步提高涂覆層的硬度為目的，有提高光聚合性樹脂的交聯(lián)率的方法，但同樣地涂覆膜的卷曲變大。
[0006]卷曲大時(shí)，因在下一步驟的顯示器表面貼合步驟的生產(chǎn)性、或貼合后的耐久性等顯著降低，因此在將涂覆層設(shè)于透明基板上的情況下，必須限制涂覆層的厚度、光聚合性樹脂的交聯(lián)率。所以，對(duì)不妨礙下一步驟的涂覆層的厚度而言，鉛筆硬度以2H至3H為限度的情況多。
[0007]為了兼具低卷曲及高鉛筆硬度，在透明膜或薄片基材的至少一側(cè)的面，規(guī)定光聚合性樹脂的維氏(Vickers)硬度，設(shè)置2層涂覆層的方法記載于專利文獻(xiàn)I (參考專利文獻(xiàn)I)。
[0008]但是，其記載該方法只使用光聚合性組合物時(shí)，卷曲變大，為了改善卷曲，使涂覆層含有氧化硅等微粒。但是，這樣的含有微粒的涂覆層，因膜的透過率降低，使用于各種圖像顯示裝置時(shí)，有對(duì)比度降低的問題。
[0009]而且,進(jìn)一步,FPD不僅是利用作為顯示裝置,有時(shí)還在其表面設(shè)置觸控面板功能，利用作為輸入裝置。對(duì)于觸控面板，亦可使用保護(hù)膜、抗反射膜、ITO蒸鍍樹脂膜等。
[0010]而且，對(duì)于顯示裝置，從背面照射使液晶層發(fā)光的背光方式普及，在液晶層的下表面?zhèn)龋b設(shè)側(cè)光型、直下型等的背光單元。關(guān)于這樣的側(cè)光型背光單元，基本上具備作為光源的線狀燈、沿著燈的端部配置的方形板狀的導(dǎo)光板、配設(shè)于導(dǎo)光板的表面?zhèn)鹊墓鈹U(kuò)散片、配設(shè)于光擴(kuò)散片的表面?zhèn)鹊睦忡R片。最近，對(duì)于光源，因從冷陰極管(COFL)，變成使用色彩再現(xiàn)性、省電能力佳的發(fā)光二極管(LED)，因此進(jìn)一步提高耐熱性、尺寸穩(wěn)定性的要求。
[0011]這樣的膜隔著粘接劑而貼附于被貼附體，從而使用于顯示裝置。顯示裝置所使用的粘接劑，首先因?yàn)橐笸该餍浴⒛蜔嵝约?，一般使用以丙烯酸系樹脂為主劑的含有溶劑?液固化型粘接劑。
[0012]此處，前述各種膜中，偏光膜一般為聚乙烯醇(PVA)系偏光子的兩面以三乙酰纖維素(TAC)系、環(huán)烯烴(COP)系保護(hù)膜夾持，用水系粘接劑貼合的3層結(jié)構(gòu)。因此，就偏光膜而言，由于構(gòu)成各層的材料的尺寸變化特性不同，隨著溫度、濕度的變化，容易產(chǎn)生尺寸變化造成的翹曲。
[0013]TAC系膜，由于透濕度高而使用水系粘接劑，可不揮發(fā)水分依原樣在與PVA系偏光子重疊的狀態(tài)下，使水干燥同時(shí)進(jìn)行粘接。
[0014]作為保護(hù)膜，提出了低成本、透明性等光學(xué)特性佳的聚酯系膜、聚氯乙烯系膜、聚碳酸酯系膜、丙烯酸系膜、非結(jié)晶性聚烯烴系膜、環(huán)烯烴系膜等(專利文獻(xiàn)2、3、4)來取代TAC系膜。這些保護(hù)膜，因?yàn)楸萒AC膜更具疏水性、透濕度低，與PVA系偏光子重疊前必須充分干燥水分，但是水容易殘留，水殘留時(shí)，有粘接強(qiáng)度不足、外觀不良等的問題。
[0015]所以， 為了貼合聚乙烯醇系偏光子與疏水性保護(hù)膜，使用光聚合性粘接劑來取代水粘接劑。
[0016]于是，液晶顯示裝置用的偏光板隔著粘接劑層而貼合于液晶單元。此時(shí)有異物混入等貼合過失的情況下，剝離偏光板，對(duì)液晶單元進(jìn)行再利用。若PVA系偏光子與保護(hù)膜的粘接力不足，則偏光板剝離時(shí)在PVA系偏光子與保護(hù)膜之間剝離，保護(hù)膜殘留于液晶單元，使液晶單元無法再利用。所以，要求PVA系偏光子與保護(hù)膜間的粘接力比用于將偏光板與液晶單元貼合的粘接劑的粘接力更高，進(jìn)一步，更優(yōu)選PVA系偏光子與保護(hù)膜不能剝離。
[0017]而且，液晶顯示裝置因在高溫下、高濕度下等的各種環(huán)境使用，偏光板也非常嚴(yán)苛地要求其濕熱耐性。在PVA系偏光子與保護(hù)膜的粘接力不足的情況下，若在高溫高濕度下長(zhǎng)時(shí)間暴露(暴露濕熱)，則因PVA系偏光子的尺寸變化，在PVA系偏光子與保護(hù)膜之間產(chǎn)生剝離。
[0018]在日本特開2004-245925 (專利文獻(xiàn)5)中，公開了作為不含芳香環(huán)的環(huán)氧乙烷(oxirane)系樹脂的氫化(也稱為加氫)雙酚型環(huán)氧乙烷樹脂為主成分的粘接劑，提出了通過加熱或照射活性能量射線而光聚合的粘接法。
[0019]但是，專利文獻(xiàn)5記載的粘接劑，其粘度極高，涂布性有困難。
[0020]再者，如專利文獻(xiàn)5記載的粘接劑那樣，若以氫化雙酚型環(huán)氧乙烷化合物為主成分時(shí)，則在使用聚酯系膜、聚氯乙烯系膜、聚碳酸酯系膜、丙烯酸系膜等保護(hù)膜的情況下，存在這些保護(hù)膜完全無法粘接的問題。
[0021]此外，貼合PVA系偏光子與保護(hù)膜的粘接劑層的厚度，為了提高光的透過率，為了降低成本，要求盡可能地薄。具體地，粘接劑層要求為0.1至6iim的厚度且平滑。
[0022]為了工業(yè)上設(shè)置這樣的薄膜的粘接劑層，涂布光學(xué)粘接劑時(shí)優(yōu)選使用微型凹版涂布機(jī)。直徑小的凹版涂布機(jī)，通過使用更細(xì)小的凹版，可形成薄膜。但是，粘接劑的粘度高時(shí)，即使使用可能限度細(xì)的凹版(例如500線/英寸)，也無法形成0.1至6 y m厚度的粘接劑層。
[0023]所以，為了形成0.1至6μπι厚度的粘接劑層，粘接劑的粘度必須為I至1500mPa.S。
[0024]日本特開2008-63397號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)6)中公開了以脂肪族環(huán)氧乙烷化合物為主成分的較低粘度的粘接劑，提出了通過加熱或照射活性能量射線而光聚合的粘接法。使用專利文獻(xiàn)5記載的粘接劑時(shí)，在不暴露濕熱的狀態(tài)下，PVA系偏光子與TAC系膜、PVA系偏光子與環(huán)烯烴系膜可以以充分強(qiáng)度粘接。
[0025]但是,在使用專利文獻(xiàn)6記載的粘接劑的情況下,暴露于濕熱時(shí)，PVA系偏光子與任一側(cè)的保護(hù)膜之間、或PVA系偏光子與兩保護(hù)膜之間，產(chǎn)生剝離。 [0026]再者，若如專利文獻(xiàn)6記載的粘接劑那樣，以脂肪族環(huán)氧乙烷化合物為主成分，則在使用聚酯系膜、聚氯乙烯系膜、聚碳酸酯系膜、丙烯酸系膜等保護(hù)膜的情況下，這些保護(hù)膜有完全無法粘接的問題。
[0027]日本特開2008-257199號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)7)中公開了包含分子內(nèi)具有I個(gè)以上脂環(huán)式環(huán)氧基的多官能基環(huán)氧乙烷樹脂以及分子內(nèi)不具有結(jié)合于脂環(huán)式環(huán)的三元環(huán)狀醚基的多官能基環(huán)氧乙燒樹脂的粘接劑。
[0028]一般脂環(huán)式環(huán)氧樹脂的光固化性佳，但是粘度高為200mPa.s以上。
[0029]另一方面，就不具有結(jié)合于脂環(huán)式環(huán)的三元環(huán)狀醚基的多官能基環(huán)氧乙烷樹脂而言，光固化性低，但是為所謂100mPa*s以下的低粘度。因此，為了涂布薄膜，降低粘接劑粘度，無法不增加不具有結(jié)合于脂環(huán)式環(huán)的三元環(huán)狀醚基的多官能基環(huán)氧乙烷樹脂的含量。但是，結(jié)果固化性降低，密合性不良，暴露于濕熱時(shí)在PVA系偏光子與保護(hù)膜之間產(chǎn)生剝離。
[0030]另一方面，為了維持固化性，無法不增加具有結(jié)合于脂環(huán)式環(huán)的三元環(huán)狀醚基的樹脂，粘接劑粘度上升，結(jié)果變成無法涂布薄膜。
[0031]再者，增加脂環(huán)式環(huán)氧樹脂時(shí)，在使用聚酯系膜、聚氯乙烯系膜、聚碳酸酯系膜、丙烯酸系膜等保護(hù)膜的情況下，這些保護(hù)膜有完全無法粘接的問題。
[0032]再者，為了降低粘接劑的粘度，有所謂使用有機(jī)溶劑稀釋的方法。
[0033]但是，若使用有機(jī)溶劑，則涂布設(shè)備必須為防爆規(guī)格，必須設(shè)置特別的溶劑回收裝置。
[0034]于是，對(duì)于偏光板形成用的光聚合性粘接劑，要求在實(shí)質(zhì)上不含有機(jī)溶劑的狀態(tài)下為低粘度。
[0035]而且，最近為了提高生產(chǎn)速度，要求以低曝光量固化。文獻(xiàn)5至7記載的發(fā)明中，由于實(shí)質(zhì)上需要lOOOmJ/cm2以上的累積光量，生產(chǎn)效率差。
[0036]而且，專利文獻(xiàn)8中公開了由三元環(huán)狀環(huán)氧乙烷化合物、光聚合引發(fā)劑及酚系甲階酚醛樹脂(resol)或含有羥基的化合物所構(gòu)成的組合物。
[0037]但是，在使用專利文獻(xiàn)8的組合物，層疊光學(xué)用膜的情況下，無法滿足光學(xué)用途所要求的耐熱性、耐濕熱性。
[0038]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0039]專利文獻(xiàn)
[0040]專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-127281號(hào)公報(bào)[0041]專利文獻(xiàn)2:日本特開2001-324616號(hào)公報(bào)
[0042]專利文獻(xiàn)3:日本特開2009-300768號(hào)公報(bào)
[0043]專利文獻(xiàn)4:日本特開2007-140092號(hào)公報(bào)
[0044]專利文獻(xiàn)5:日本特開2004-245925號(hào)公報(bào)
[0045]專利文獻(xiàn)6:日本特開2008-63397號(hào)公報(bào)
[0046]專利文獻(xiàn)7:日本特開2008-257199號(hào)公報(bào)
[0047]專利文獻(xiàn)8:日本特表2005-520007號(hào)報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0048]發(fā)明要解決的課題
[0049]以提供即使低照度也具有良好的固化性、固化時(shí)具有良好的耐熱性、耐濕性、熱的尺寸穩(wěn)定性、耐候性等的光聚合性組合物為課題。而且，以提供于各種光學(xué)膜的貼合中不論各種光學(xué)膜的種類，可簡(jiǎn)便且堅(jiān)固的粘接，實(shí)質(zhì)上不含有機(jī)溶劑，因低粘度而薄膜涂布性佳的光聚合性涂覆劑為課題。再者，以提供穿孔加工性佳及濕熱耐久性佳的偏光板為目的。再者，本發(fā)明中，所謂涂覆劑，指可設(shè)置新的層于基材的材料的總稱，依據(jù)用途，表示為粘接劑、易粘接涂覆劑、涂料等。
[0050]解決課題的手段
[0051]本發(fā)明人等，為了解決前述課題，重復(fù)專心研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)利用以下所示的光聚合性組合物，可達(dá)成前述目標(biāo)。
`[0052]也就是說，本發(fā)明的實(shí)施方式是關(guān)于一種光聚合性組合物，其特征在于，含有三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)以及選自具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(BI)、具有I個(gè)以上氧原子以及I個(gè)以上硫原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(B2)及具有至少I個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)及羥基這兩者的分子量500以下的化合物(C)中I個(gè)以上化合物。相對(duì)于100重量份的前述環(huán)氧乙烷化合物(A)，優(yōu)選含有0.5至60重量份的前述環(huán)狀化合物(BI)。相對(duì)于100重量份的前述環(huán)氧乙烷化合物(A)，優(yōu)選含有0.5至60重量份的前述環(huán)狀化合物(B2)。相對(duì)于100重量份的前述環(huán)氧乙燒化合物(A),優(yōu)選含有0.5至40重量份的前述化合物(C)。再者，相對(duì)于100重量份的前述環(huán)氧乙烷化合物(A)，優(yōu)選含有0.05至3重量份的水分。前述環(huán)氧乙烷化合物(A)優(yōu)選含有具有芳香環(huán)的環(huán)氧乙烷化合物(a-1)和/或具有2個(gè)以上三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物(a-2)。前述環(huán)狀化合物(BI)優(yōu)選含有選自環(huán)狀酯化合物(bl-1)、環(huán)狀縮甲醛化合物(bl-2)以及環(huán)狀碳酸酯化合物(bl-3)所組成的組的I種以上的化合物。前述環(huán)狀酯化合物(bl-1)優(yōu)選含有內(nèi)酯類(bl-1-l)，前述環(huán)狀縮甲醒化合物(bl-2)優(yōu)選含有選自二氧戍環(huán)(dioxolane)類(bl_2_l)、二嚼燒(dioxane)類(bl-2-2)以及三噁烷(trioxane)類(bl-2-3)所組成的組的化合物。前述環(huán)狀化合物(BI)優(yōu)選含有經(jīng)具有F原子的取代基取代至少I處以上的含氟環(huán)狀化合物(bl-4)。前述環(huán)狀化合物(B2)優(yōu)選在環(huán)內(nèi)具有選自亞砜骨架、砜骨架、亞硫酸酯骨架、硫酸酯骨架、磺酸酯骨架以及硫酯骨架中任I種以上的結(jié)構(gòu)。前述化合物(C)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)優(yōu)選為選自環(huán)烷類、環(huán)烯類、苯環(huán)以及二環(huán)以上的縮合多環(huán)類中任I種以上的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。前述化合物(C)優(yōu)選為羥基直接鍵合于環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物和/或羥基通過具有C1至C18的碳原子數(shù)的亞烷基鍵合于環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。前述化合物(C )優(yōu)選為具有選自環(huán)己烷環(huán)、環(huán)己烯環(huán)、降莰烷環(huán)、降莰烯環(huán)、金剛燒環(huán)、二氫異苯并呋喃(phthalan)環(huán)、二氫苯并呋喃(coumaran)環(huán)、胡椒基(piperonyl)環(huán)以及色烷(chromane)環(huán)中任I種以上的環(huán)狀結(jié)構(gòu)以及羥基這兩者的化合物(c_l)。前述化合物(c-?)為環(huán)己醇、苯甲醇、降莰醇、金剛烷醇、胡椒醇或3，4-亞甲二氧基苯酚。再者，相對(duì)于100重量份的前述環(huán)氧乙烷化合物(A)，優(yōu)選含有5至1000重量份的乙烯性不飽和化合物(D)。前述乙烯性不飽和化合物(D)優(yōu)選含有具有羥基的乙烯性不飽和物(d-Ι)。優(yōu)選進(jìn)一步含有光聚合引發(fā)劑(E)。前述光聚合引發(fā)劑(E)為通過光照射產(chǎn)生酸性活性物種的A+B—表示的鹽，該陽離子A+優(yōu)選為選自芳香族碘鎗離子以及芳香族锍離子所組成的組。光聚合性組合物優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有有機(jī)溶劑，且23°C時(shí)的測(cè)定粘度為I至1500mPa.S。
[0053]而且，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及使用前述光聚合性組合物所成的光聚合性涂覆劑。
[0054]再者，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及在基材(G)的單面或兩面具有前述光聚合性涂覆劑所構(gòu)成的層的層疊體。前述基材(G)優(yōu)選為透明膜(H)。前述透明膜(H)優(yōu)選為光學(xué)膜(I)。前述光學(xué)膜(I)優(yōu)選為乙酰纖維素系膜、降莰烯系膜、丙烯酸系膜、聚碳酸酯系膜、聚酯系膜或聚乙烯醇系膜。
[0055]再者，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及在聚乙烯醇系偏光子的單面或兩面具有前述層疊體的偏光板。
[0056]再者，本發(fā)明涉及以下的實(shí)施方式I。 [0057]也就是說，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及光聚合性環(huán)氧乙烷系樹脂組合物，其以三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物為主成分，且進(jìn)一步含有具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物，實(shí)質(zhì)上不含有有機(jī)溶劑，且23°C時(shí)的粘度為I至1500mPa.s的。相對(duì)于100重量份的前述三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物，優(yōu)選含有0.5至60重量份的具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物。具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物，優(yōu)選為具有選自內(nèi)酯環(huán)、碳酸酯環(huán)、二氧戊環(huán)、二噁烷環(huán)中至少I種的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物，優(yōu)選含有經(jīng)具有F原子的取代基取代至少I處以上的含氟環(huán)狀化合物。三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物，優(yōu)選含有具有芳香環(huán)的化合物。三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物，優(yōu)選含有具有2個(gè)以上三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物。優(yōu)選進(jìn)一步含有光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑為通過光照射產(chǎn)生酸性活性物種的A+B—表示的鹽，該陽離子A+優(yōu)選選自芳香族碘鎗離子以及芳香族锍離子所組成的組。
[0058]而且，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及使用前述光聚合性涂覆劑粘接光學(xué)膜所成的層疊體。
[0059]再者，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及使用光聚合性涂覆劑在聚乙烯醇系偏光子的單面或兩面粘接保護(hù)膜所構(gòu)成的偏光板。優(yōu)選前述偏光板的保護(hù)膜的至少的一個(gè)為乙酰纖維素系膜或降莰烯系膜、丙烯酸系膜、聚碳酸系酯膜。
[0060]再者，本發(fā)明涉及以下的實(shí)施方式II。
[0061]也就是說，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及一種光聚合性環(huán)氧乙烷系樹脂組合物，其特征是以三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物為主成分，且進(jìn)一步含有具有I個(gè)以上氧原子及硫原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物，實(shí)質(zhì)上不含有有機(jī)溶劑，且23°C時(shí)的粘度為I至1500mPa *s。相對(duì)于100重量份的前述主成分的三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物，優(yōu)選含有0.5至60重量份的具有I個(gè)以上氧原子及硫原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物。具有I個(gè)以上氧原子及硫原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物，優(yōu)選在環(huán)內(nèi)具有選自亞砜骨架、砜骨架、亞硫酸酯骨架、硫酸酯骨架、磺酸酯骨架、亞磺酸酯骨架、硫酯骨架中任意I種以上的結(jié)構(gòu)。三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物，優(yōu)選含有具有芳香環(huán)的化合物。三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物，優(yōu)選含有具有2個(gè)以上三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物。再者，優(yōu)選含有具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物。具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物，優(yōu)選為具有選自內(nèi)酯環(huán)、碳酸酯環(huán)、二氧戊環(huán)、二噁烷環(huán)、三噁烷環(huán)中至少I種的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。優(yōu)選進(jìn)一步含有光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑為通過光照射產(chǎn)生酸性活性物種的A+B—表示的鹽，前述陽離子A+優(yōu)選選自芳香族碘鎗離子以及芳香族锍離子所組成的組。
[0062]而且，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及使用前述光聚合性涂覆劑粘接光學(xué)膜所成的層疊體。
[0063]再者，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及使用上述光聚合性涂覆劑在聚乙烯醇系偏光子的單面或兩面粘接保護(hù)膜所構(gòu)成的偏光板。優(yōu)選前述偏光板的保護(hù)膜的至少的一個(gè)為乙酰纖維素系膜或降莰烯系膜、丙烯酸系膜、聚碳酸系酯膜。
[0064]再者，本發(fā)明涉及以下的實(shí)施方式III。
