用于抗溶劑柔性基材的芳香族聚酰胺薄膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及由芳香族聚酰胺制成的薄膜，其在400至750nm范圍內(nèi)光學(xué)透射率>80％且其CTE小于20ppm/℃，所述的芳香族聚酰胺可溶于極性有機溶劑中，且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度>300℃。在多官能環(huán)氧化物的存在下通過高溫條件下短時間加熱可以使薄膜在固體狀態(tài)下交聯(lián)。令人驚訝的是，薄膜的光學(xué)性質(zhì)以及熱性質(zhì)在固化過程中并未發(fā)生明顯改變。通過沿著聚酰胺骨架一定數(shù)量的自由的側(cè)基羧基基團的存在，可降低交聯(lián)過程發(fā)生所需要的溫度。此種薄膜可用作電子顯示器或光伏裝置的柔性基材。
【專利說明】用于抗溶劑柔性基材的芳香族聚酰胺薄膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本申請要求2011年7月5日提出申請的臨時專利申請第61/504,607號題為“用于抗溶劑柔性基材的芳香族聚酰胺薄膜”的優(yōu)先權(quán)，該申請內(nèi)容并入本文作為參考。本發(fā)明涉及熱穩(wěn)定與尺寸穩(wěn)定的透明聚合物薄膜的制造方法。更具體地說，本發(fā)明是涉及芳香族聚酰胺的制造與使用；所述的芳香族聚酰胺的剛性骨架具有高于300°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，卻不需要借助無機鹽即可溶解于常用有機溶劑中。通過溶液流延制備而成的此種聚合物薄膜在400至750nm的范圍內(nèi)具有高光學(xué)透射率(透光率>80% )及低熱膨脹系數(shù)(CTE<20ppm/°C )。當(dāng)其與多官能環(huán)氧化物一同于約280°C或較低的溫度下加熱30分鐘以內(nèi)，可具有抗溶劑性。沿著聚酰胺骨架并入數(shù)個側(cè)基羧基基團可將固化溫度降低至約250°C或以下。交聯(lián)過程發(fā)生而不會對薄膜的光學(xué)性質(zhì)以及熱性質(zhì)造成顯著的改變。該薄膜可用作電子裝置以及光伏裝置的柔性基材。
【背景技術(shù)】
[0002]有機發(fā)光二極管(OLED)顯示器的市場價值于2010年高達12.5億美元，預(yù)計每年以25%的幅度增長。OLED顯示器的高效率與高對比率使其在手機顯示器、數(shù)碼相機和全球定位系統(tǒng)(GPS)等細分市場逐漸取代液晶顯示器(IXD)。這些應(yīng)用要求電氣效率高、結(jié)構(gòu)緊湊以及耐用。因此增加對于有源矩陣OLED(AMOLED)的需求，AMOLED耗電量低，響應(yīng)速度較快，且解析度較高。AMOLED改善這些性質(zhì)上的創(chuàng)新將更加速便攜設(shè)備對于AMOLED的采用，并可擴展使用AMOLED的裝置的范圍。這些性能因數(shù)主要受電子材料加工溫度所驅(qū)動。AMOLED具有設(shè)置于透明基材上的薄膜晶體管(TFT)陣列結(jié)構(gòu)。較高的TFT沉積溫度可大幅改善顯示器的電效率。目前是將玻璃板用作AMOLED基材。玻璃板具有較高的加工溫度(>500°C)以及良好隔離性，但相對厚、重、僵硬且容易破損，因而使產(chǎn)品設(shè)計自由度受限，也會影響顯示器的耐用性。因此，便攜裝置制造商需要更輕、更薄且更為堅固耐用的替代品。柔性基材材料也為產(chǎn)品設(shè)計開啟了新的可能性，同時也能夠適用于低成本的卷對卷(roll-to-roll)制造。
[0003]許多聚合物薄膜具有高柔軟度和透明度，質(zhì)輕且價格低廉。聚合物薄膜為各種柔軟電子裝置的很好的適用基材，包括目前正在開發(fā)中的柔性顯示器以及柔性太陽能電池板。相比于如玻璃等硬質(zhì)基材，柔性基材可以為電子裝置帶來一些潛在的重大優(yōu)點，包括:
[0004](A)較輕的重量(玻璃基材占薄膜太陽能電池總重量的約98% )。
[0005](B)柔軟(易于處理、低運輸成本，和/或在原料和產(chǎn)品上的更大應(yīng)用空間)。
[0006](C)適用于卷對卷制造，因此可大幅度降低制造成本。
[0007]為了發(fā)揮聚合物基材用于柔性顯示器應(yīng)用的固有優(yōu)點，必須解決以下問題:
[0008](A