[0065]也就是說，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及一種光聚合性環(huán)氧乙烷系樹脂組合物，其以三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物為主成分，且進(jìn)一步含有具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物以及具有至少I個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)及羥基這兩者的分子量500以下的化合物，實(shí)質(zhì)上不含有有機(jī)溶劑，且23°C時(shí)的粘度為I至1500mPa *s。相對(duì)于100重量份的前述三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合 物，優(yōu)選含有0.5至60重量份的具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物，優(yōu)選含有0.5至40重量份的具有至少I個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)及羥基這兩者的分子量500以下的化合物。具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物為環(huán)狀酯化合物、環(huán)狀縮甲醛化合物和/或環(huán)狀碳酸酯化合物，優(yōu)選至少含有I種以上。作為環(huán)狀酯，優(yōu)選為內(nèi)酯類，作為環(huán)狀縮甲醛化合物，優(yōu)選為二氧戊環(huán)類、二噁烷類、三噁烷類。具有至少I個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)及羥基這兩者的分子量500以下的化合物的環(huán)結(jié)構(gòu)，優(yōu)選為環(huán)烷類、環(huán)烯類、苯環(huán)、二環(huán)以上的縮合多環(huán)類。優(yōu)選具有至少I個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)及羥基這兩者的分子量500以下的化合物的羥基在環(huán)結(jié)構(gòu)上直接和/或通過具有Ch8碳原子數(shù)的亞烷基取代I個(gè)以上的化合物。具有至少I個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)及羥基這兩者的分子量500以下的化合物，優(yōu)選為具有環(huán)己烷環(huán)、環(huán)己烯環(huán)、降莰烷環(huán)、降莰烯環(huán)、金剛烷環(huán)、二氫異苯并呋喃環(huán)、二氫苯并呋喃環(huán)、胡椒基環(huán)以及色烷環(huán)中至少I種的環(huán)狀結(jié)構(gòu)以及羥基這兩者的化合物。具有環(huán)己烷環(huán)、環(huán)己烯環(huán)、降莰烷環(huán)、降莰烯環(huán)、金剛烷環(huán)、二氫異苯并呋喃環(huán)、二氫苯并呋喃環(huán)、胡椒基環(huán)以及色烷環(huán)中至少I種的環(huán)狀結(jié)構(gòu)以及羥基的化合物，優(yōu)選為環(huán)己醇、苯甲醇、降莰醇、金剛烷醇、胡椒醇或3，4-亞甲二氧基苯酚。三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物，優(yōu)選含有具有芳香環(huán)的化合物。三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物，優(yōu)選含有具有2個(gè)以上三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物。
[0066]而且，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及前述光聚合性環(huán)氧乙烷樹脂系組合物中含有光聚合引發(fā)劑的光聚合性涂覆劑。光聚合引發(fā)劑為通過光照射產(chǎn)生酸性活性物種的A+B—表示的鹽，前述陽離子A+優(yōu)選選自芳香族碘鎗離子以及芳香族锍離子所組成的組。
[0067]再者，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及使用前述光聚合性涂覆劑粘接光學(xué)膜所成的層疊體。再者，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及使用前述光聚合性涂覆劑，在聚乙烯醇系偏光子的單面或兩面粘接保護(hù)膜所構(gòu)成的偏光板。優(yōu)選前述保護(hù)膜的至少的一個(gè)為乙酰纖維素系膜或降莰烯系膜、丙烯酸系膜、聚碳酸酯系膜。[0068]再者，本發(fā)明涉及以下的實(shí)施方式IV。
[0069]也就是說，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及一種光聚合性組合物，其特征是，為相對(duì)于100重量份的三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物，含有0.5至10重量份的光聚合引發(fā)劑的光聚合性組合物，100重量份該光聚合性組合物中，含有0.05至3重量份的水分，且進(jìn)一步實(shí)質(zhì)上不含有有機(jī)溶劑。三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物優(yōu)選為含有具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧乙烷化合物。具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧乙烷化合物進(jìn)一步優(yōu)選為具有芳香環(huán)的化合物，光聚合性組合物優(yōu)選相對(duì)于100重量份的環(huán)氧乙烷化合物，進(jìn)一步含有0.5至60重量份的具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物。具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物，優(yōu)選為具有選自環(huán)狀酯化合物、環(huán)狀縮甲醛化合物、環(huán)狀碳酸酯化合物中至少I種的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物。環(huán)狀酯化合物優(yōu)選為內(nèi)酯類。而且，本申請(qǐng)發(fā)明中，上述環(huán)狀縮甲醛化合物優(yōu)選為二氧戊環(huán)類、二噁烷類、三噁烷類的至少I種。再者，乙烯性不飽和化合物，相對(duì)于100重量份的環(huán)氧乙烷化合物(A)優(yōu)選含有5至1000重量份。乙烯性不飽和化合物(D)優(yōu)選含有具有羥基的乙烯性不飽和化合物(dl)。具有羥基的乙烯性不飽和化合物優(yōu)選為碳原子數(shù)2至18的乙烯性不飽和化合物(dl-1)。
[0070]而且，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及使用上述光聚合性組合物所構(gòu)成的易粘接涂覆劑和/或光聚合性粘接劑。
[0071]再者，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及使用上述光聚合性組合物和/或易粘接涂覆劑和/或光聚合性粘接劑中的任一者，層疊于光學(xué)膜所構(gòu)成的層疊體。前述光學(xué)膜優(yōu)選為乙酰纖維素系膜或降莰烯系膜、丙烯酸系膜、聚碳酸酯系膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯系膜或聚乙烯醇系膜。
[0072]再者，本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及使用上述光聚合性組合物和/或易粘接涂覆劑和/或光聚合性粘接劑中的 任一者，在聚乙烯醇系偏光子的單面或兩面粘接保護(hù)膜所構(gòu)成
的層疊體。
[0073]本說明書的公開內(nèi)容涉及2011年8月25日申請(qǐng)的日本特愿2011_184037、2011年12月21日申請(qǐng)的日本特愿2011-280020、2012年3月9日申請(qǐng)的日本特愿2012-053614、2012年3月29日申請(qǐng)的日本特愿2012-077306、2012年3月30日申請(qǐng)的日本特愿2012-080883中包含的主題，為了參考，將這些說明書的公開內(nèi)容整體并入本說明書中。
[0074]發(fā)明的效果
[0075]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，可得到低照度下可聚合的光聚合性環(huán)氧乙烷系樹脂組合物。而且，利用使用其的光聚合性涂覆劑，可簡(jiǎn)便且堅(jiān)固地粘接光學(xué)膜，可得到穿孔加工性、耐熱性及耐濕熱性良好的層疊體。再者，可得到良好的偏光板。
【具體實(shí)施方式】
[0076]本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方式涉及一種光聚合性組合物，其含有三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)，以及選自具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(BI)、具有I個(gè)以上氧原子以及I個(gè)以上硫原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(B2)以及具有至少I個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)及羥基這兩者的分子量500以下的化合物(C)中的I個(gè)以上化合物。以下說明各成分。
[0077]予以說明，本說明書中，“光聚合性組合物”記載為“光固化性組合物”或“光固化性樹脂組合物”。[0078]〈三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)〉
[0079]所謂三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)，為分子內(nèi)具有I個(gè)以上三元環(huán)狀的環(huán)狀醚基作為反應(yīng)性官能基的化合物，可無特別限制地使用。以下，“三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)”也記載為“環(huán)氧乙烷化合物(A)”。
[0080]作為三元環(huán)狀的環(huán)狀醚基，可列舉例如環(huán)氧乙烷、甲基環(huán)氧乙烷、苯基環(huán)氧乙烷、1，2- 二苯基環(huán)氧乙烷、亞甲基環(huán)氧乙烷、環(huán)氧乙基甲酯、環(huán)氧乙基甲醇、環(huán)氧乙烷甲酸、(氯甲基)環(huán)氧乙烷、(溴甲基)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧乙基腈等脂肪族環(huán)狀醚基，例如3，4-環(huán)氧乙烷環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧乙烷環(huán)己基甲酯、3，4-環(huán)氧乙烷-6-甲基環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧乙烷-6-甲基環(huán)己基甲酯、雙(3，4-環(huán)氧乙烷環(huán)己烷羧酸)亞乙酯、己二酸雙(3，4-環(huán)氧乙烷環(huán)己基甲基)酯、己二酸雙(3，4-環(huán)氧乙烷-6-甲基環(huán)己基甲基)酯、二乙二醇雙(3，4-環(huán)氧乙烷環(huán)己基甲基醚)、乙二醇雙(3，4-環(huán)氧乙烷環(huán)己基甲基醚)、2，3，14，15-二環(huán)氧乙烷-7，11，18，21-四氧雜三螺旋[5.2.2.5.2.2] 二十一烷(或可命名為3，4-環(huán)氧乙烷環(huán)己烷螺旋-2’，6’-二噁烷螺旋-3"，5" -二噁烷螺旋-3' " A'"-環(huán)氧乙烷環(huán)己烷的化合物)、4_ (3，4-環(huán)氧乙烷環(huán)己基)_2，6- 二氧雜-8，9-環(huán)氧乙烷螺旋[5.5] 十一烷、二氧化4-乙烯基環(huán)己烯、雙-2，3-環(huán)氧乙烷環(huán)戊基醚及二氧化二環(huán)戊二烯等結(jié)合于脂環(huán)式環(huán)的三元環(huán)狀的環(huán)狀醚基。將這些含有三元環(huán)狀的環(huán)狀醚基的化合物中的氫原子除去I個(gè)或多個(gè)所得的形態(tài)的基團(tuán)結(jié)合于其他化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物，可成為環(huán)氧乙烷化合物(A)。
[0081]此處例示的環(huán)氧乙烷化合物，可分別單獨(dú)使用，也可多個(gè)環(huán)氧乙烷化合物混合使用。
[0082]環(huán)氧乙烷化合物(A)的環(huán)氧乙烷當(dāng)量，通常為30至3000g/eq，優(yōu)選為50至1500g/eq。環(huán)氧乙烷當(dāng)量為30g/eq以上時(shí)，固化后的光學(xué)膜的可撓性佳，粘接強(qiáng)度高。另一方面，3000g/eq以下時(shí)，與其他成分的相溶性佳。
[0083]環(huán)氧乙烷化合物(A)，優(yōu)選含有具有芳香環(huán)的環(huán)氧乙烷化合物(a-1)和/或具有2個(gè)以上三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷環(huán)的化`合物(a-2 )。
[0084]〈具有芳香環(huán)的環(huán)氧乙烷化合物(a-1)〉
[0085]三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)，為了提高耐熱性、耐濕熱性，優(yōu)選含有環(huán)氧乙烷化合物(a-1)。以下，“具有芳香環(huán)的環(huán)氧乙烷化合物(a-1)”也記載為“環(huán)氧乙烷化合物(a-1)，，。
[0086]作為優(yōu)選的芳香環(huán)取代基，更具體地，可列舉例如苯基、亞苯基、甲苯基、亞甲苯基、苯甲基、苯亞甲基、次苯甲基、二甲苯基、亞二甲苯基、鄰苯二亞甲基(phthalylidene)、間苯二亞甲基、對(duì)苯二亞甲基、苯亞乙基(phenethy Iidene )、苯次乙基、苯乙烯基、亞苯乙烯基、as-偏三甲基苯基(pseudocumyl)、v_偏三甲基苯基、s_偏三甲基苯基、均三甲苯基、異丙苯基(cumenyl)、a -異丙苯基(cumyl)、氫肉桂基(hydrocinnamyl)、肉桂基、亞肉桂基、次肉桂基、四甲苯基(duryl)、亞四甲苯基、百里基(thymyl)、香旱療基(carvacryl)、枯茗基(cuminyl)、亞枯茗基(cuminylidene)、苯叔丁基(neophyl)、聯(lián)苯基(xenyl)、二苯甲基(benzhydryl )、二苯亞甲基(benzhydrylidene)、三苯甲基(trityl)等代表的取代基。這些之中可列舉苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、鄰三甲苯(hemimellitene)、偏三甲苯(pseudocumene)、均三甲苯(mesitylene)、異丙苯、7° L- 一二 > 夕'、偏四甲苯(isodurene)、均四甲苯(durene)、異丙基甲苯(cymene)、六甲苯(mellitene)等苯衍生物中的氫原子除去I個(gè)或多個(gè)所得的形態(tài)的基團(tuán)結(jié)合于其他化學(xué)結(jié)構(gòu)所得的芳香環(huán)。
[0087]其他，可列舉例如環(huán)丙烯、環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、環(huán)丁二烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、環(huán)庚二烯、環(huán)辛二烯等環(huán)烯類；
[0088]例如具有苯以外的碳原子數(shù)、構(gòu)成環(huán)的碳原子數(shù)為3以上的[4n+2]輪烯(annulene)o
[0089]可列舉例如聯(lián)苯、三苯基甲烷等芳香族多環(huán)化合物； [0090]例如并環(huán)戊二烯(pentalene)、節(jié)(indene)、節(jié)滿(indane)、節(jié)三酮(ninhydrin)、萘、四氫化萘、十氫化萘、山欖烯(sapotalene)、卡達(dá)烯(cadalene)、優(yōu)達(dá)烯(eudalene)、萘酪、二氫萘酉昆(menadiol)、棉子酷(gossypol)、萘醌、胡桃酉昆(juglone)、甲萘醌(Menadione)、白花丹素(plumbagin)、結(jié)核菌萘醌(phthiocol )、海膽色素(echinochrome)A、紫草素(alkannin)、左旋紫草素(shikonin)、萘乙酮(acetonaphthone)、萘甲酸、萘甲酰(naphthoyl)、萘二甲酸、萘二甲酸酯、乙酰甲萘醌(acetomenaphthone)、萘胺磺酸(naphthionicacid)、萘胺磺酸酯、萘胺磺酸基(naphthionyl)、丹磺酰(dansyl)、拜耳酸(croceic acid)、黃胺酸(flavianic acid)、變色酸(chromotropic acid)、新銅鐵靈(neocupferron)、甘菊奧(azulene)、菊奧(chamazulene)、瓜甘菊奧(guaiazulene)、庚間三烯(heptalene)、艾氏劑(octalene)、紅紫倍酷(purpurogallin)等碳縮合二環(huán)；
[0091]例如as-節(jié)達(dá)烯(indacene)、s_節(jié)達(dá)烯、as-氫節(jié)達(dá)烯、s_氫節(jié)達(dá)烯、亞聯(lián)苯基、ja 火希(acenaphthylene)、ja 蔡(acenaphthene)、ja 酉昆(acenaphthoquinone)、苑(fluorene)、非那烯(phenalene)、周萘(perinaphthene)、菲(phenanthrene)、菲基、菲鐵(phenanthrylium)、菲亞基(phenanthrylidene)、亞菲基(phenanthrylene)、菲酷(phenanthrol )、嗎啡酌?(morphol )、菲酮(phenanthrone)、菲醌、海松烯(pimanthrene)、惹烯(retene)、蒽、蒽基、蒽鐵、蒽亞基、亞蒽基、羥基蒽(anthrol)、蒽酷(anthranol)、恩夢(mèng)彬(anthrarobin)、蒽啉(anthralin)、地蒽酌'(dithranol)、蒽酸基(anthroyl)、蒽酮(anthrone)、二蒽酮、蒽醌、蒽醌基、亞蒽醌基、菌素(alizarin)、醌菌(quinizarin)、蒽絳?)(anthrarufin)、柯 P秦(chrysazin)、三美5基蔥酉昆(anthragallol)、紅紫素(purpurin)、黃紅紫素(flavopurpurin)、蒽紫素(anthrapurpurin)、醌菌素(quinalizarin)、柚木醌(tectoquinone)、大黃酌'(chrysophanol)、大黃根酸、大黃素(emodin)、大磺酸(Rhein)、胭脂酮酸(kermesic acid)、胭脂蟲酸(carminic acid)、二蒽亞胺(dianthrimide)、蒽亞胺(anthrimide)、金黃蒽醌酸(chrysamminic acid)、秋水仙堿(colchicine)等碳縮合三環(huán)；
[0092]例如三節(jié)(trindene)、三節(jié)滿、焚蒽(fIuoranthene)、醋菲烯(acephenanthrylene)、醋菲(acephenanthrene)、苯并危(aceanthrylene)、醋蒽(aceanthrene)、三并苯(triphenylene)、花(pyrene)、稠二 萘(chrysene)、苯并蒽(tetraphene)、稠四苯(tetracene)、稠四苯(naphthacene)、紅螢烯(rubene)、四環(huán)素(tetracycline)、氯四環(huán)素、氧四環(huán)素、七曜烯(pleiadene)、苯并蒽酮(benzanthrone)等碳縮合四環(huán)；
[0093]例如藍(lán)(picene)、花(perylene)、二苯并菲(pentaphene)、稠五苯(pentacene)、四亞苯(tetraphenyIene)、亞膽蒽基(cholanthryIene)、膽蒽(choIanthrene)等碳縮合五環(huán)；
[0094]例如碗烯(corannulene)、富明烯(fIuminene)、二苯并花(anthanthrene)、二苯并桐四苯(zethrene)、六螺旋經(jīng)(hexahelicene)、己芬(hexaphene)、桐六苯(hexacene)、玉紅省(rubicene)、六苯并苯(coronene)、聯(lián)三萘(trinaphthylene)、庚芬(heptaphene)、稠七苯(heptacene )、吡蒽(pyranthrene )、辛芬(octaphene )、稠八苯(octacene )、漆輪'(terylene)、桐四苯并桐四苯(naphthacenonaphthacene)、壬芬(nonaphene)、桐九苯(nonacene)、紫蒽(violanthrene)、紫蒽酮(violanthrone)、異紫蒽(isoviolanthrene)、異紫惠麗(isovioIanthrone)、卵苯(ovalene)、癸芬(decaphene)、桐十苯(decacene)、十環(huán)烯(decacyc I ene )、稠五苯并稠五苯(pentacenopentacene )、夸特銳烯(quaterrylene )、稠六苯并稠六苯(hexacenohexacene)等環(huán)數(shù)6以上的碳縮合環(huán)；等環(huán)狀化合物中的氫原子除去I個(gè)或多個(gè)所得的形態(tài)的基團(tuán)結(jié)合于其他化學(xué)結(jié)構(gòu)所得的芳香環(huán)。
[0095]〈具有2個(gè)以上三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物(a-2)〉
[0096]三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)優(yōu)選含有具有2個(gè)以上三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物(a-2)。通過含有多個(gè)三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷環(huán)，后述的聚合性組合物的交聯(lián)性提高，可有效地維持粘接力和耐熱性、耐濕熱性。以下，“具有2個(gè)以上三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物(a-2 ) ”也記載為“化合物(a-2 ) ”。
[0097]作為化合物(a-2)，可列舉例如3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、2-(3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基-5，5-螺旋-3，4-環(huán)氧基)環(huán)己烷-間-二噁烷、己二酸雙(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基)酯、己二酸雙(3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲基)酯、1，2，8，9-二環(huán)氧基檸檬烯、ε -己內(nèi)酯改性3’，4’ -環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、3，4，3’，4’ - 二環(huán)氧基雙環(huán)己烷、雙酚A的環(huán)氧丙基醚、雙酚F的環(huán)氧丙基醚、對(duì)苯二甲酸二環(huán)氧丙酯、新戊基二環(huán)氧丙基醚、1，6-己二醇二環(huán)氧丙基醚、乙二醇二環(huán)氧丙基醚、2，2-雙[4- (2，3-環(huán)氧基丙氧基)環(huán)己基]丙烷、2，2-雙[3，5- 二甲基-4- (2，3-環(huán)氧基丙氧基)環(huán)己基]丙烷、雙[ο,ο- (2，3-環(huán)氧基丙氧基)環(huán)己基]甲烷、雙[O，P- (2，3-環(huán)氧基丙氧基)環(huán)己基]甲烷、雙[P，P- (2，3-環(huán)氧基丙氧基)環(huán)己基]甲烷、雙[3，5-二甲基-4- (2，3-環(huán)氧基丙氧基)環(huán)己基]甲烷、氫化雙酚型環(huán)氧`化合物等具有2個(gè)環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物、丙三醇聚環(huán)氧丙基醚、二丙三醇聚環(huán)氧丙基醚、三羥甲基丙烷聚環(huán)氧丙基醚、四羥甲基甲烷聚環(huán)氧丙基醚、山梨醇聚環(huán)氧丙基醚等具有3個(gè)以上環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物。
[0098]此處，即使是與前述化合物(a-Ι)與(a-2)為相同化合物，也就是具有芳香環(huán)且具有2個(gè)以上環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物(a-12)也無問題，可以使用。環(huán)氧乙烷化合物(A)中它們的含量，在(A) 100重量％中，化合物(a-l)、(a_2)及(a-12)的任一者為50重量％以上則在聚合性、耐濕熱性的點(diǎn)上優(yōu)選，特別優(yōu)選70重量％以上。
[0099]而且，即使是不屬于化合物(a-1)、(a-2)及(a-12)的任一者的環(huán)氧乙烷化合物(A)也無問題，可以使用(作為化合物(a-3))。它們可以只使用I種，也可以并用多種。
[0100]〈具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(BI)〉
[0101]以下，“具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(BI)”也記載為“環(huán)狀化合物(BI)”。環(huán)狀化合物(BI)在光聚合性的點(diǎn)上優(yōu)選為選自環(huán)狀酯化合物(bl-Ι)、環(huán)狀縮甲醛化合物(b 1-2 )、環(huán)狀碳酸酯化合物(b 1-3 )、含氟環(huán)狀化合物(b 1-4 )的化合物。
[0102]再者，環(huán)狀酯化合物(bl-Ι)優(yōu)選為內(nèi)酯類(bl-1-l)。環(huán)狀縮甲醛化合物(bl-2)更優(yōu)選為選自二氧戊環(huán)類(bl-2-l)、二噁烷類(bl-2-2)以及三噁烷類(bl-2-3)的化合物。
[0103]〈環(huán)狀酯化合物(bl-1)〉[0104]所謂環(huán)狀酯化合物(bl-1)，可列舉羥基羧酸的羥基及羧酸在分子內(nèi)或分子間脫水縮合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)的含氧酸縮合物、2分子以上的羧酸脫水縮合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)狀二酯等。
[0105]作為環(huán)狀酯化合物(bl-1)，可列舉內(nèi)酯類(bl-1-l)與環(huán)狀二酯類(bl-1-2)，優(yōu)選內(nèi)酯類(bl-1-l)。作為內(nèi)酯類(bl-1-l)，優(yōu)選為羥基羧酸的羥基及羧酸在分子內(nèi)或分子間脫水縮合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)的含氧酸縮合物，也可為其二聚物或三聚物以上的多聚物。于是，作為前述羥基羧酸，可使用脂肪族、脂環(huán)式、芳香族及雜環(huán)式的化合物。
[0106]作為脂肪族羥基羧酸，可列舉例如羥基乙酸、2-羥基丙酸、羥基丙烯酸、a-氧丁酸、a-羥基異丁酸、羥基戊酸、a-羥基己酸、S-羥基己酸、2，3-二羥基丙酸、2-羰基丙酸、羥基丁二酸、2-羥基丙烷-1，2，3-三羧酸、羥基辛酸、羥基十二酸、羥基(9Z，12Z)-十八碳-9，12-二烯酸、a -羥基三十二酸(dotriacontanoic acid)、a-羥基三十四酸、a-輕基三十六酸、a -羥基三十八酸、a -羥基四十酸、羥基-2，2-二甲基丙酸、羥基丙酸、6-羥基戊酸、a -羥基庚酸、10-羥基十八酸、12-羥基十八酸、10-羥基癸酸、12-羥基十二酸、3-羥基十四酸、16-羥基十六酸、15-羥基十五酸、a-羥基二十酸、a-羥基二十二酸、a -羥基二十四酸、a -羥基二十六酸、a -羥基二十八酸、a -羥基三十酸、^ -羥基十四酸、I, 3_雙(羥基甲基)丙酸等。
[0107]作為脂環(huán)式、芳香族及雜環(huán)式羥基羧酸，例如2-羥基苯甲酸、3，5- 二-叔丁基-2-羥基苯甲酸、3-羥基苯甲酸、3，4- 二羥基苯甲酸、4-羥基-3-苯基苯甲酸、4-羥基-3-甲氧基苯甲酸、4-羥 基-3，5-二甲氧基苯甲酸、4’-羥基-4-羧基聯(lián)苯、6-羥基-2-萘甲酸、3-羥基-2-萘甲酸、5-羥基-1-萘甲酸等。
[0108]這些羥基羧酸，只要是I分子內(nèi)具有羧酸及羥基的有機(jī)化合物即可，不限于上述的例示。
[0109]上述含氧酸縮合物中，從反應(yīng)性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選內(nèi)酯類。具體地，可列舉a-乙內(nèi)酯、3 -丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯、e -己內(nèi)酯、Y-己內(nèi)酯、S-己內(nèi)酯、Y-庚內(nèi)酯、Y-辛內(nèi)酯、S-辛內(nèi)酯、e-辛內(nèi)酯、S-壬內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯乙交酯(e -caprolactoneglycolide)、新戍內(nèi)酯、7_ 庚內(nèi)酯(7_heptanolide)、8-辛內(nèi)酯、11-1^一烷內(nèi)酯、12-十二烷內(nèi)酯、15-十五烷內(nèi)酯、10-氧雜十六烷內(nèi)酯、2-壬烷-4-內(nèi)酯、16-十六烷內(nèi)酯、7-癸烯-4-內(nèi)酯、9-癸烯-5-內(nèi)酯、2-癸烯-5-內(nèi)酯、7-癸烯-5-內(nèi)酯、6-癸烯-4-內(nèi)酯、8-癸烯-5-內(nèi)酯、8-十一烯-5-內(nèi)酯、4-甲基-順-7-癸烯-4-內(nèi)酯、2-丁烯-4-內(nèi)酯、2-甲基-4-丁內(nèi)酯、3-甲基-4-辛內(nèi)酯、3-甲基_4_壬內(nèi)酯、4-甲基-4-癸內(nèi)酯、環(huán)十五烷內(nèi)酯、2，4-癸二烯-5-內(nèi)酯、4-甲基-5-己烯-4-內(nèi)酯、戊_4_內(nèi)酯、4-乙烯基-Y-戍內(nèi)酯、葡萄糖醒酸內(nèi)酯(glucuronolactone)、茉莉內(nèi)酯(jasmolactone)、T 7 y彳7外 >、薄荷內(nèi)酯(menthalactone)、手性甲基戍內(nèi)酯(mintlactone)、馬索亞內(nèi)酯(massoialactone)、葡萄酒內(nèi)酯(winelactone)、泛酸內(nèi)酯(pantolactone)、高絲胺酸內(nèi)酯(homoserine lactone)、甲輕戍酸內(nèi)酯(mevalonic lactone)、葡萄糖酸內(nèi)酯(glucono delta lactone)、香柑內(nèi)酯(bergaptene)、黃葵內(nèi)酯(ambrettolide)、香紫蘇內(nèi)酯(sclareolide)、a -當(dāng)歸內(nèi)酯(a-Angelica lactone)、當(dāng)歸內(nèi)酯、7_癸烯-1,4-內(nèi)酯、9-癸烯-5-內(nèi)酯、2，3-二甲基-2，4-壬二烯-4-內(nèi)酯、二羥基彌猴桃內(nèi)酯(actinidiolide)、5_羥基-8- ^ 烯酸-5 -內(nèi)酯、2-羥基-3，3- 二甲基-4- 丁內(nèi)酯、1，4-二噁烷環(huán)十七烷-5，17-二酮、α-乙酰基-Y-丁內(nèi)酯、α -甲基-β-丙內(nèi)酯、β -甲基-α-丙內(nèi)酯、α, α-二甲基-β-丙內(nèi)酯、D-葡萄糖酸-1,5-內(nèi)酯、4_羥基_4_甲基四氫批喃-2-酮、菲-1, 10: 9，8- 二碳酸內(nèi)酯(phenanthrene-1, 10:9, 8-dicarbolactone)>3α-羥基-5 α-膽質(zhì)-24, 17-內(nèi)酯(3 α -hydroxy-5 a -cholano-24，17-lactone)等。
[0110]作為可作為環(huán)狀酯化合物(bl-1)使用的羥基羧酸的環(huán)狀二聚體，可列舉利用乳酸的3，6- 二甲基-1，4- 二噁烷-2，5- 二酮、利用乙醇酸的1，4- 二噁烷_2，5- 二酮、乙交酯(glycolide)、乳酸交酯(lactide)、進(jìn)一步可列舉α -羥基丁酸、α-羥基異丁酸、α-羥基戊酸、α-羥基異戊酸、0-羥基-0-甲基丁酸、α-羥基己酸、α-羥基異己酸、α-羥基甲基戊酸、α-羥基庚酸等。
[0111]上述內(nèi)酯類(bl-1-l)中，從通過開環(huán)形成的側(cè)鏈長(zhǎng)度、與三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)的開環(huán)共聚合性的方面來看，優(yōu)選在構(gòu)成酯環(huán)的碳原子數(shù)4至18的范圍內(nèi)的物質(zhì)，具體地特別優(yōu)選丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯。
[0112]〈環(huán)狀縮甲醛化合物(bl-2)〉
[0113]環(huán)狀縮甲醛化合物(bl-2)更優(yōu)選為選自二氧戊環(huán)類(bl-2-l)、二噁烷類(bl-2-2)以及三噁烷類(bl-2-3)的化合物。
[0114]作為二氧戊環(huán)類(bl-2-l)，可通過將乙二醇的羰基縮醛化得到。更具體地，可列舉1，2- 二氧戊 環(huán)、1，3- 二氧戊環(huán)、2，2- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)、2，2- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-甲醇、(R)-(-)-2，2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇、(+)-4,5-雙[羥基(二苯基)甲基]-2，2- 二甲基-1，3_ 二氧戍環(huán)、(4S) - α , α , α’，α -四苯基-2，2_ _.甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-4 α，5 β - 二甲醇、4 α，5 β -雙(羥基二苯基甲基)-2，2- 二甲基-1,3-二氧戍環(huán)、(4S, 5S)-2, 2-二甲基-α, α, α’，α’-四苯基-1,3-二氧戍環(huán) _4，5-_.甲醇、2，2- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-4 α，5 β - 二基雙(二苯基甲醇)、(4S) _2，2- 二甲基-4 α，5 β _雙(α -羥基_^苯甲基)-1,3-二氧戍環(huán)、ct，α , α’，α’-四苯基-2，2-_.甲基-1，3-二氧戍環(huán)-4 α，5 β - 二甲醇、2，2-二甲基-α，α , α’，α’-四苯基-1，3_ 二氧戊環(huán)-4 α，5 β -二甲醇、(4S, 5S) _2，2_ 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)_4，5-雙(二苯基甲醇)、α，α ’ - (2，2- 二甲基-1，3- 二氧戍環(huán) _4，5- 二基)雙(α -苯基苯甲醇)、(4S, 5S) -2, 2_ _.甲基-α，α，α’，α ’ -四苯基-1，3_ 二氧戊環(huán)_4，5_雙(二苯基甲醇)、(4S)_2，2_ 二甲基-4α，5β-雙(0-羥基-0-苯基苯甲基)-1，3-二氧戊環(huán)、(45，55)-0，α，α’，α’-四苯基-2，2- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-4 α，5 β - 二甲醇、[(4S，5S) -2，2- 二甲基-4，5- 二氧-1, 3_ 二氧戍環(huán)]_4，5_ 二基雙(二苯基甲醇)、α , α’-[ (4S, 5S) _2，2_ 二甲基_1，3_ 二氧戍環(huán)_4，5_ 二基]雙(α -苯基苯甲醇)、α , α , α’，α’ -四苯基-2，2_ 二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4，5-二甲醇、α，α，α’，α’ -四苯基-2，2-二甲基-1，3_ 二氧戊環(huán)-4α，5β-雙甲醇、α，α ’-(2，2_ 二甲基-1，3_ 二氧戊環(huán)-4，5_ 二基)雙(二苯基甲醇)、(4S，5S)_a，a, a', a ’ -四苯基-2，2_ 二甲基 _1，3_ 二氧戊環(huán) _4，5_ 二甲醇、(+)_反-a，a’-(2，2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4，5-二基)雙(二苯基甲醇)、I, 1，4，4-四苯基-2-0, 3-0-亞異丙基-D-蘇糖醇(threitol)、[ (4S, 5S) -2, 2- 二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4，5-二基]雙(二苯基甲醇)、(45)-2，2-二甲基-4(1，5@-雙(羥基二苯基苯甲基)-1，3_ 二氧戍環(huán)、2，2_ 二甲基_1，3_ 二氧戍環(huán)_4，5_雙(ct ’，a ’ - 二苯基甲醇)、(4S)_2, 2-二甲基-a，a, a’，a ’ -四苯基-1，3_ 二氧戍環(huán)_4 a，5 β - 二甲醇、(4S, 5S)-2, 2-二甲基_4a，53 -雙(a -羥基-a -苯基苯甲基)-1，3_二氧戊環(huán)、2，2_二甲基-1，3~ 二氧戍環(huán) _4<1，5@_雙((1’，a’ - _^苯基甲醇)、a ’，a ’ - (2，2- 二甲基-1，3- _.氧戊環(huán)_4a，50-二基)雙(二苯基甲醇)二噁烷、甲基丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲酯、丙烯酸[環(huán)己烷螺旋-2-(l，3-二氧戊環(huán)-4-基)]甲酯、甲基丙烯酸[環(huán)己烷螺旋-2-(1，3-二氧戊環(huán)-4-基)]甲酯、丙烯酸(2-甲基-2-羰基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲酯、甲基丙烯酸(2-甲基-2-羰基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基)甲酯、2，2’ -雙(I, 3- 二氧戍環(huán))、2_苯基-2，2’ -雙(1，3- 二氧戍環(huán))等。
[0115]上述二氧戊環(huán)類(bl-2-l)中，從與三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)的開環(huán)共聚合性的方面來看，特別優(yōu)選1，3- 二氧戊環(huán)、甲基丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基)甲酯。
[0116]作為二噁烷類(bl-2-2)，可通過(聚)乙二醇在硫酸等礦物酸、芳香族磺酸催化劑的存在下反應(yīng)的方法、使用硫酸、三氟化硼等酸催化劑使環(huán)氧乙烷環(huán)化二聚化的方法合成。更具體地，可列舉例如，1，2_ 二噁烷、4-乙?；?6-己基-3-甲基-1,2-二噁烷-3-醇、4-乙酰基-3，4- 二甲基-6，6- 二苯基-1，2- 二噁烷_3_醇、4-乙?；鵢6_苯基-3-甲基-1，2- 二噁烷-3-醇、6，6- 二苯基-4-(苯基胺基羰基)-3-甲基-1，2- 二噁烷-3-醇、6，6- 二苯基-4-苯甲?；?3-甲基-1，2- 二噁烷-3-醇、(3S) -3 @，6 a - 二甲基-4 a，5 P -雙(4-乙酰氧基-3-甲氧基苯基)-1,2- 二噁烷、6，6_ 二苯基_4_乙?；?3-甲基-4-乙基-1,2-二噁烷-3-醇、(3S)-4a-乙?；?6，6_ 二苯基-3-甲基-1，2-二噁燒-3 a -醇、(3S) -3@, 6a - _^甲基-4a，5@_雙(4_羥基-3_甲氧基苯基)-1，2_ 二噁燒、4-乙酰基-6，6-雙(4-甲基苯基)-3-甲基-1，2- 二噁烷-3-醇、4-乙酰基-6，6-雙(4-氯苯基)-3-甲基-1，2- 二噁烷-3-醇、4-乙?；?6，6-雙(4-甲氧基苯基)-3-甲基_1，2- 二噁烷-3-醇、4-乙酰基-6，6-雙(4-氟苯基)-3-甲基-1,2-二噁烷-3-醇、a，6-二甲基-6- [4-甲基-6- (2，6，6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-3-己烯基]-1, 2- 二噁烷-3-乙酸、4-乙基-6-(2-乙基-3-己烯基)-6-甲基-1,2-二噁烷-3-乙酸甲酯、(3R，aR，6R)_6_[2-[[(4aR，8aS)_l，4，4a ^ , 7, 8, 8 a 運(yùn)-六氫-1，1，3，6_ 四甲基萘]_2_基]乙基]_a，6_ 二甲基 _1, 2- 二tl惡燒-3-乙酸、(R) -2_[ (3R, 6R) -6 3-甲基-6_[ [ (2S) -2, 3，3 a，4，5，9 3 -六氫-3aa，4a，7，9ba -四甲基萘[1`，2_b]呋喃]_2 a -基]-1，2_ 二噁烷 _3 @ -基]丙酸甲酯、(2S)-2-[(3S，6S)-6-[2_[(lS，2R，4aa，8a 3 )-十氫 _1，2 a，4a_ 三甲基 _5_ 亞甲基萘-1P-基]乙基]-6-甲基-1,2-二噁烷-3-基]丙酸、(R)-2-[(3R，6S)-6P-甲基-6_[2-[[(2R，4&@，8&0)-十氫-1，1-二甲基-3，6-二亞甲基萘]-2-基]乙基]_1，2_二噁烷-3 P -基]丙酸等1，2- 二噁烷衍生物類；
[0117]例如，1，3_ _.噁燒、2，4~ 二苯基_1，3- _.噁燒、5_羥基-1，3- _.噁燒、2_環(huán)己基_1，3~ 二噁燒、I, 3~ 二噁燒~2~麗、2a, 4a -二甲基-1，3- 二噁燒、5，6- 二甲基_1，3- 二噁燒、5，5- 二乙基_1，3- 二噁燒、4，6- 二丁基-1，3- 二噁燒、2-乙基-1，3- 二噁燒、2-亞甲基_1，3- 二噁燒、4，6- 二甲基_1，3- 二噁燒、2，2~ 二苯氧基-1，3- 二噁燒、2，2，4- 二甲基-1，3~ 二噁燒、5，5- 二氣-1, 3~ 二噁燒、2 a -叔丁基-4 a -甲基-1，3- 二噁烷、2-苯基-4-甲基-1，3- 二噁烷、4-甲基-4-苯基-1，3- 二噁烷、4，6- 二甲基-2-亞甲基_1，3- _.噁燒、4，5，5- 二甲基_1，3- _.噁燒、4，6- 二新戍基_1，3- _.噁燒、2_乙基-5_甲基_1，3- 二噁燒、2，5- 二甲基_5-苯基_1，3- 二噁燒、2-十五基_1，3- 二噁燒、2~己基_1，3-._?噁焼、2- 丁基-2，5，5- 二甲基_1，3-._?噁焼、5-(1-甲基乙基)-1，3-._.噁烷、2-苯基-2-苯甲?；?1，3- 二噁烷、4-苯基-1，3- 二噁烷-2-酮、2，4，4，6-四甲基 _1，3-._.P惡焼、2 ct，4 ct，5 ct - 二甲基-1，3-._.P惡焼、2 ct -己基-1，3-._惡焼 _5 β -醇、5，5- 二甲基-2-乙烯基_1，3- 二噁焼、4- (1-甲基乙烯基)-1，3- 二噁焼、2-甲基-1，3- 二噁烷-2-(1-丙醇)、4，5- 二甲醇-1，3- 二噁烷-5-甲醇、4，5- 二甲醇-1，3- 二噁烷-4-甲醇、4，4，5-三甲基-1，3- 二噁烷-5-醇、5-乙基-2-(2-呋喃基)_4_丙基-1，3- 二噁烷、5，5’ -螺旋雙[1，3-._?噁焼]、4_甲基_1，3-._?噁焼、2，2-._?甲基_5_苯基_1，3-._惡焼-4，6- 二酮、3，3- 二甲基-1，5- 二氧螺旋[5，5]十一焼-9-酮、2_(1，3- 二噁焼~2~基)乙基二苯基漠化鏡、2，2- 一甲基-5_甲基_1，3- 一噁焼_4，6- 一麗、4-苯基_1，3- 一P惡烷、5，5-二甲基-1，3-二噁烷-2-酮、5-溴-2，2，5-三甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮、5-丙基-2-[2_(4- 二氣甲基苯基)乙基]_1，3_ 二噁焼、5_丙基_2_[4_(3，4，5- 二氣苯基)環(huán)己基]_1，3_ 二噁焼、5_丙基_2-[4_(3，5_ 二氣苯基)乙基]-1，3_ 二噁焼、5_丙基-2-[4- (3-氟-4-三氟甲氧基苯基)環(huán)己基]-1，3- 二噁烷、5-丙基-2-[4- (4-三氟甲基苯基)丁基]_1，3_ 二噁焼、5_丙基_2_[4_(3，5_ 二氣苯基)環(huán)己基]-1，3_ 二噁焼、5-丙基-2-[4_ {4- (3-氣_4_氣苯基)-3，5- 二氣苯基}環(huán)己基]-1，3- 二噁焼、4- (5-戊基-1，3- 二噁焼-2-基環(huán)己焼)羧酸、4-[5-戊基-(1，3- 二噁焼)-2_基]-環(huán)己焼羧酸3，4，5-二氟苯酯、1_[2_(1，3-二噁焼-2-基)乙基]環(huán)己基3，4，5-二氟苯、1-[2_(5_戊基_1，3- 二噁焼-2-基)乙基]環(huán)己基-3，4，5- 二氣苯、(Z) -6- (-2- (2-氣苯基)_4_ (2-輕基苯基)-l，3-二噁烷-5-基)己-4-烯酸、(Z)-6-(-2-[4-甲氧基苯氧基-鄰-苯基]-4-鄰-羥基苯基-1，3- 二噁烷-順-5-基)己-4-烯酸、(Z) -6- (2-3- [6-氯-4H-色烯(chromene )-4-酮 6-氯 _4_ 氧-4H-色烯-3-基]~4~ (2-羥基苯基 _1，3- 二噁烷-順 _5_ 基)己-4-稀酸、(Z) _6_ ((2R，4R，5S) ~2~ (2-氣苯基)~4~ (2-羥基苯基)-1，3- 二噁焼-5-基)己-4-稀酸、(Z) _6_ ((2S，4S，5R) ~2~ (2-氣苯基)~4~ (2-甲氧基苯基)-1，3- 二噁焼-5-基)己-4-烯酸、(Z) _6_ ( (2S，4S，5R) ~2~ (2-氣苯基)~4~ (2-乙酰氧基苯基)-1，3- 二 P惡焼-5-基)己-4-稀酸、(Z) _6_ ((2S，4S，5R) ~2~ (2-氣苯基)~4~ (2-羥基苯基)-1，3- 二嚼烷-5-基)己-4-烯酸甲酯、(Z) -6-((2S，4S，5R) -2-(2-氯苯基)-4-(2-羥基苯基)_1，3-二嚼焼_5_基)己-4-烯酸甲酯、(Z)-6-((2S，4S，5R)-2-(2-乙酉先氧基苯基)-2-(2-氯苯基)-1，3- 二噁烷-5-基)己-4-烯酸等1，3- 二噁烷衍生物類；
[0118]例如1，4_ 二噁烷、1，4_ 二噁烷-2，3- 二硫酮、2，5_ 二甲基-1，4_ 二噁烷、5α，6α -二甲基-1，4-二 P惡焼 ~2~ 麗、2，5- 二乙烯基-1，4- 二P惡焼、2，2’ -聯(lián)(1，4- 二噁烷)、2，2，3，3，5,6,6-七氯-1,4- 二噁烷、亞甲基-1,4- 二噁烷、(2R，3S)-2, 3- 二氯-1，4- 二噁烷、2-甲基-3-亞甲基-1，4- 二噁烷、2，5- 二甲基-3-亞甲基-1，4- 二嚼焼、2_乙基-5_甲基-1，4- 二噁焼、3，6_ 二乙基_1，4- 二噁焼-2，5- 二麗、2，6_ 二甲基_1，4- 一噁焼、2_甲基_1，4- 一噁焼_2，3- 一醇、2- (2-咲喃基)_1，4- 一噁焼、3，6- 一異丁基 _1，4- 二噁焼-2，5- 二酮、2，2，3，3，5，6-六氟-5，6- 二氯-1，4- 二噁焼、2，3-雙(環(huán)氧乙基甲基)_1，4- 一噁焼、氫^過氧化1，4- 一噁焼~2~基、3，6- 一丙基_1，4- 一噁焼-2，5- 一麗、2，5，6_ 二甲基 _1，4- 二噁焼 _2，3- 二醇、2，3，3- 二氣 ~2~ (二氣甲基)-1，4- 二 P惡烷、5，6-二甲基-1，4-二噁烷-2，3-二醇、2-[(四氫-2Η-吡喃)_2_基甲基]-1，4-二嚼焼、乙酸(1，4- 二噁焼-2-基)甲酯、2，2，3，3-四氟-5，5，6，6-四氯-1，4- 二噁焼、I, 4- 二 Il惡燒 _2，6_ 二甲醇、2_ (1，4- 二 Il惡燒 _2_ 基)-1, 4-蔡醒、1，4- 二 Il惡燒-2，5-雙甲醇、N，N’_雙(苯甲氧基)_1，4-二噁烷-2，5-二亞胺、3，6-雙[(三甲基硅烷基)氧基]_1，4- 二噁燒 _2，5- 二酮、2，3，3- 二氟-5，5, 6，6-四氯 _2_( 二氟甲基)_1，4- 二Il惡燒、2，3-環(huán)氧基-2, 3, 5, 5，6-五氣-6- (二氣甲基)_1，4- _.噁燒、2，2’ - (3，6- _.甲氧基-1,4-二噁烷-2，5-二亞基(也711(16116)) 二乙酸二甲酯、雙[嗎啉-4-( 二硫甲酸)]、
1,4- 二噁燒_2 a，3 P - 二基、2，5_雙(氣甲基)-1，4_ 二噁燒、3，3_ 二氣-5-(1-甲基丙氧基)-1，4_二噁燒_2_麗、2，5_二甲基_1，4_二噁燒、2_ (2_氣_2_苯基橫酸基乙基)-1，4-二噁燒、2，3, 3, 5，6-五氟-2_( 二氣甲基)-5，6_ 二氯-1, 4- 二 A惡燒、(2H8) -1, 4- 二 A惡燒、反-2，3- 二氯-1，4- 二噁烷、2-[3-(3，3- 二甲基_2_異丙基環(huán)氧乙基)_1_亞甲基_2_丙炔基]_1，4- 二噁烷、2，5- 二羥基-3，6- 二甲基-3，6- 二膦?；?_2，5- 二磷(V)-1，4- 二噁烷-2，5-二酮 、隊(duì)^-[(1，4-二噁烷-2，5-二基)雙(亞甲基)]雙[N-(羧基甲基)甘胺酸]、(33，51?)-3[1-異丙基-5[1-[(25)-1-[丁氧基羰基]吡咯啶 _2_ 基]_6_[ (E)-溴亞甲基]-1，4- 二噁烷-2-酮、3，5，5，6-四氟-3，6-雙(三氟甲基)_1，4- 二噁烷-2-酮、2，2, 3, 5, 6-五氟-5-(五氣乙氧基)~3, 6_雙(二氣甲基)_1，4- 二噁燒、(3S, 5S) -3 a-異丙基-5 P - [ (2S)-1-[ 丁氧基羰基]吡咯啶-2-基]-6- [ (E)-溴亞甲基]-1，4- 二噁烷-2-酮、(3S, 5S) -3 a-異丙基-5 0 - [ (2S) _1_ [ 丁氧基羰基]吡咯啶_2_基]-6-亞甲基-1，4- 二噁燒-2-酮、3，3，6，6-四甲基-1，4-二噁燒-2，5-二酮、[(2S, 3R) -1, 4-二噁燒-2，3-二基]雙(硫)雙(硫勝酸O，O- 二乙酯)、ct -[ (3，3- 二甲基-2-異丙基環(huán)氧乙基乙炔基)]_ ct _甲基_1，4- 二噁燒~2~甲醇、2，3- 二氣_對(duì)-二噁燒、3，6_雙(乙酸甲酯萊)-1, 4- 二噁燒、1，4- 二噁烷-2-酮、(3S，5S) -3 a -異丙基-5 a - [ (2S) -1- [N- (4-甲氧基-1，4_ 二氧丁基)-L-Ala-L-Ala-]吡咯啶_2_基]_6_亞甲基_1，4_ 二噁烷_2_酮、5-甲氧基-1，4-二氧環(huán)己燒、2，2, 3, 5, 6-五氟甲基-5_[ ( 二氟乙酸基)氧基]-3, 6-雙(二氟甲基)-1,4- 二噁燒、2，3，5，6-四甲基-1，4- 二噁烷-2，5- 二醇、(3S, 5S) -3 a-異丙基-5 P -[ (2S)-1-[N- (4-甲氧基-1, 4- 二氧丁基)-L-Ala-L-Ala-]吡咯啶_2_基]_6_亞甲基_1，4- 二噁烷_2_酮、1，I, I, 2，4，5，5，5- A 氟-2，4-雙[[2，3，5，5，6-五氟-3，6-雙(三氟甲基)-1, 4- 二噁烷-2基]氧基]-3-戊酮、1，3- 二羥基丙酮(二聚物)、1，4- 二噁烷-2 a，5 P - 二醇、1，4_ 二噁燒~2, 3~ 二醇、1，4- 二噁燒-2, 5- 二麗、[(1，4- 二噁燒~2, 3~ 二基)雙硫]雙(硫勝酸0，0- 二乙酯)等1，4- 二噁烷衍生物等。
[0119]上述二噁烷類(bl-2-2)中，從與三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)的開環(huán)共聚合性的方面來看，特別優(yōu)選1，2- 二噁烷、1，3- 二噁烷、1，4- 二噁烷、1，3- 二噁烷-2酮。這些具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(BI)，可使用單獨(dú)I種，也可以并用多種。
[0120]作為三噁烷類(bl-2-3)，可將甲醛在酸催化劑下縮合等而合成。具體地，可列舉I, 3, 5-三噁燒、三聚乙醒(paraldehyde)、三聚異氰酸(cyamelide)、2, 4，6_三(氯甲基)~1, 3，5- 二 A惡燒、2，4，6- 二異丙基-1, 3, 5- 二 A惡燒、2，4，6- 二乙烯基-1, 3, 5- 二 Il惡燒、2，4, 6- 二丙基 _1，3, 5- 二Il惡燒、2-(I，1- _.甲基乙基)_1，3, 5- 二A惡燒、2，4, 6- 二乙基 _1，3, 5- 二 Il惡燒、2，4，6- 二丁基 _1，3, 5- 二 Il惡燒、2，4~ 二乙基 _6_ 甲基 _1，3, 5- 二噁燒、乙基-4，6- 二甲基_1，3, 5- 二噁燒、2，4，6-二( 二氣甲基)_1，3, 5- 二噁燒、
2,4, 6- 二 (2-氣乙基)-1, 3, 5- 二惡燒、I, 3, 5- 二Il惡燒-2，4，6- 二丙臆、2，4，6- 二苯甲基_1，3, 5- 二By惡燒、2，4, 6- 二異丁基_1，3, 5- 二By惡燒、11 (6-(甲氧基甲氧基)螺旋[雄固燒_1，4- 二烯-17，2’ -[I, 3, 5] 二 B,惡燒]-3_酮、11 β -(甲氧基甲氧基)螺旋[雄固燒 _1，4- 二稀-17, 2’ -[I, 3, 5] 二噁燒]-3_ 硫麗、1，7，9- 二甲基-3, 5, 12- 二氧四環(huán)[5.3.1.12,6.04,9]十二烷、2，4，6-三(1-氯乙基)_1，3，5-三噁烷、2，4，6-三苯乙基_1，3, 5- 二噁燒、2，4, 6- 二環(huán)己基_1，3, 5- 二噁燒、2-環(huán)己基-4, 6~ _-甲基_1，3, 5- 二噁燒、2-環(huán)己基 _4，6- 二苯甲基-1，3, 5- 二噁燒、2，2, 4, 4，6，6- TK 甲基 _1，3, 5- 二 Il惡烷、4，4’，4" -(1，3，5-三噁烷-2，4，6-三基)三丁酸、三(對(duì)-甲苯磺酸)1，3，5-三噁燒 ~2, 4，6- 二基二乙稀、1，3，5，7_ 四甲基 _6- [3-(1, 3，5，7-四甲基 _2，4，9- 二氧雜-6-磷雜金剛燒(phosphaadamantane) _6_基)丙基]_2，4, 8_三氧雜_6_磷雜金剛燒、2，4，6-三乙?；?1, 3，5-三噁烷、1，3，5-三噁烷 _2_ 酮、2，2，4，4，6，6-六氟-1, 3，5-三噁烷、2，2- 二氯-1，3，5-三噁烷、1，3，5-三噁烷-2，4- 二酮、1，3，5-三噁烷_2，4，6-三麗、2- ( 二乙基娃烷基)-1，3, 5- 二噁燒、2- ( 二甲基娃烷基)_1，3, 5- 二噁燒、2，4，6- 二己基-1，3，5-三噁烷、2，4，6-三辛基-1，3，5-三噁烷、1，3，5-三噁烷_2，4，6-三(丙酸甲酯)、2，2，，2 " - (I, 3, 5- 二[I惡燒-2，4, 6- 二基)二乙臆、2，4, 6- 二環(huán)戍基-1, 3, 5- 二Il惡烷、2，4，6-三(2，6-二甲基庚基)-1，3，5_三噁烷、2，4，6-三(9-癸烯基)-1，3，5-三噁燒、2，4，6-二(4-戍烯基)-1，3，5-二噁燒、2，4，6-二 [3_(苯甲氧基)丙基]-1,3，5-二嚼燒、2，4, 6- 二 [4-苯甲酸氧基丁基]-1, 3, 5- 二 B,惡燒、2，4, 6- 二(3-甲氧基擬基丙基)-1, 3, 5- 二噁燒、2，4, 6- 二 [4-(甲氧基擬基)丁基]-1, 3, 5- 二噁燒、2，4, 6- 二 [5-(甲氧基擬基)戍基]-1，3，5-二噁燒、2，4，6-二 [2-(苯甲酸氧基擬基)乙基]-1，3，5-二Il惡燒、2，4, 6- 二(5-溴戍基)-1，3, 5- 二噁燒、2，4, 6- 二(3-甲基-5-溴戍基)-1，3, 5- 二噁燒、2，4, 6- 二(5_疊氣基戍基)-1, 3, 5- 二噁燒、2，4, 6- 二 [2-(乙酸氧基甲基)_3_乙酸氧基丙基]_1，3, 5- 二 Il惡燒、2，2’，2 " - (I, 3, 5- 二 Il惡燒-2，4，6- 二基)二乙醇、5，5’，5" -(1,3,5-三噁烷-2，4，6-三基)三戊酸、3，3’，3" -(1，3，5-三噁烷-2，4，6-三基)三丙酸、2，4，6-三(5-胺基戊基)-1，3，5_三噁烷、2，2’，2 " -[(1,3, 5-三噁燒-2, 4, 6- 二基)二亞甲基]二(1，3_ 丙二醇)、(2H6)-1, 3, 5- 二A惡燒、2，4，6- 二-叔丁基 _1，3, 5- 二 Α惡燒、2，4，6- 二壬基-1, 3, 5- 二 A惡燒、2，4，6- 二庚基-1, 3, 5- 二 tl惡燒、
I,3, 5- 二Β；惡燒-`2，4, 6- 二竣酸二乙酷、2，4, 6- 二 (1-苯基乙基)-1, 3, 5- 二tl惡燒、2，4, 6- 二(2，6- 二甲基-5-庚烯-1-基)-1, 3，5-三噁烷、2，4，6，8，9，10-六氧雜金剛烷等。
[0121]上述三噁烷類(bl-2-3)中，從與三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)的開環(huán)共聚合性的方面來看，特別優(yōu)選1，3，5-三噁烷。
[0122]〈環(huán)狀碳酸酯化合物(bl-3)〉
[0123]作為環(huán)狀碳酸酯化合物(bl-3)，可通過二醇與二烷基碳酸酯的反應(yīng)得到聚合物進(jìn)行解聚合的方法(參考日本特開平2-56356號(hào)公報(bào)),或可通過對(duì)應(yīng)的環(huán)氧燒烴(alkyleneoxide)與二氧化碳的反應(yīng)而合成。環(huán)狀碳酸酯具有5元環(huán)、6元環(huán)或7元環(huán)以上的結(jié)構(gòu)，就5元環(huán)而言，包含1，3-二氧戊環(huán)類，就6元環(huán)而言，包含1，3- 二噁烷，就7元環(huán)而言，包含二氧雜環(huán)庚烷(dioxepane)類，因2位的碳為羰基碳，因而獨(dú)立分類為環(huán)狀碳酸酯。作為其具體例，可列舉例如碳酸亞乙酯(亦稱為1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮)、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、4-戊基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- 丁基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-丙基-1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4-(異丙氧基甲基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-己基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-己基-5-亞甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，5- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4，5，5-四甲基_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-辛基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-壬基-5-乙烯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-癸基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4，5-雙亞甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4，4-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4，4，5，5-四乙基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、六氫-1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4-異丙基-4-甲基-5-亞甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、碳酸亞乙烯酯、碳酸烯丙基亞乙酯、烯丙基琥珀酸酐、4-乙烯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-苯乙基-5-乙烯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-亞甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- (3-丁烯基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- (5-羥基-6，6-二甲基四氫-2H-吡喃-2-基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[ (E)-碘亞甲基]_5_環(huán)丙基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-環(huán)己基-5-乙烯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(烯丙氧基)-4，5，5-三甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[ (IE)-1, 3- 丁二烯基]-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-4-甲基-5-亞甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(2-甲基-2-亞丙烯基)-5，5- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[4-(甲氧基羰氧基)丁基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙烯基-5，5- 二乙基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-苯基-5-乙烯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，5，5-三甲基-4-(1-丙烯基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙烯基-5，5-雙(2-環(huán)己基乙基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，5，5-三甲基-4-(3-甲基-3- 丁烯-1-炔基)_1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4-(乙烯基氧基甲基)_1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4，4-二甲基-5-[ (E)-3-丁烯-1-亞基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[ (E) -3- 丁烯-1-亞基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5- [ (Z)-1-苯基-3- 丁烯-1-亞基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、甲基丙烯酸(2-氧-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基)甲酯、4-甲基-5-[(E)-3-丁烯-1-亞基]-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-甲基-5-[ (Z) -3- 丁烯-1-亞基]-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-[ (Z) -3- 丁烯-1-亞基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-[ (E)-亞乙基]-1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4，4- 二甲基-5-[ (Z) -3- 丁烯-1-亞基]-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- (1-己炔基)-4-甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(1-丙烯氧基甲基)_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[(lE)-l-甲基-3-亞丁烯基]_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[(lZ)-l-苯基-3-亞丁烯基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二戊基-5-[ (IE)-1, 3- 丁二烯基]-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-苯基-5-亞甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-甲基-5-亞甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-甲基-4-乙烯基-5-亞甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-炔丙基-5-亞甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[(E)_溴亞甲基]-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、[(E)-2-羰基-5，5-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-亞基]乙酸乙酯、4-[(E)-2-(叔丁基羰氧基)亞乙基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-5-亞甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(羥基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[(E)-2-(叔丁基羰氧基)亞乙基]-5-甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，5- 二乙烯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、
4-(1-萘基)-5-乙烯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4-雙(2-環(huán)己基乙基)-5-[ (IE)-1, 3- 丁二烯基]-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、(4S) -4-苯基-4-甲基-5- (1，3- 丁二烯基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(2-丙烯-1-亞基)-5，5-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4，4-二甲基-5-亞甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、5-丁基-5-甲基-4-亞甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、碳酸丙三酯、
4-( 丁氧基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(烯丙氧基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(羥基甲基)_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(甲氧基甲基)_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(4-乙烯基苯甲氧基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-4-甲基-5-(3-苯基亞丙基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-4-甲 基-5-苯亞甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(己硫基甲基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-[ (E) -2-苯基亞乙基]-1, 3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4-(對(duì)-甲苯基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-甲基-5-苯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-苯甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(苯甲基氧基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-苯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-苯基-4-甲基-5-亞甲基-1，3- 二氧戍環(huán)-2-酮、4-苯基-1，3- 二氧戍環(huán)-2-酮、4-甲基-4-苯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-苯氧基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- 丁氧基-4，5- 二甲基-5-苯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、(4S) -4 β -(苯基乙炔基)-4-苯乙基-5-[ (Z)-苯亞甲基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- [4-(苯氧基羰氧基)丁基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- [4-(環(huán)氧丙基胺甲酰氧基)丁基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-環(huán)氧乙基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[4-(2-羰基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基甲基胺甲酰氧基)丁基]_1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、 4-(2-羰基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基甲基胺甲酰氧基甲基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4’ -聯(lián)[I, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮]、4，4’ -四亞甲基雙[1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮]、4，4’ -(亞乙基雙硫雙四亞甲基)雙[1，3_ 二氧戊環(huán)-2-酮]、4，4’-[1，6_己烷二基雙(氧亞甲基)]雙(1，3_ 二氧戊環(huán)-2-酮)、4，4’_[六亞甲基雙(硫亞乙基)]雙(1，3_ 二氧戊環(huán)-2-酮)、4，4’_[亞異丁基雙(4，1-亞苯基)雙氧雙亞甲基]雙(1，3-二氧戊環(huán)-2-酮)、4，4’_[亞異丙基雙[(4，1-亞苯基)氧亞甲基]]雙(1，3-二氧戊環(huán)-2-酮)、4，4-二甲基-5-[(2)-苯亞甲基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[2-(苯甲基氧基)乙基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4_[2_(三苯甲基氧基)乙基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，5- 二苯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-[l-(l-萘基)乙烯基]-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4，4-二甲基-5-[1-(2-萘基)乙烯基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-[l-(4-甲基苯基)乙烯基]_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-[l-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4，4- 二甲基-5-[l-(4-羥基苯基)乙烯基]_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-(1-亞甲基-2-苯基-2-丙烯基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-[ (E) -1-亞甲基-3-苯基-2-丙烯基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-(1-苯基乙烯基)_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-甲基-5-(1-苯基乙烯基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-[ (E) -3-苯基-1-丙烯基]-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- (1-苯基乙烯基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-(1-苯基-1-丙烯基)_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-(1，2- 二苯基乙烯基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-(2-甲基-1-苯基_1_丙烯基)_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4，5-三甲基-5-(1-苯基乙烯基)_1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4_(苯甲氧基甲基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二苯基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4’ -[(I, 3-亞苯基)雙(氧亞甲基)]雙(1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮)、4，4- 二甲基-5-[ (Z)-1-萘基亞甲基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-[ (Z) -4-甲氧基苯亞甲基]-1, 3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4，4- 二甲基-5-[ (Z) -4-羥基苯亞甲基]-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(苯基乙炔基)-4-甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(苯基乙炔基)-4，5- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[1-(4_甲氧基苯氧基)乙烯基]_5，5-二乙基-1，3-二氧戍環(huán)-2-酮、4_[1_(4-甲氧基苯氧基)乙烯基]-5，5- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[3-(苯甲氧基)丙基]-5_甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、7-[2-(2_羰基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基)乙氧基]-2Η-1-苯并吡喃-2-酮、7- [2- (2-羰基-4-甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基)乙氧基]-2H-1-苯并吡喃_2_酮、5-(苯甲氧基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(異丁氧基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- (4-壬基苯甲氧基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- (4-氯苯基硫甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- [3-(氯甲基)苯基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- [4-(氯甲基)苯基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二丙基-5-[1- (4-甲氧基苯氧基)乙烯基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二戊基-5-[1- (4-甲氧基苯氧基)乙烯基]_1，3-二氧戍環(huán)-2-酮、4，4-二異丙基_5-[1-(4_甲氧基苯氧基)乙烯基]_1，3- 二氧戍環(huán)-2-酮、4，4- 二苯乙基-5-[l_(4-甲氧基苯氧基)乙烯基]_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4-雙(2-環(huán)己基乙基)-5-[l-(4-甲氧基苯氧基)]-1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4-[1_(苯硫基)環(huán)己基]-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-(3-甲氧基-4-乙氧基苯基)-5-(羥基甲基)_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(苯氧基羰氧基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-苯亞甲基-5，5- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[ (2-萘基)亞甲基]-5，5- 二甲基-1，3- 二氧戍環(huán)-2-酮、4-(4-氯苯亞甲基)_5，5- 二甲基-1，3- 二氧戍環(huán)-2-酮、5-甲基-5-苯基-4-(3-苯基亞丙基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、5，5-二甲基-4-(3-苯基亞丙基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-[4-(氯羰氧基)丁基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-氯-1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、
4-氯-4，5- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(氯羰氧基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、
4-(對(duì)-氯苯氧基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(氯甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，5- 二氯-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、(4S，5R) -4, 5- 二苯基-1，3- 二氧戊環(huán) _2_ 酮、4 a，5 a - 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、(4R, 5R) -4，5- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán) _2_ 酮、(4S, 5S) -4，5- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、(4S) -4 @ -甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、(R) ~4~甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、(S) -5-乙基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[(三苯基硅烷基)甲基]-5，5- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- [9- (3-噻吩基)壬基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(甲基胺基甲基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- (4-氯苯硫基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(苯硫基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- (4-甲氧基苯硫基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- (4-溴苯硫基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(苯硫基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4’ -[磺酰基雙(對(duì)-亞苯氧基亞甲基)]雙(1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮)、4_ (4-甲基苯硫基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4，5，5-四甲基-2-(苯基磺酰基氧基 亞胺基)_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、2-(4-硝基苯氧基)-4-甲基-2-磷(V)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(環(huán)氧丙基氧基甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、環(huán)氧丙基胺甲酸(2-羰基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基)甲酯、4-(降莰-5-烯-2-基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[2-(2_萘基)乙基]-5-甲氧基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-[2-(1-萘基)乙基]-5-甲氧基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，4- 二甲基-5-(3-噻吩基亞甲基)_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[2_[二甲基(三甲基硅烷基氧基)硅烷基]乙基]-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、
4-[2-[(甲基)雙(三甲基硅烷基氧基)硅烷基]乙基]-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-[2-(三甲基硅烷基)乙基]-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-[4-(環(huán)氧丙基胺甲酰氧基)丁基]-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4- [4- (2-羰基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基甲基胺甲酰氧基)丁基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- [4-(環(huán)氧丙基胺甲酰氧基)丁基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- (2-羰基-1，3- 二氧戊環(huán)-4-基甲基胺甲酰氧基甲基)_1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮等的5元環(huán)碳酸酯類；
[0124] 例如三亞甲基碳酸酯(亦稱為1，3- 二噁烷-2-酮)、4_甲基-1，3- 二噁烷-2-酮、碳酸2，2- 二甲氧基丙-1，3- 二酯、5-甲基-1，3- 二噁烷-2-酮、5，5- 二甲基-1，3- 二噁烷-2-酮(亦稱為碳酸新戊二酯)、5_甲基-5-丙基-1，3- 二噁烷-2-酮、5-羥基甲基-5-甲基-1，3- 二噁烷-2-酮、4-苯基-1，3- 二噁烷-2-酮、5-(羥基甲基)-5-乙基-1，3- 二噁烷-2-酮、4-亞甲基-1，3- 二噁烷-2-酮、5，5- 二甲基-4-乙烯基-1，3- 二噁烷_2_酮、
5-氰基-5-甲基-1，3-二噁烷-2-酮、4，4- 二甲基-1，3- 二噁烷_2_酮、5- 丁基-1，3- 二噁燒~2~麗、5，5- 二乙基-1，3- 二噁燒~2~麗、5_乙基-5-苯基-1，3- 二噁燒~2~麗、甲基丙烯酸2-羰基-5-乙基-1，3- 二噁烷-5-基甲酯、5-甲基-5-苯基-1，3- 二噁烷-2-酮、
4-苯乙烯基-5，5-二甲基-1，3- 二噁烷-2-酮、4-苯乙烯基-1，3- 二噁烷_2_酮、4- (1-庚烯基)_1，3- _惡燒~2~麗、4_乙烯基-6-苯基_1，3- _惡燒~2~麗、4-異丙烯基-6-苯基_1，3- 二 B,惡燒_2_麗、4_稀丙基_6_苯基_1，3- 二 B,惡燒~2~麗、4-乙烯基-6-叔丁基-1，3- 二噁烷-2-酮、4-苯乙烯基-5，5- 二甲基-6-異丙基-1，3- 二噁烷-2-酮、
5-[2-(2-胺基-9H-嘌呤-9-基)乙基]-1，3-二噁烷-2-酮、4-(1-苯基乙烯基)_1，3- 二噁烷-2-酮、5，5- 二苯基-1，3- 二噁烷-2-酮、5-甲基-4-(1-苯基乙烯基)_1，3- 二噁烷-2-酮、4，4- 二甲基-6-(1-苯基乙烯基)_1，3- 二噁烷-2-酮、5-亞甲基-1，3- 二噁烷-2-酮、4-[伍)-苯乙烯基]-1，3- 二噁烷-2-酮、5-辛基-1，3- 二噁烷-2-酮、5-十二基-1，3- 二噁烷-2-酮、2-羰基-5-甲基-1，3- 二噁烷-5-羧酸苯甲酯、4，6- 二甲基-1，3- 二噁烷-2-酮、4-甲氧基苯甲酸2-羰基-5-甲基-1，3- 二噁烷-5-基甲酯、苯甲酸2-羰基-5-甲基-1，3- 二噁烷-5-基甲酯、4-硝基苯甲酸2-羰基-5-甲基-1，3- 二噁烷-5-基甲酯、4，4，6-三甲基-1，3- 二噁烷-2-酮、5-乙基_5_(甲氧基羰基氧基甲基)-1，3- 二噁烷-2-酮、5-乙基-5-(乙氧基羰基氧基甲基)-1，3- 二噁烷-2-酮、5- (4- 丁氧基苯基)-1，3- 二噁烷-2-酮、5- [4-(戊氧基)苯基]-1，3- 二噁烷-2-酮、5- (4-丙氧基苯基)_1，3- _惡燒~2~麗、5_ [4-(己氧基)苯基]_1，3- _惡燒~2~麗、5_稀丙基-1，3- _.噁烷-2-酮、5-(苯甲氧基羰基)-1，3- 二噁烷-2-酮、5-甲基-4-(4-苯甲基苯甲酰氧基甲基)-1，3- 二噁烷-2-酮、5-甲基-4-(4-硝基苯甲酰氧基甲基)_1，3- 二噁烷-2-酮、
5-甲基-4- (4-甲氧基苯甲酰氧基甲基)-1, 3- 二噁烷-2-酮、5- (4-亞甲基-5-己烯-1-亞基)-1，3- 二噁烷-2-酮、5-乙基-5-(4-乙烯基苯甲氧基甲基)-1，3- 二噁烷-2-酮、
5-乙基-5-(4-乙烯基苯甲氧基甲基)-1，3_ 二噁烷-2-酮、5-(苯甲氧基)-1，3_ 二噁烷-2-酮、5-羥基-1，3- 二噁烷-2-酮、4-亞甲基-5，5- 二甲基-1，3- 二噁烷-2-酮、
`5-乙基-5-(2-羥基乙基)-1，3- 二噁燒~2~麗、4-[1-(苯硫基)環(huán)己基]-1,3- _.烷-2-酮、4-[4-(辛氧基)苯基偶氮基]-6-己基-1，3- 二噁烷-2-酮、4-(4-甲氧基苯基偶氮基)-6_己基-1，3- 二噁烷-2-酮、4-[4-(辛氧基)苯基偶氮基]-6-癸基-1，3- 二噁燒-2-酮、2-擬基-5-甲基-1，3-二惡燒-5-羧酸烯丙酯、4_[1_(苯硫基)環(huán)己基]-5，5-二甲基-1，3- 二噁烷-2-酮、4-烯丙基-6-甲基-1，3- 二噁烷-2-酮、5-乙基-5-(苯甲氧基甲基)_1，3- 二噁燒-2-酮、5_[2_(苯甲氧基)乙氧基]_1，3- 二噁燒-2-酮、5_(烯丙氧基)_1，3- 二噁燒~2~麗、5_ [3_ (2-羥基乙硫基)丙氧基]-1，3- 二噁燒~2~麗、5-(苯甲氧基擬基胺基)_1，3-二噁燒-2-酮、5-[6-[4-(4-戍基環(huán)己基)苯氧基]己氧基]-1，3-二Il惡烷-2-酮、4-(碘甲基)-6- [2- (4-甲氧基苯甲氧基)乙基]-1，3- 二噁烷-2-酮、(5S) -4-乙烯基_5 @ - (2，2_ 二甲氧基乙基)-1, 3- 二噁燒-2-麗、5_稀丙基_5_塊丙基-1，3- 二噁烷-2-酮、4-乙烯基-5-(1-甲基-5-咪唑基甲基)-1，3- 二噁烷-2-酮、5-苯亞甲基_1，3- 二噁燒~2~麗、5_(環(huán)氧丙基氧基甲基)_5_乙基_1，3- 二噁燒~2~麗、5_(稀丙氧基甲基)-5-乙基-1，3- 二噁烷-2-酮、5，5-雙(疊氮甲基)-5-乙基-1，3- 二噁烷-2-酮、5_甲基-5_[[2_(乙烯基橫酸基)乙基]硫甲基]-1，3- 二噁燒~2~麗、5_(稀丙氧基甲基)-5-乙基-1，3- 二噁烷-2-酮、5，5’ -(氧雙亞甲基)雙(5-乙基-1，3- 二噁烷_2_酮)、5，5’-(4，7-二硫癸烷-1，10-二基)雙(1，3_ 二噁烷-2-酮)、5，5’-(亞乙基雙硫雙四亞甲基)雙(1，3_ 二噁烷-2-酮)、5_甲基-5-(2-羰基-1，3-二噁烷-4-基甲基)-1，3-二噁燒-2-麗、5-乙基_5_ (2-擬基-1，3- 二噁燒-4-基甲基)-1, 3- 二噁燒~2~麗、5_[ (2-擬基_1，3-_Λ惡燒_4-基)甲基]_5-丙基-1，3-_Λ惡燒_2-麗、5-(2-擬基-1，3-_Λ惡燒-4-基甲基)-5-乙基-1，3- 二噁烷-2-酮等6元環(huán)碳酸酯類；
[0125]例如四亞甲基碳酸酯(亦稱為1，3- 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮)、5_甲基-1，3_ 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮、4-甲基-1，3- 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮、5，5- 二甲基-1，3- 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮、
5-苯基-1，3- 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮、4-苯基-1，3- 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮、4_[1_(苯硫基)環(huán)己基]-1, 3- 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮、5，5’ -(亞乙基雙硫雙三亞甲基)雙(1，3- 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮)等7元環(huán)碳酸酯類，在反應(yīng)性的點(diǎn)上優(yōu)選使用碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸丙三酯等5元環(huán)碳酸酯類。
[0126]〈含氟環(huán)狀化合物(bl-4)〉
[0127]對(duì)于環(huán)狀化合物(BI)，為了進(jìn)一步提高耐熱性、耐濕熱性，可在環(huán)狀化合物(BI)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中，進(jìn)一步包含經(jīng)具有F原子的取代基取代I處以上的含氟環(huán)狀化合物(bl-4)。作為優(yōu)選的含有F原子的取代基，更具體地，可例示例如F-、CF3-> CF2H-, CFH2-, CF3CF2-,CHF2CF2-' CH3CF2-, CF3CH2-, CF3CF2CH2-, CF3CF2CF2-, CH(CF3)2-、CHF2CF3CH2-, CHF2CF2CH2-,CF3CH2CH2-' CF3CF2CF2CF2-' CHF2CF2CF2CH2-' CF3CHFCF2CH2-、CHF2CF (CF3) CH2-、CF3CF2CH2CH2-'CHF2CF2CF2CF2Ch2-、CF3CF2CF2CF2CF2-等，其中F原子為單獨(dú)的取代基、或碳原子數(shù)3以下的含氟烷基，則在可維持有效的粘接力以及耐熱性、耐濕熱性的點(diǎn)上特別優(yōu)選。
[0128]而且，環(huán)狀化合物(BI)的結(jié)構(gòu)上，任一位置皆可，可充分有效地發(fā)揮。
[0129]而且，作為經(jīng)具有F原子的取代基取代I處以上的含氟環(huán)狀化合物(bl-4)，在耐熱性、耐濕熱性的點(diǎn)上優(yōu)選具有含氟內(nèi)酯類(bl-4-l)、含氟碳酸酯類(bl-4-2)、含氟二氧戊環(huán)類(b 1-4-3)中的至少I種。
`[0130]作為含氟內(nèi)酯類(bl-4-l)，更具體地，可列舉例如α-氟-Y-丁內(nèi)酯、β_氟-Y-丁內(nèi)酯、Y-氟-Y-丁內(nèi)酯、α-三氟甲基-Y-丁內(nèi)酯、2-(4-氟苯氧基)-4-羥基丁酸內(nèi)酯、1_去氫_9_氟-11-氧睪內(nèi)酯(oxotestololactone)、10_氟_11_羥基^ 酸內(nèi)酯、5- (I’ -氟乙基)-5-苯基-2-羰基四氫呋喃、5-氟甲基-5-苯基-2-羰基四氫呋喃的含氟內(nèi)酯類，在反應(yīng)性的點(diǎn)上優(yōu)選使用氟- Y- 丁內(nèi)酯的含氟內(nèi)酯類。
[0131]作為含氟碳酸酯類(bl-4-2)，更具體地，可列舉例如碳酸氟亞乙酯、碳酸三氟甲基亞乙酯、4-(三氟甲基)-5-(苯硫基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[4-(三氟甲基)苯亞甲基]-5，5- 二甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-氟-4-甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-氟-5-甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-三氟甲基-4-甲基-1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4-(三氟甲基)_1，3-二氧戍環(huán)-2-酮、4_(2，2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5-九氟戍基)_1，3-二氧戍環(huán)-2-酮、4，5- 二氟-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-氟-4-乙基-1, 3- 二氧戊環(huán) _2_ 酮、4，4- 二氟-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- ( α，α - 二氟苯甲基)_1，3_ 二氧戊環(huán)_2_酮、4_[(四氫呋喃_3_基)二氟甲基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-氟-4-[ (4-甲氧基苯基)硫]_1，3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4-氟-4- (4-溴苯硫基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-(苯硫基氟甲基)-1, 3- 二氧戊環(huán)_2_酮、4-(苯硫基二氟甲基)-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4- [二氟(苯基磺?；?甲基]-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-[二氟(苯基亞磺?；?甲基]-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-氟-4-(4-甲基苯硫基)-1，3_二氧戊環(huán)-2-酮、4-[[4-(氟甲基)苯基]硫]-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-氟-4-(苯硫基)-1, 3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4-氟-4- (4-氯苯硫基)-1, 3- 二氧戊環(huán)_2_酮等5元環(huán)含氟碳酸酯類；
[0132]例如4-氟-1，3- 二噁烷-2-酮、4-氟-4-甲基-1，3_ 二噁烷_2_酮、4-氟_5_甲基_1，3- 二噁燒-2-酮、4，5- 二氟-1，3- 二噁燒-2-酮、4- 二氟甲基-1，3- 二噁燒~2~酮、4，5- 二(三氟甲基)-1，3- 二噁烷-2-酮等6元環(huán)含氟碳酸酯類；
[0133]例如4-氟-1，3- 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮、5-氟-1，3- 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮、4-氟-4-甲基-1，3- 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮、4-三氟甲基-1，3- 二氧雜環(huán)庚烷-2-酮等7元環(huán)含氟碳酸酯類，在反應(yīng)性的點(diǎn)上優(yōu)選使用碳酸氟亞乙酯、碳酸三氟甲基亞乙酯、4，4-二氟-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮、4，5- 二氟-1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮等5元環(huán)含氟碳酸酯類。
[0134]作為含氟二氧戊環(huán)類(bl-4-3)，更具體地，可列舉例如2-氟-1，3- 二氧戊環(huán)、
4-氟-1，3-二氧戊環(huán)、2-(氟亞甲基)-1，3_ 二氧戊環(huán)、2-(三氟甲基)-1，3_ 二氧戊環(huán)、
2-二氟甲基-1，3- 二氧戍環(huán)、2-羰基-4 a -氟甲基-1，3- 二氧戍環(huán)、2，2_ 二甲基_4_(氟甲基)-1, 3- 二氧戊環(huán)、順-4-氟甲基-2-甲基-1，3- 二氧戊環(huán)、2- (3-氯丙基)-2-(對(duì)-氟苯基)-1, 3- 二氧戊環(huán)等含氟1，3- 二氧戊環(huán)類，在反應(yīng)性的點(diǎn)上優(yōu)選使用2-氟-1，3- 二氧戊環(huán)、4_氟-1, 3- 二氧戍環(huán)。
[0135]這些經(jīng)具有F原子的取代基取代I處以上的含氟環(huán)狀化合物(bl-4)，可只使用I種，或者也可并用多種。
[0136]光聚合性組合物中，對(duì)于具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(BI)而言，相對(duì)于100重量份的作為主成分的三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)，優(yōu)選在0.5至60重量份的范圍含有(BI)，更優(yōu)選在I至30重量份的范圍含有。若具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(B)為0.5重量份以上，則進(jìn)行光聚合時(shí)，提高三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)的聚合速度，提高凝聚`力，可得到有效交聯(lián)的涂膜。另一方面，若為60重量份以下，則在使用聚合性組合物作為光聚合性粘接劑的情況下，交聯(lián)涂膜的極性變成適合的范圍，非極性光學(xué)膜(聚酯系膜、降莰烯膜等)的粘接力佳。
[0137]從聚合速度的觀點(diǎn)來看，環(huán)狀化合物(BI) 100重量％中的環(huán)狀化合物(bl-1)、環(huán)狀化合物(bl-2)、化合物(bl-3)優(yōu)選總共含有80重量％以上，更優(yōu)選為90重量％以上。而且，從交聯(lián)涂膜的凝聚力的觀點(diǎn)來看，這些優(yōu)選的調(diào)配比分別為(bl-1)/ (bl-2) / (bl-3)=5 至 10/5 至 10/70 至 60，更優(yōu)選為(bl-1) / (bl-2) / (bl_3) =0 至 5/0 至 5/80 至 70。
[0138]對(duì)于含氟環(huán)狀化合物(bl-4)而言，在環(huán)狀化合物(BI) 100重量％中，優(yōu)選含有10至100重量％的范圍的(bl-4)，更優(yōu)選含有50至100重量％的范圍。通過在該范圍內(nèi)使用經(jīng)具有F原子的取代基取代I處以上的含氟環(huán)狀化合物(bl-4)，可賦予在更嚴(yán)苛的條件下的耐熱性及耐濕熱性，因此更優(yōu)選。
[0139]〈具有I個(gè)以上氧原子以及I個(gè)以上硫原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(B2)〉
[0140]以下，“具有I個(gè)以上氧原子以及I個(gè)以上硫原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(B2)”也記載為“環(huán)狀化合物(B2)”。在光聚合性的點(diǎn)上，環(huán)狀化合物(B2)優(yōu)選在環(huán)內(nèi)具有選自亞砜骨架、砜骨架、亞硫酸酯骨架、硫酸酯骨架、磺酸酯骨架、亞磺酸酯骨架、硫酯骨架中任一種的結(jié)構(gòu)。
[0141]作為具有亞砜骨架的環(huán)狀化合物(b2_l)，可列舉硫雜環(huán)丁烷-1-氧化物(亦稱為三亞甲基亞砜)、3_羥基硫雜環(huán)丁烷-1-氧化物、3-甲基硫雜環(huán)丁烷-1-氧化物、1，3- 二硫雜環(huán)丁烷-1-氧化物、3-叔丁基硫雜環(huán)丁烷-1-氧化物、四氫-2H-硫吡喃-1-氧化物、2-甲基四氫? _2H_硫吡喃-1-氧化物、2_乙基四氣-2H-硫吡喃-1-氧化物、2_異丙基四氫^ -2H-硫吡喃-1-氧化物、3，5-二甲基四氫-2H-硫吡喃-1-氧化物、4-甲基四氫-2H-硫吡喃-1-氧化物、4_乙基四氣-2H-硫吡喃_1-氧化物、4_新戊基四氫^ -2H-硫吡喃_1-氧化物、4-異丙基四氫-2H-硫吡喃-1-氧化物、4-叔丁基四氫-2H-硫吡喃-1-氧化物等。
[0142]而且，作為具有砜骨架的環(huán)狀化合物(b2_2)，可列舉環(huán)丁砜(Sulfolane)、3-甲基環(huán)丁砜、二甲基環(huán)丁砜、3-環(huán)丁烯砜、2，5- 二甲基環(huán)丁砜、4，4- 二羰基-1，4-氧硫雜環(huán)己烷(4，4-oxo-l, 4-oxathiane)等。
[0143]作為具有亞硫酸酯骨架的環(huán)狀化合物(b2_3)，可列舉1，3，2-二氧硫雜環(huán)戊烷2-氧化物(1，3，2-dioxathiolane-2-oxide)(亦稱為亞硫酸乙二酯(glycol sulfite))、4，5- 二甲基-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼2-氧化物、4，4，5，5-四甲基-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼2-氧化物、4，5- 二苯基-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼_2_氧化物、4_ (羥基甲基)-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼~2~氧化物、4- 丁基_1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼-2-氧化物、5-甲基-4-擬基-1，3，2_ 二氧硫雜環(huán)戊焼_2_氧化物、4_苯基_1，3，2_ 二氧硫雜環(huán)戊焼_2_氧化物、4_甲基_1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼_2_氧化物、4_ 丁基_4_苯基-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼~2~氧化物、4_丙基_1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼_2_氧化物、4_甲基-4-苯基-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼_2_氧化物等。
[0144]作為具有硫酸酯骨架的環(huán)狀化合物(b2_4)，可列舉1，3，2_ 二氧硫雜環(huán)戊焼-2，2- 二氧化物(1，3，2-dioxathiolane-2, 2-dioxide)(亦稱為硫酸乙二酯(glycolsulfate))、4-乙基-1，3，2- 一氧硫雜環(huán)戊焼-2，2- 一氧化物、4-甲基-1，3，2- 一氧硫雜環(huán)戊焼_2，2- 二氧化物、4_(3_甲基丁基)-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼-2，2- 二氧化物、4-叔丁基-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊烷2，2- 二氧化物、4-(苯甲氧基甲基)-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼2，2- 二氧化物、 4_異丙基_1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼2，2- 二氧化物、4-丙基_1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼2，2- 二氧化物、4_(4-苯基丁基)-4-甲基-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼2，2- 二氧化物、4-己基-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊烷2，2- 二氧化物、4，4- 二乙基-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼2，2- 二氧化物、4-羧基-4-甲基-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊焼2，2- 二氧化物、4-苯乙基-1，3，2- 二氧硫雜環(huán)戊烷2，2- 二氧化物等。
[0145]作為具有磺酸酯骨架的環(huán)狀化合物(b2_5)，可列舉3-羥基-2-辛烷磺酸內(nèi)酯(sultone)、l，3-丙烷磺酸內(nèi)酯、1-甲基_1，3-丙烷磺酸內(nèi)酯、1，4-丁烷磺酸內(nèi)酯、2，4-丁烷磺酸內(nèi)酯、4-羥基-2-辛烷磺酸內(nèi)酯、3-羥基-1-丙烯-1-磺酸內(nèi)酯、Y-丁烷磺酸內(nèi)酯、1，8-萘磺酸內(nèi)酯、δ -十六烷磺酸內(nèi)酯、1-苯甲基-4-羥基丁烷-1-磺酸內(nèi)酯等。
[0146]作為具有亞磺酸酯骨架的環(huán)狀化合物(b2_6)，可列舉1，2-氧硫雜環(huán)戊烷-2-氧化物、3-甲基-1，2-氧硫雜環(huán)戊焼2-氧化物、3-丙基-1，2-氧硫雜環(huán)戊焼2-氧化物、3，3，5- 二甲基-1，2-氧硫雜環(huán)戊焼2-氧化物、3-戊基-5-甲基-1，2-氧硫雜環(huán)戊焼2-氧化物、3，3_ 二甲基_1，2_氧硫雜環(huán)戊焼2_氧化物等。
[0147]作為具有硫酯骨架的環(huán)狀化合物(b2_7)，可列舉硫雜環(huán)丁烷-2-酮、3，3_ 二甲基硫雜環(huán)丁烷-2-酮、4-甲基硫雜環(huán)丁烷-2-酮、3-甲基硫雜環(huán)丁烷-2-酮、3-乙基硫雜環(huán)丁烷-2-酮、3-甲基-3-乙基硫雜環(huán)丁烷-2-酮、Y -硫雜丁內(nèi)酯、3-甲基二羥基噻吩-2(3H)_酮、3-乙基四氫噻吩-2-酮、4，5-二氫-3-異丙基噻吩-2 (3H)-酮、4，5-二氫? _3_叔丁基嚷吩_2 (3H)-麗、3，3- 二甲基四氫^嚷吩_2_麗、4，5- 二氫^ -3, 3- 二乙基嚷吩-2 (3H)-酮、4，5- 二氫-3-異丙基-3-甲基噻吩_2 (3H)-酮、4，5- 二氫-3，3- 二異丙基噻吩-2 (3H)-酮、5-甲基二氫噻吩-2 (3H)-酮、4-甲基二氫噻吩_2 (3H)-酮、5- 丁基二氫喔吩_2 (3H)_麗、5_己基四氧喔吩-2 (3H)_麗、5-羊基二氧喔吩-2 (3H)-麗、4- 丁基二氧噻吩-2 (3H)-酮、5-乙基四氫噻吩-2-酮、4-甲基二氫噻吩-2 (3H)-酮、a -乙基-a -甲基-Y-硫雜丁內(nèi)酯、4-乙基-3-甲基-1-硫雜環(huán)戊烷-2-酮、3-乙基-4-甲基-1-硫雜環(huán)戍燒-2-酮、P -乙基-(6-甲基-Y-硫雜丁內(nèi)酯、四氫-2H-硫吡喃-2-酮、6-甲基四氫-2H-硫吡喃-2-酮、6-丙基四氫-2H-硫吡喃-2-酮、6-戊基四氫-2H-硫吡喃-2-酮、
6-庚基四氫-2H-硫吡喃-2-酮、6-己基四氫-2H-硫吡喃-2-酮等。
[0148]環(huán)狀化合物(B2)，可使用單獨(dú)I種，或也可以組合2種以上使用。
[0149]環(huán)狀化合物(B2)中，在反應(yīng)性及低粘度化的點(diǎn)上優(yōu)選使用環(huán)丁砜、1，3，2-二氧硫雜環(huán)戊烷-2-氧化物、1，3，2-二氧硫雜環(huán)戊烷_2，2-二氧化物、1，3-丙烷磺酸內(nèi)酯、1，4-丁烷磺酸內(nèi)酯。
[0150]相對(duì)于100重量份的作為主成分的環(huán)氧乙烷化合物(A)，環(huán)狀化合物(B2)優(yōu)選在0.5至60重量份的范圍含有，更優(yōu)選在I至30重量份的范圍含有。若環(huán)狀化合物(B2)為0.5重量份以上，則進(jìn)行光聚合時(shí)，提高三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)的聚合速度，提高凝聚力，可得到有效交聯(lián)的涂膜。另一方面，若為60重量份以下，則在使用聚合性組合物作為光聚合性粘接劑的情況下，交聯(lián)涂膜的極性變成適合的范圍，對(duì)非極性光學(xué)膜(聚酯系膜、降莰烯膜等)的粘接力佳。
[0151]〈具有至少1個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)及羥基這兩者的分子量500以下的化合物(C)〉
[0152]以下，“具有至少I個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)及羥基這兩者的分子量500以下的化合物(C)”亦記載為“化合物(C)”。
[0153]所謂化合物(C)，是具有至少I個(gè)芳香環(huán)、環(huán)烷、環(huán)烯等只由碳構(gòu)成的環(huán)狀化合物、硫雜環(huán)丙烷(thiirane)、氮雜環(huán)丁燒(azetidine)、氧雜環(huán)戍燒、硫雜環(huán)戍燒等含有雜原子的環(huán)狀化合物以及I至10個(gè)羥基這兩者的、分子量500以下的化合物，羥基為酚性羥基或
醇性羥基的任一者。
[0154]化合物(C)，不僅與環(huán)氧乙烷化合物(A)、環(huán)狀化合物(BI)及環(huán)狀化合物(B2)的反應(yīng)，提高聚合度，還促進(jìn)環(huán)氧乙烷化合物(A)、環(huán)狀化合物(BI)及環(huán)狀化合物(B2)的反應(yīng)?；衔?C)的分子量為500以下時(shí)，反應(yīng)促進(jìn)效果高，與環(huán)氧乙烷化合物(A)、環(huán)狀化合物(BI)及環(huán)狀化合物(B2)的反應(yīng)性佳。
[0155]再者，分子量的測(cè)定方法，使用昭和電工公司制GPC(凝膠滲透層析儀)“ShodeXGPCSystem-21'GPC是將溶解于溶劑的物質(zhì)通過其分子大小的差異分離定量的液體層析法，四氫呋喃作為溶劑，作為分子量則作為數(shù)量平均分子量(Mn)來確定，進(jìn)行聚苯乙烯換算。
[0156]所謂化合物(C)的環(huán)狀化合物，具體地可列舉例如苯、亞苯基、甲苯基、亞甲苯基、苯甲基、苯亞甲基、次苯甲基、二甲苯基、亞二甲苯基、鄰苯二亞甲基、間苯二亞甲基、對(duì)苯二亞甲基、苯亞乙基、苯次乙基、苯乙烯基、亞苯乙烯基、as-偏三甲基苯基、V-偏三甲基苯基、
S-偏三甲基苯基、均三甲苯基、異丙苯基、a -異丙苯基、氫肉桂基、肉桂基、亞肉桂基、次肉桂基、四甲苯基、亞四甲苯基、百里基、香旱芹基、枯茗基、亞枯茗基、苯叔丁基、聯(lián)苯基、二苯甲基、二苯亞甲基、三苯甲基等代表的取代基，這些之中，苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、鄰三甲苯、偏三甲苯、均三甲苯、異丙苯、> — 二 > A偏四甲苯、均四甲苯、異丙基甲苯、六甲苯等苯衍生物中的氫原子除去I個(gè)或多個(gè)所得的形態(tài)的基團(tuán)結(jié)合于其他化學(xué)結(jié)構(gòu)所得的含有芳香環(huán)的化合物。
[0157]可列舉例如聯(lián)苯、三苯基甲烷等芳香族多環(huán)化合物；
[0158]例如并環(huán)戊二烯、茚、茚滿、茚三酮、萘、四氫化萘、十氫化萘、山欖烯、卡達(dá)烯、優(yōu)達(dá)烯、萘酚、二氫萘醌、棉子酚、萘醌、胡桃醌、甲萘醌、白花丹素、結(jié)核菌萘醌、海膽色素A、紫草素、左旋紫草素、萘乙酮、萘甲酸、萘甲酰、萘二甲酸、萘二甲酸酯、乙酰甲萘醌、萘胺磺酸、萘胺磺酸酯、萘胺磺酸基、丹磺酰、拜耳酸、黃胺酸、變色酸、新銅鐵靈、甘菊奧、菊奧、瓜甘菊奧、庚間三烯、艾氏劑、紅紫倍酚等碳縮合二環(huán)；
[0159]例如as-茚達(dá)烯、S-茚達(dá)烯、as-氫茚達(dá)烯、s-氫茚達(dá)烯、亞聯(lián)苯基、苊烯、苊萘、苊醌、芴、非那烯、周萘、菲、菲基、菲鎗、菲亞基、亞菲基、菲酚、嗎啡酚、菲酮、菲醌、海松烯、惹烯、蒽、蒽基、蒽鎗、蒽亞基、亞蒽基、羥基蒽、蒽酚、恩夢(mèng)彬、蒽啉、地蒽酚、蒽?；?、蒽酮、二蒽酮、蒽醌、蒽醌基、亞蒽醌基、茜素、醌茜、蒽絳酚、柯嗪、三羥基蒽醌、紅紫素、黃紅紫素、蒽紫素、醌茜素、柚木醌、大黃酚、大黃根酸、大黃素、大黃酸、胭脂酮酸、胭脂蟲酸、二蒽亞胺、蒽亞胺(anthrimide)、金黃蒽醌酸、秋水仙堿等碳縮合三環(huán)；
[0160]例如三茚、三茚滿、熒蒽、醋菲烯、醋菲、苯并苊、醋蒽、三并苯、芘、稠二萘、苯并蒽、稠四苯、稠四苯、紅螢烯、四環(huán)素、氯四環(huán)素、氧四環(huán)素、七曜烯、苯并蒽酮等碳縮合四環(huán)；
[0161]例如茜、茈、二苯并菲、稠五苯、四亞苯、亞膽蒽基、膽蒽等碳縮合五環(huán)；
[0162]例如碗烯、富明烯、二苯并芘、二苯并稠四苯、六螺旋烴、己芬、稠六苯、玉紅省、六苯并苯、聯(lián)三萘、庚芬、稠七苯、吡蒽、辛芬、稠八苯、漆纟侖、稠四苯并稠四苯、壬芬、稠九苯、紫蒽、紫蒽酮、異紫蒽、卵苯、癸芬、稠十苯、十環(huán)烯、稠五苯并稠五苯、夸特銳烯、稠六苯并稠六苯等環(huán)數(shù)6以上的碳縮合環(huán)；等環(huán)狀化合物中的氫原子除去I個(gè)或多個(gè)所得的形態(tài)的基團(tuán)結(jié)合于其他化學(xué)結(jié)構(gòu)所得的芳香環(huán)。
[0163]其他可列舉例如環(huán)丙烯`、環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、環(huán)丁二烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、環(huán)庚二烯、環(huán)辛二烯等環(huán)烯類；
[0164]例如具有苯以外的碳原子數(shù)、構(gòu)成環(huán)的碳原子數(shù)為3以上的[4n+2]輪烯。
[0165]例如呋喃、呋喃基(furyl)、呋喃基(furanyl)、呋喃亞基、次呋喃基、亞呋喃基、呋喃二基、呋喃甲基、2-呋喃甲基、呋喃亞甲基、2-呋喃亞甲基、次呋喃亞甲基、2-呋喃次甲基、2-呋喃甲醒、2，2’ -聯(lián)糠醒(furoin)、呋喃甲?；?、特窗酸(tetronic acid)、四氫呋喃-2，4-二酮、琥珀酸酐、順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐、亞甲基丁二酸酐、2H-吡喃、吡酮(pyrone)、吡喃酮(pyranone)、氧雜環(huán)丁燒(oxetane)、丙二酸酐、乙交酯(diglycolide)、乳酸交酯(dilactide)、2_苯并呋喃、二氫異苯并呋喃(phthalan)、鄰苯二甲內(nèi)酯(phthalide)、鄰苯二甲內(nèi)酯基、亞鄰苯二甲內(nèi)酯基、二甲氧酞(meconin)、酞酸酐、苯偏三酸酐(trimellitic acid anhydride)、香豆酮(coumarone)、二氫苯并呋喃(coumaran)、異色烯(isochromene)、異色燒(isochromane)、異香豆素(isocoumarin)、異色烯鐵(isochromenylium)、色烯、香豆素、色烯鐵(chromenylium)、氧雜蒽鐵(xanthylium)、氧蒽(oxanthrene)、胡椒基、亞胡椒基、升胡椒基(homopiperonyl)、馬錢素(1ganin)、二苯并呋喃、嗎酹(morphenol)等含氧環(huán)狀化合物。
[0166]例如噻吩、噻吩基、噻吩亞基、亞噻吩基、噻吩甲基(theny I)、亞噻吩甲基、次噻吩甲基、噻吩甲醒、噻吩甲醒月虧(thenaldoxime)、四氫噻吩(tetramethylene sulfide)、噻喃(thiopyran)、異硫色烯(isothiochromene)、異硫色烯鐵、硫色烯(thiochromene)、硫雜蒽酮(thioxanthone)、噻蒽(thianthrene)、吩噁嗪(phenoxathiine)、硫雜環(huán)丙烷(thiirane)、硫雜環(huán)丁燒、苯并噻吩(thianaphthene)、萘并噻吩(thiophanthrene)等含硫環(huán)狀化合物。
[0167]例如吡咯、咪唑、吡唑(pyrazole)、硒唑(selenazole)、噻唑、噁唑(oxazole)、呋咕(furazan)、哌唳(piperidine)、吡卩定、吡嗪(pyrazine)、哌嗪(piperazine)、嘧 P定、咕嗪(pyridazine)、締嗎啉(telluromorpholine)、硒嗎啉、硫嗎啉、嗎啉、亞乙亞胺、亞丙亞胺、亞己亞胺、八角硝胺(octogen)、吡咯唳、氮卻(pyrindine)、口引嗪(indolizine)、口引哚(indole)、口引唑(indazole)、嘌呤(purine)、喹嗪(quinolizine)、喹啉、萘 P定(naphthyridine)等含氮環(huán)狀化合物。
[0168]例如憐嗪(phosphindolizine)、異憐哚(isophosphindole)、憐哚(phosphindole)、憐唆(phosphinolidine)、憐啉(phosphinoline)、(phosphanthridine)、口丫 P定憐(acridophosphine)、憐蒽(phosphanthrene)、吩噁憐(phenoxaphosphinine)、吩憐嗪(phenophosphazinine)等含磷環(huán)狀化合物。
[0169]作為環(huán)狀化合物，環(huán)己烷環(huán)、環(huán)己烯環(huán)、降莰烷環(huán)、降莰烯環(huán)、金剛烷環(huán)、二氫異苯并呋喃環(huán)、二氫苯并呋喃環(huán)、胡椒基環(huán)以及色烷環(huán)因在更低照度下固化性佳，所以優(yōu)選。
[0170]作為化合物(C)，可列舉例如環(huán)丙醇、環(huán)丁醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、酚、苯甲醇、二苯基醇、苯甲基乙醇、環(huán)己烯醇、降莰醇、降莰烯醇、金剛醇、二氫異苯并呋喃醇、二氫苯并呋喃醇、胡椒醇、色烷醇、酚那樣的環(huán)狀化合物直接或隔著碳原子數(shù)I至18的烷基與I個(gè)羥基鍵合的物質(zhì)，如1，3-環(huán)己燒 二甲醇、水楊醇、龍膽醇(gentisyl alcohol)、香草醇、丁香醇、苯乙醇、高香草醇(homovanillyl alcohol)、氫醌、間苯二酹、鄰苯二酹的具有多個(gè)羥基的化合物，或者如3-羥基環(huán)己醇、茴香醇、(3，4-二甲氧基苯基)甲醇、(4-異丙基苯基)甲醇、3-苯基丙-2-烯-1-醇、3- (4-羥基-3-甲氧基苯基)丙-2-烯-1-醇、甲酚那樣的除羥基以外在環(huán)狀化合物上鍵合烷基、烷、烯、醚、酯等的官能基的化合物，或者隔著烷基、烷、烯、醚、酯等官能基而與羥基鍵合的化合物等。
[0171]作為化合物(C)，特別是環(huán)己醇、苯甲醇、降莰醇、金剛醇、胡椒醇、3，4-亞甲二氧基苯酚，在低照度下固化性佳，所以更優(yōu)選。
[0172]相對(duì)于100重量份的前述環(huán)氧乙烷化合物(A)，化合物(C)優(yōu)選含有0.5至40重量份，更優(yōu)選為I至30重量份。為0.5重量份以上時(shí)，與環(huán)氧乙烷化合物(A)、環(huán)狀化合物(BI)或環(huán)狀化合物(B2)反應(yīng)促進(jìn)效果高,為40重量份以下時(shí),反應(yīng)性良好。
[0173]在光聚合性組合物中，三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)的粘度大多為200mPa *s以上，具有芳香環(huán)的化合物(a-1)的粘度大多為5000mPa ? s以上，大多為固體。
[0174]除環(huán)氧乙烷化合物(A)、環(huán)狀化合物(BI)、環(huán)狀化合物(B2)、化合物(C)以外的其他光聚合性成分，在光聚合性組合物100重量％中，可包含80重量％以下的范圍。
[0175]〈乙烯性不飽和化合物(D)〉
[0176]在光聚合性組合物中，作為其他光聚合性成分，優(yōu)選包含乙烯性不飽和化合物(D)0所謂乙烯性不飽和化合物(D)，指分子結(jié)構(gòu)中具有不飽和雙鍵的化合物。
[0177]在含有乙烯性不飽和化合物(D)的情況下，相對(duì)于00重量份的前述環(huán)氧乙烷化合物(A)，可使用5至1000重量份的比例。乙烯性不飽和化合物(D)少于5重量份時(shí)，光聚合性組合物的粘度無法充分降低，多于1000重量份時(shí)，妨礙三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A)的聚合性的提高。
[0178]作為乙烯性不飽和化合物(D)，優(yōu)選粘度為0.5至2000mPa.S，更優(yōu)選1至1000mPa.S。通過使用這樣的乙烯性不飽和化合物(D)，可抑制光聚合性組合物的高粘度化，改良薄膜涂布性，且維持光聚合性，同時(shí)維持后述的粘接劑的粘接力、加工性。
[0179]作為乙烯性不飽和化合物(D)，考慮與光學(xué)膜的密合性時(shí)，優(yōu)選為含有羥基的乙烯性不飽和化合物(d-1)、和/或具有環(huán)烷骨架和/或環(huán)烯骨架的乙烯性不飽和化合物(d-2)。
[0180]作為含有羥基的乙烯性不飽和化合物(d-1)，只要是其結(jié)構(gòu)中具有羥基的物質(zhì)即可，無特別限制，可列舉例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯[丙烯酸2-羥基乙酯及甲基丙烯酸2-羥基乙酯，合并記為“(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯”。以下相同]、(甲基)丙烯酸1-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸
1-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十二酯、(甲基)丙烯酸乙基-α-(羥基甲基)酯、單官能基(甲基)丙烯酸甘油酯、或(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙基月桂酸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙基油酸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙基硬脂酸酯等脂肪酸酯系(甲基)丙烯酸酯、或通過內(nèi)酯環(huán)的開環(huán)加成而在末端具有羥基的聚內(nèi)酯系(甲基)丙烯酸酯，或環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷烴的重復(fù)加成的在末端具有羥基的環(huán)氧烷烴加成系(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙基磷酸酯等含有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯類；
[0181]例如(甲基)丙烯酸1，2-環(huán)己烷二甲酯、(甲基)丙烯酸1，3-環(huán)己烷二甲酯、(甲基)丙烯酸1，4-環(huán)己烷二甲酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯環(huán)氧丙基醚、(甲基)丙烯酸苯酯環(huán)氧丙基醚、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基癸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基十八酯、(甲基)丙烯酸單羥基乙基鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羥基苯氧基)乙酯、二(甲基)丙烯酸1，4-雙(2-羥基丙酯)苯、二(甲基)丙烯酸1，3-雙(2-羥基丙酯)苯等含有羥基的脂環(huán)或芳香族(甲基)丙烯酸酯類；
[0182]例如2-(2’_羥基-5’-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基)-2Η_苯并三唑、[2-(2’_羥基_5’ -丙烯酰氧基乙基苯基)-2Η-苯并三唑與2-(2’ -羥基-5’ -甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2Η-苯并三唑合并記為“2-(2’-羥基-5’-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基)-2Η-苯并三唑”。以下相同]、2-(2’_羥基-5’-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基)-5-氯-2Η-苯并三唑、
2-(2’_羥基-5’-(甲基)丙烯酰氧基丙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(甲基)丙烯酰氧基丙基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2- (2’ -羥基-3’ -叔丁基-5’ -(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并二唑、2-(2’_羥基-3’-叔丁基-5’-(甲基)丙稀酸氧基乙基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑等含有羥基的苯并三唑系(甲基)丙烯酸酯類；
[0183]例如2-羥基_4-{2-(甲基)丙烯酰氧基}乙氧基二苯基酮、2-羥基_4-{2-(甲基)丙烯酰氧基} 丁氧基二苯基酮、2，2’-二羥基-4-{2-(甲基)丙烯酰氧基}乙氧基二苯基酮、2-羥基_4-{2-(甲基)丙烯酰氧基}乙氧基_4’-(2-羥基乙氧基)二苯基酮等含有羥基的二苯基酮系(甲基)丙烯酸酯類；
[0184]例如2，4-二苯基-6-[2-羥基-4-{2_(甲基)丙烯酰氧基乙氧基} ]_S_三嗪(triazine)、2，4_雙(2-甲基苯基)_6_[2-羥基-4- {2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基} ] -S-三嗪、2，4-雙(2-甲氧基苯基)-6-[2-羥基-4-{2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基}]-S-三嗪、2，4-雙(2-乙基苯基)-6-[2-羥基-4-{2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基}]-S-三嗪、2，4-雙(2-乙氧基苯基)-6-[2_羥基-4-{2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基}]-S-三嗪、2，4-雙(2，4- 二甲基苯基)-6-[2-羥基-4- {2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基} ] -S-三嗪、2，4-雙(2，4-二乙氧基苯基)-6-[2-羥基-4-{2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基}]-S-三嗪、2，4-雙(2，4-二乙基苯基)-6-[2-羥基-4-{2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基}]-S-三嗪等含有羥基的三嗪系(甲基)丙烯酸酯類； [0185]例如(甲基)丙烯酸醣苷基(glycosyl)甲酯、(甲基)丙烯酸醣苷基乙酯、(甲基)丙烯酸醣苷基丙酯、(甲基)丙烯酸醣苷基丁酯等葡萄糖環(huán)系(甲基)丙烯酸酯類；
[0186]例如羥基乙基乙烯基醚、羥基丙基乙烯基醚、羥基丁基乙烯基醚、羥基己基乙烯基醚、羥基辛基乙烯基醚、羥基癸基乙烯基醚、羥基十二基乙烯基醚、羥基十八基乙烯基醚、環(huán)氧丙基乙烯基醚或環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷烴的重復(fù)加成的末端具有羥基的環(huán)氧烷烴加成乙烯基醚等含有羥基的脂肪族乙烯基醚類；
[0187]例如1，2-環(huán)己烷二甲醇單乙烯基醚、1，3-環(huán)己烷二甲醇單乙烯基醚、1，4-環(huán)己烷二甲醇單乙烯基釀、2-羥基_3-苯氧基甲基單乙烯基釀、2-羥基-3-苯氧基乙基單乙烯基釀、2-羥基-3-苯氧基丙基單乙烯基釀、2-羥基-3-苯氧基丁基單乙烯基釀、2-羥基-3-苯氧基癸基單乙烯基醚、2-羥基-3-苯氧基十八基單乙烯基醚、2-(4-苯甲?；?3-羥基苯氧基)乙基單乙烯基釀等含有羥基的具有脂環(huán)、芳香環(huán)的乙烯基釀?lì)悾?br> [0188]例如2-羥基苯乙烯、3-羥基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、2-羥基-a -甲基苯乙烯、
3-羥基-a -甲基苯乙烯、4-羥基-a -甲基苯乙烯、2-甲基_3_羥基苯乙烯、4-甲基_3_羥基苯乙稀、5_甲基_3-羥基苯乙稀、2_甲基_4-羥基苯乙稀、3_甲基_4-羥基苯乙稀、3，4- 二羥基苯乙烯、2，4，6-三羥基苯乙烯、2-羥基-6-乙烯基萘等含有羥基的芳香族乙烯基化合物類；
[0189]例如(甲基)烯丙醇[烯丙醇與甲基烯丙醇合并記為“(甲基)烯丙醇”。以下相同。]、異丙烯醇、二甲基(甲基)烯丙醇、羥基乙基(甲基)烯丙醚、羥基丙基(甲基)烯丙醚、羥基丁基(甲基)烯丙醚、羥基己基(甲基)烯丙醚、羥基辛基(甲基)烯丙醚、羥基癸基(甲基)烯丙醚、羥基十二基(甲基)烯丙醚、羥基十八基(甲基)烯丙醚、環(huán)氧丙基(甲基)烯丙醚或環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷烴的重復(fù)加成的在末端具有羥基的環(huán)氧烷烴加成(甲基)烯丙醚等含有羥基的脂肪族(甲基)烯丙醇類或(甲基)烯丙醚類；
[0190]例如1，2-環(huán)己烷二甲醇單(甲基)烯丙醚、1，3-環(huán)己烷二甲醇單(甲基)烯丙醚、1，4-環(huán)己烷二甲醇單(甲基)烯丙醚、鄰_(甲基)烯丙基酚、間_(甲基)烯丙基酚、對(duì)_(甲基)烯丙基酚、2-羥基-3-苯氧基甲基單(甲基)烯丙醚、2-羥基-3-苯氧基乙基單(甲基)烯丙醚、2-羥基-3-苯氧基丙基單(甲基)烯丙醚、2-羥基-3-苯氧基丁基單(甲基)烯丙醚、2-羥基-3-苯氧基癸基單(甲基)烯丙醚、2-羥基-3-苯氧基十八基單(甲基)烯丙醚、2-(4-苯甲酰基-3-羥基苯氧基)乙基單(甲基)烯丙醚等含有羥基的具有脂環(huán)、芳香環(huán)的(甲基)烯丙醚類；[0191]例如丙烯二醇、丁烯二醇、庚烯二醇、辛烯二醇、二(甲基)丙烯酸丙三酯、鄰-二(甲基)烯丙基雙酚A等具有多個(gè)羥基的乙烯性不飽和單體類；
[0192]例如N-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺[N-羥基乙基丙烯酰胺與N-羥基乙基甲基丙烯酰胺合并記為“N-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺”。以下相同。]、N-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基己基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基辛基(甲基)丙烯酰胺等含有羥基的(甲基)丙烯酰胺類；
[0193]例如羥基苯乙烯、乙烯基醇等具有羥基與烯基的單體類等，無特別限制。它們可只使用I種，或也可并用多種。
[0194]具有環(huán)烷骨架和/或環(huán)烯骨架的乙烯性不飽和化合物(d_2)，為具有環(huán)烷骨架和/或環(huán)烯骨架以及I個(gè)以上乙烯性不飽和雙鍵的具有聚合性官能基的化合物；具有2個(gè)以上環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)烷骨架和/或環(huán)烯骨架中，環(huán)結(jié)構(gòu)與環(huán)結(jié)構(gòu)可由于烷基、醚基、酯基等而分離，可以是如降莰烷、降莰烯、金剛烷結(jié)構(gòu)的環(huán)的架橋結(jié)構(gòu)，但基于耐熱性較佳而優(yōu)選降莰烷、降莰烯、金剛烷骨架。
[0195]作為具有環(huán)烷骨架和/或環(huán)烯骨架的乙烯性不飽和化合物(d-2)，更具體地，可列舉例如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-1-環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基-1-環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸1-異丙基-1-環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-1-環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸1-乙基-1-環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸1-異丙基-1-環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸
1-乙基-1-環(huán)辛酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羰基-1，2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸
2-羰基-1，2-二苯基乙酯、(甲基)丙烯酸1-萘酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸1-萘基甲酯、(甲基)丙烯酸1-蒽酯、(甲基)丙烯酸2-蒽酯、(甲基)丙烯酸9-蒽酯、(甲基)丙烯酸9-蒽基甲酯`、(甲基)丙烯酸2-甲基金剛烷-2-酯、(甲基)丙烯酸2-乙基金剛烷-2-酯、(甲基)丙烯酸2-正丙基金剛烷-2-酯、(甲基)丙烯酸2-異丙基金剛烷-2-酯、(甲基)丙烯酸1-(金剛烷-1-基)-1-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(金剛烷-1-基)-1-乙基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(金剛烷-1-基)-1-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸1-(金剛烷-1-基)-1-乙基丙酯、(甲基)丙烯酸-5-羰基-4-氧雜-三環(huán)[4.2.1.03，7]壬-2-酯、(甲基)丙烯酸-5-羰基-4-雜氧-三環(huán)[5.2.1.03，8]癸-2-酯、(甲基)丙烯酸二氫_ a _職品酯(terpinyl)、(甲基)丙烯酸-6_擬基-7-雜氧-雙環(huán)[3.2.1]羊~2~酯、(甲基)丙烯酸-7-羰基-8-氧雜-雙環(huán)[3.2.1]辛-2-酯等(甲基)丙烯酸環(huán)狀酯類；
[0196]例如5-乙烯基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、2，5-雙(烯丙氧基)降莰烷、5-乙烯基-2，3-環(huán)氧乙烷降莰烷、2- (2-丙烯基)雙環(huán)[2.2.1]庚烷、5-乙烯基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、2-亞乙基金剛烷、3-烯丙基金剛烷-1-醇、1-烯丙基金剛烷等含有烯基的環(huán)狀化合物類。
[0197]而且，例如，芳香環(huán)結(jié)構(gòu)氫化的氫化雙酚A等只要具有乙烯性不飽和雙鍵，則也可包含于(d-2)。它們可只使用I種，或也可并用多種。
[0198]〈光聚合引發(fā)劑(E)〉
[0199]光聚合性組合物優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑(E)。上述光聚合引發(fā)劑(E)，為通過光照射產(chǎn)生酸性活性物種以A+B—表示的鹽，無特別限制，一般已知有鎗鹽。作為鎗鹽，可列舉路易斯酸的重氣(diazonium)鹽、路易斯酸的鵬鐵鹽、路易斯酸的琉鹽等。該陽尚子A+優(yōu)選為芳香族碘鎗離子和/或芳香族锍離子。
[0200]作為光聚合引發(fā)劑(E)，可列舉例如UVACURE1590 (大賽璐(Daicel Cytec)公司制)、CP1-110P (三普(Sanpro)公司制)等锍鹽、IRGACURE250 (千葉特殊化學(xué)(Chiba.Specialty chemicals)公司制)、WP1-113 (和光純藥公司制)、Rp-2074 (夢(mèng)地亞(RhodiaJapan)公司制)等碘鎗鹽，但不限于這些。
[0201]而且，作為光聚合引發(fā)劑(E)，可具有光自由基聚合引發(fā)劑。作為這樣的光自由基聚合引發(fā)劑，例如 IRGACURE-184、907、651、1700、1800、819、369、261、DAR0CUR-TP0 (千葉特殊化學(xué)公司制、2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦)、DARO⑶R-1173 (默克(Merck)公司制)、Ezacure_KIP150、TZT (日本 DKSH 公司制)、Kayacure BMS, Kayacure DMBI (日本化藥公司制)等。
[0202]光聚合引發(fā)劑(E)的調(diào)配比例，相對(duì)于100重量份的光聚合性組合物，優(yōu)選為0.5至20重量份，0.5至10重量份。
[0203]〈光增感劑(F)〉
[0204]為了提高光聚合引發(fā)劑(E)的性能，可并用光增感劑。作為光增感劑，例如蒽系、二苯基酮系、硫雜蒽酮系、吩噻嗪(phenothiazine)、玫瑰紅(Rose Bengal)等。
[0205]光增感劑的調(diào)配比例，相對(duì)于100重量份的光聚合性組合物，優(yōu)選為0.1至20。
[0206]〈抗氧化劑〉
[0207]光聚合性組合物可進(jìn)一步包含抗氧化劑。通過包含抗氧化劑，可抑制光固化后粘接劑層經(jīng)時(shí)后的著色。
[0208]作為抗氧化劑，可列舉ADEKA STAB A0-50、ADEKA STAB A0-80 (旭電化工業(yè)公司制)等系酚抗氧化劑、IRGAN0X-PS-800FD (千葉特殊化學(xué)公司制)等硫系抗氧化劑、TINUBIN622LD、TINUBIN144、TINUBIN765等受阻胺系光穩(wěn)定劑等，但不限定于這些?？寡趸瘎┑恼{(diào)配比例，相對(duì)于100重量份的光聚合性組合物，優(yōu)選為O至5重量份，更優(yōu)選0.01至
3重量份。
[0209]〈有機(jī)溶劑〉
[0210]光聚合性組合物優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不包含有機(jī)溶劑。優(yōu)選完全不包含有機(jī)溶劑，但是光聚合引發(fā)劑(E)大多難溶于聚合性成分。因此，為了溶解光聚合引發(fā)劑(E)，可包含少量的有機(jī)溶劑。光聚合性組合物中的有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選為5重量％以內(nèi)。
[0211]〈水分〉
[0212]光聚合性組合物優(yōu)選包含0.05至3重量份的水分。一般在三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物的光聚合反應(yīng)中，已知水分使固化性惡化，但發(fā)現(xiàn)包含0.05至3重量份的范圍反而提高固化性。水分為0.05重量份以上時(shí)，可發(fā)現(xiàn)固化性的提高，3重量份以下時(shí)，固化性佳。
[0213]〈其他添加劑〉
[0214]只要在不損害本發(fā)明的效果的范圍下，光聚合性組合物可依據(jù)需要、在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，包含聚合性單體、寡聚物、硅烷偶合劑、阻聚劑、軟化劑、染料、顏料、消泡劑、增粘劑、可塑劑、填充劑及抗老化劑等的各種公知的添加劑。
[0215]〈光聚合性組合物〉
[0216]通過將環(huán)氧乙烷化合物(A)與選自環(huán)狀化合物(BI)、環(huán)狀化合物(B2)及化合物(C)的化合物、以及依據(jù)需要的其他成分混合，可得到光聚合性組合物。[0217]光聚合性組合物在23 °C時(shí)的粘度優(yōu)選為I至1500mPa ? S，更優(yōu)選為10至1300mPa ? s，更加優(yōu)選為20至1000mPa ? S。粘度為1500mPa ? s以下時(shí)，在涂布于保護(hù)膜的情況下，0.1至6 的薄膜涂布可充分進(jìn)行，透過率等的光學(xué)特性良好。另一方面，粘度為ImPa ? s以上時(shí)，粘接劑層的膜厚控制良好。
[0218]光聚合性組合物的粘度，因基本由環(huán)氧乙烷化合物(A)的粘度決定，通過管理環(huán)氧乙烷化合物(A)的粘度為I至1500mPa ? s的范圍，可管理光聚合性組合物的粘度。
[0219]光聚合性組合物可通過活性能量射線的照射而固化，所使用的光源無特別限制，優(yōu)選具有波長(zhǎng)500nm以下的發(fā)光分布的能量射線。例如可使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā)汞燈、金屬鹵化物燈、發(fā)光二極管等。
[0220]作為光照射強(qiáng)度，優(yōu)選為10至500mW/cm2。光照射強(qiáng)度為IOmW/cm2以上時(shí)，固化可在短時(shí)間完成，500mW/cm2以下時(shí)，不會(huì)因來自燈的輻射熱而產(chǎn)生基材的劣化。表示照射強(qiáng)度與照射時(shí)間的乘積的累積光量?jī)?yōu)選為50至5000mJ/cm2。累積光量為50mJ/cm2以上時(shí)，固化可在短時(shí)間完成，5000mJ/cm2以下時(shí)，照射時(shí)間短，生產(chǎn)性佳。
[0221]〈層疊體〉
[0222]使用光聚合性組合物作為光聚合性涂覆劑，按照常規(guī)方法通過適當(dāng)方法，涂布光聚合性組合物于基材(G)， 可形成層疊體。
[0223]在使用光聚合性涂覆劑作為粘接劑的情況下，優(yōu)選為0.1至6 y m的薄膜涂布，更優(yōu)選為0.1至3 ii m的膜涂布。0.1 ii m以上時(shí)，可得到充分的粘接力，即使超過6 y m，粘接力等特性在多數(shù)情況下也不會(huì)提高更多。
[0224]在使用光聚合性涂覆劑作為易粘接涂覆劑、涂料的情況下，從涂覆層的硬度的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為0.1至20iim的膜涂布,更優(yōu)選為I至IOiim的膜涂布。
[0225]作為將光聚合性組合物涂布于基材的方法，無特別限制，例如麥爾棒涂法(Mayerbar)、施用器(applicator)、刷毛、噴涂、棍涂、凹版涂布法、模具涂布法、微凹版涂布法、唇嘴涂布法(lip coating)、缺角輪涂布法(comma coating)、簾幕涂布法(curtaincoating)、刮刀涂布法、反轉(zhuǎn)涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法等各種涂布方法,只要是可進(jìn)行薄膜涂布，則無特別限制。
[0226]作為基材(G)，將光聚合性組合物作為涂覆劑而使用于一層基材(G)的單面、兩面的情況下，可使用布、木材、金屬板、塑料板、膜狀基材、玻璃板、紙加工品等，無特別限制。另一方面，將光聚合性組合物作為貼合2個(gè)以上的基材(G)的粘接劑而使用的情況下，為了照射活性能量射線，使其聚合，必須使用容易透過活性能量射線的基材，特別是優(yōu)選使用透明膜(H)、透明玻璃板。即使在一面使用難以透過活性能量射線的基材例如木材、金屬板、塑料板、紙加工品等的情況下，只要能夠在另一面使用透明膜(H)、透明玻璃板，從透明膜(H)、透明玻璃板側(cè)照射而進(jìn)行聚合固化，則可以使用。
[0227]作為基材(G),優(yōu)選使用膜狀基材,作為膜狀基材，可列舉玻璃紙(cellophane)、各種塑料膜、紙等膜狀基材，優(yōu)選使用透明的各種塑料膜。而且，作為膜狀基材，只要是透明，可為單層，也可使用多個(gè)基材層疊所構(gòu)成的多層狀態(tài)的基材。
[0228]此處，關(guān)于使用光聚合性涂覆劑而層疊于基材(G)的單面或兩面所構(gòu)成的層疊體進(jìn)行一般性說明。
[0229]利用光聚合性組合物的通過活性能量射線的聚合反應(yīng)的情況，即優(yōu)選用于形成具備前述基材(G)中作為膜狀基材的透明膜(H)以及位于該透明膜(H)的至少一側(cè)的面的光聚合性組合物層的層疊體。
[0230]通過以下方式可得到透明膜(H)的層疊體。
[0231]在使用光聚合性組合物作為涂覆劑的情況下，在作為膜狀基材的透明膜(H)的單面涂布涂覆劑，從而可得到層疊體。此時(shí)，涂覆層可使用作為易粘接化用的底涂層。
[0232]而且，使用光聚合性組合物作為光聚合性粘接劑的情況下，在作為膜狀基材的透明膜(H)的單面，涂布光聚合性粘接劑，將另外的透明膜(H)層疊于粘接層的表面，進(jìn)一步在該層疊體的單面、兩面涂布粘接劑，進(jìn)一步層疊于另外的透明膜(H)、玻璃、或透明成形體，從而可得到層疊體。
[0233]光聚合性涂覆劑的活性能量射線聚合反應(yīng)是在涂布涂覆劑時(shí)或?qū)盈B時(shí)、進(jìn)一步在層疊后照射活性能量射線而進(jìn)行，優(yōu)選在層疊后照射活性能量射線而進(jìn)行聚合反應(yīng)。
[0234]透明膜(H)，可使用于顯示器、觸控面板等信息通信機(jī)器等的光學(xué)膜(I)。
[0235]此處，對(duì)光學(xué)元件用層疊體進(jìn)行一般說明。
[0236]光聚合性涂覆劑，可用于形成光學(xué)元件用層疊體。
[0237]關(guān)于光學(xué)用層疊體的基本的層疊構(gòu)成，在使用光聚合性涂覆劑作為易粘接涂覆劑的情況下，是透明膜/涂覆層、或者涂覆層/透明膜/涂覆層那樣的薄片狀光學(xué)涂覆層疊體。
[0238]而且，在使用作為粘接劑的情況下，是透明膜/粘接層/透明膜、或者透明膜/粘接層/透明膜/粘接層/透明膜那樣的薄片狀兩面感光固化性粘接層疊體。再者，使用作為將透明膜/粘接層/透明膜/粘接層/透明膜/粘接層/透明膜、玻璃或光學(xué)成形體那樣的多層光學(xué)膜固定化于光學(xué)零件而`成的光學(xué)元件用層疊體。
[0239]使用作為光學(xué)膜(I)的各種透明膜(H)例如可使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分遮蔽性等特性佳的熱可塑性樹脂。作為各種透明膜(H)，也稱為各種塑料膜、塑料薄片，可列舉例如聚乙烯醇膜、三乙酰纖維素系膜、聚丙烯、聚乙烯、聚環(huán)烯烴、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的聚烯烴系膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯等的聚酯系膜、聚碳酸酯系膜、聚降莰烯系膜、聚芳香酯系膜、丙烯酸系膜、聚苯硫系膜、聚苯乙烯系膜、乙烯基系膜、聚酰胺系膜、聚酰亞胺系膜、環(huán)氧乙烷系膜等。
[0240]透明膜(H)，在使用多層的情況下，可為相同組成，亦可為不同組成。例如，可在單面使用環(huán)烯烴系膜，在另一面使用丙烯酸系膜。
[0241]透明膜(H)的厚度，可適當(dāng)確定，一般按照強(qiáng)度、使用性等操作性、薄層性等的點(diǎn)來看，為I至500 μ m程度。特別優(yōu)選I至300 μ m，更優(yōu)選5至200 μ m。透明膜(H)為5至150 μ m的情況下特別適合。
[0242]再者，在作為光學(xué)膜的偏光板的偏光子的兩側(cè)設(shè)置透明膜(H)的情況下，可使用其表里為相同的聚合物材料所構(gòu)成的透明膜(H)，亦可使用不同的聚合物材料等所構(gòu)成的透明膜(H)。
[0243]作為光學(xué)用層疊體，上述各種透明膜(H)中，適合使用主要用于光學(xué)用途的光學(xué)膜(I)。作為光學(xué)膜(I)，將作為對(duì)上述透明膜(H)施以特殊處理的、具有光學(xué)功能(透光、光擴(kuò)散、聚光、折射、散射、霧化(HAZE)等各種功能)的膜稱為光學(xué)膜。這些光學(xué)膜單獨(dú)地、或?qū)⒍喾N光學(xué)膜用光聚合性涂覆劑層疊為多層，作為光學(xué)元件用層疊體使用。例如，可列舉硬涂膜、防帶電涂覆膜、抗眩涂覆膜、偏光膜、相位差膜、橢圓偏光膜、抗反射膜、光擴(kuò)散膜、增亮膜、棱鏡膜(也稱為棱鏡片)、導(dǎo)光膜(亦稱為導(dǎo)光板)等。
[0244]偏光膜，亦稱為偏光板，其為將聚乙烯醇系偏光子的兩面以2片作為乙酰纖維素系膜的三乙酰纖維素系保護(hù)膜(以下稱為“TAC膜”)夾持、將聚乙烯醇系偏光子的單面、兩面以作為降莰烯系膜的環(huán)烯烴系膜、丙烯酸系膜、聚碳酸酯系膜、聚酯系膜等夾持的多層結(jié)構(gòu)的薄片狀的光學(xué)元件用層疊體。
[0245]使用光聚合性粘接劑的光學(xué)膜的層疊體優(yōu)選貼附于液晶顯示裝置、PDP模塊、觸控面板模塊、有機(jī)EL模塊等玻璃板、上述各種塑料膜等的透明膜(H)，從而用作光學(xué)元件用層疊體。
[0246]偏光板更具體地例如可通過以下(I)至(III)任一方法可得到。
[0247](I)在作為第I透明膜(H)的保護(hù)膜的一側(cè)的面，涂布光聚合性粘接劑，形成第I光聚合性粘接層(2’)，
[0248]在第2保護(hù)膜的一側(cè)的面，涂布光聚合性粘接劑，形成第2光聚合性粘接層，
[0249]然后，在聚乙烯醇系偏光子的各個(gè)面，同時(shí)/或依序重疊第I光聚合性粘接層以及第2光聚合性粘接層后，照射活性能量射線，聚合固化第I光聚合性粘接層以及第2光聚合性粘接層，從而進(jìn)行制造的方法。
[0250](II)在聚乙烯醇系偏光子的一側(cè)的面，涂布光聚合性粘接劑，形成第I光聚合性粘接層，將形成的第I光聚合性粘接層的表面以第I保護(hù)膜覆蓋，然后，在聚乙烯醇系偏光子的另一側(cè)的面，涂布光聚合性粘接劑，形成第2光聚合性粘接層，將形成的第2光聚合性粘接層的表面以第2保護(hù)膜覆蓋`，照射活性能量射線，聚合固化第I光聚合性粘接層以及第2光聚合性粘接層，從而進(jìn)行制造的方法。
[0251](III)在作為第I透明膜(H)的保護(hù)膜與聚乙烯醇系偏光子重疊的端部以及與聚乙烯醇系偏光子的無第I保護(hù)膜的面重疊的第2保護(hù)膜的端部，滴下光聚合性粘接劑后，使其通過輥輪之間，擴(kuò)散粘接劑于各層間。然后，照射活性能量射線，聚合固化光聚合性涂覆劑，從而進(jìn)行制造的方法，但沒有特別限制。
[0252]實(shí)施例
[0253]以下，合并說明本發(fā)明的具體實(shí)施例與比較例，但本發(fā)明不限于下述實(shí)施例。下述實(shí)施例及比較例中，“份”及“％”，分別表示“重量份”及“重量％”。
[0254]以下，關(guān)于實(shí)施方式I。
[0255][調(diào)配例1-1 至 1-34]
[0256]在置換至氧氣濃度為10%以下的遮光的300cc的美乃滋瓶P3木一文'瓶)中，依照表1-1所示的比例放入三元環(huán)狀環(huán)氧乙烷化合物(A)、具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(BI)、乙烯性不飽和化合物(D)、光聚合引發(fā)劑(E)、增感劑及抗氧化劑，以氣動(dòng)馬達(dá)(air motor)充分進(jìn)行攪拌，充分脫泡后，得到表示為調(diào)配例的光聚合性涂覆劑。
[0257]表1-1所示的調(diào)配例的光聚合性涂覆劑，其溶液外觀、粘度根據(jù)以下方法求得，結(jié)果表不于表1-2。
[0258]《外觀》
[0259]各調(diào)配例所得的光聚合性涂覆劑的液體外觀，以目視進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0260]《粘度》[0261]將各調(diào)配例所得的光聚合性涂覆劑，在23°C的環(huán)境下，用E型粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)公司制TV-22)，以約1.2毫升作為測(cè)定用樣品，在旋轉(zhuǎn)速度0.5至100rpm、l分鐘旋轉(zhuǎn)的條件下測(cè)定，作為溶液粘度UPa ? S)。
[0262] [表1]
【權(quán)利要求】
1.一種光聚合性組合物，其特征在于，含有: 三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷化合物(A);以及 選自具有2個(gè)以上氧原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(BI)、具有I個(gè)以上氧原子以及I個(gè)以上硫原子的四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(B2)以及具有至少I個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)及羥基這兩者的分子量500以下的化合物(C)所組成的組的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光聚合性組合物，其特征在于，相對(duì)于100重量份的所述環(huán)氧乙烷化合物(A)，含有0.5至60重量份的所述環(huán)狀化合物(BI)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光聚合性組合物，其特征在于，相對(duì)于100重量份的所述環(huán)氧乙烷化合物(A)，含有0.5至60重量份的所述四元環(huán)以上的環(huán)狀化合物(B2)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光聚合性組合物，其特征在于，相對(duì)于100重量份的所述環(huán)氧乙烷化合物(A)，含有0.5至40重量份的所述化合物(C)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光聚合性組合物，其特征在于，相對(duì)于100重量份的所述環(huán)氧乙烷化合物(A)，進(jìn)一步含有0.05至3重量份的水分。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合性組合物，其中所述環(huán)氧乙烷化合物(A)含有具有芳香環(huán)的化合物(a-1)和/或具有2個(gè)以上三元環(huán)狀的環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物(a~2)o
7.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述環(huán)狀化合物(BI)含有選自環(huán)狀酯化合物(bl-1)、環(huán)狀縮甲醛化合物(bl-2)以及環(huán)狀碳酸酯化合物(bl-3)所組成的組的化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述環(huán)狀化合物(BI)含有選自環(huán)狀酯化合物(bl-1)、環(huán)狀縮甲醛化合物(bl-2)以及環(huán)狀碳酸酯化合物(bl-3)所組成的組的化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述環(huán)狀酯化合物(bl-1)含有內(nèi)酯類(bl-1-l)； 所述環(huán)狀縮甲醛化合物(bl-2)含有選自二氧戊環(huán)類(bl-2-l)、二噁烷類(bl-2-2)以及三噁烷類(bl-2-3)所組成的組的化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述環(huán)狀酯化合物(bl-1)含有內(nèi)酯類(bl-1-l)； 所述環(huán)狀縮甲醛化合物(bl-2)含有選自二氧戊環(huán)類(bl-2-l)、二噁烷類(bl-2-2)以及三噁烷類(bl-2-3)所組成的組的化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述環(huán)狀化合物(BI)含有經(jīng)具有F原子的取代基取代至少I處以上的含氟環(huán)狀化合物(bl-4)。
12.根據(jù)權(quán)利要求6所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述環(huán)狀化合物(BI)含有經(jīng)具有F原子的取代基取代至少I處以上的含氟環(huán)狀化合物(bl-4)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述環(huán)狀化合物(B2)在環(huán)內(nèi)具有選自亞砜骨架、砜骨架、亞硫酸酯骨架、硫酸酯骨架、磺酸酯骨架以及硫酯骨架所組成的組的骨架結(jié)構(gòu)。
14.根據(jù)權(quán)利要求6所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述環(huán)狀化合物(B2)在環(huán)內(nèi)具有選自亞砜骨架、砜骨架、亞硫酸酯骨架、硫酸酯骨架、磺酸酯骨架以及硫酯骨架所組成的組的骨架結(jié)構(gòu)。
15.根據(jù)權(quán)利要求8所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述環(huán)狀化合物(B2)在環(huán)內(nèi)具有選自亞砜骨架、砜骨架、亞硫酸酯骨架、硫酸酯骨架、磺酸酯骨架以及硫酯骨架所組成的組的骨架結(jié)構(gòu)。
16.根據(jù)權(quán)利要求10所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述環(huán)狀化合物(B2)在環(huán)內(nèi)具有選自亞砜骨架、砜骨架、亞硫酸酯骨架、硫酸酯骨架、磺酸酯骨架以及硫酯骨架所組成的組的骨架結(jié)構(gòu)。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述化合物(C)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)為選自環(huán)烷類、環(huán)烯類、苯環(huán)以及二環(huán)以上的縮合多環(huán)類所組成的組的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述化合物(C)為羥基直接鍵合于環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，和/或羥基通過具有C1至C18的碳原子數(shù)的亞烷基而鍵合于環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述化合物(C)為具有選自環(huán)己烷環(huán)、環(huán)己烯環(huán)、降莰烷環(huán)、降莰烯環(huán)、金剛烷環(huán)、二氫異苯并呋喃環(huán)、二氫苯并呋喃環(huán)、胡椒基環(huán)以及色烷環(huán)所組成的組的環(huán)狀結(jié)構(gòu)以及羥基這兩者的化合物(c-1)。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述化合物(c-?)為環(huán)己醇、苯甲醇、降莰醇、金剛烷醇、胡椒醇或3，4-亞甲二氧基苯酚。
21.根據(jù)權(quán)利要求6所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述化合物(C)為環(huán)己醇、苯甲醇、降莰醇、金剛烷醇、胡椒醇或3，4-亞甲二氧基苯酚。
22.根據(jù)權(quán)利要求8所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述化合物(C)為環(huán)己醇、苯甲醇、降莰醇、金剛烷醇、胡椒醇或3，4-亞甲二氧基苯酚。
23.根據(jù)權(quán)利要求10所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述化合物(C)為環(huán)己醇、苯甲醇、降莰醇、金剛烷醇、胡椒醇或3，4-亞甲二氧基苯酚。
24.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合性組合物，其特征在于，相對(duì)于100重量份的所述環(huán)氧乙烷化合物(A)，進(jìn)一步含有5至1000重量份的乙烯性不飽和化合物(D)。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述乙烯性不飽和化合物(D)含有具有羥基的乙烯性不飽和物(d-1)。
26.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合性組合物，其特征在于，進(jìn)一步含有光聚合引發(fā)劑(E)。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的光聚合性組合物，其特征在于，所述光聚合引發(fā)劑(E)為通過光照射產(chǎn)生酸性活性物種的A+B-表示的鹽，該陽離子A+為芳香族碘鎗離子和/或芳香族锍離子。
28.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合性組合物，其特征在于，實(shí)質(zhì)上不含有有機(jī)溶劑，23°C時(shí)的測(cè)定粘度為I至1500mPa.S。
29.一種光聚合性涂覆劑，其使用權(quán)利要求1至28中任一項(xiàng)所述的光聚合性組合物所構(gòu)成。
30.一種層疊體，其特征在于，在基材(G)的單面或兩面具有權(quán)利要求29所述的光聚合性涂覆劑所構(gòu)成的層。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的層疊體，其特征在于，所述基材(G)為透明膜(H)。
32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的層疊體，其特征在于，所述透明膜(H)為光學(xué)膜(I)。
33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的層疊體，其特征在于，所述光學(xué)膜(I)為乙酰纖維素系膜、降莰烯系膜、丙烯酸系膜、聚碳酸酯系膜、聚酯系膜或聚乙烯醇系膜。
34.一種偏光板，其特征在于，將權(quán)利要求33 所述的層疊體粘接于聚乙烯醇系偏光子的單面或兩面所構(gòu)成。
【文檔編號(hào)】C08J7/04GK103764708SQ201280041470
【公開日】2014年4月30日 申請(qǐng)日期:2012年8月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月25日
【發(fā)明者】石崎慎治, 岡本淳二, 丹羽聰子, 小出昌史, 濱田直宏 申請(qǐng)人:東洋油墨Sc控股株式會(huì)社, 東洋科美株式會(huì)社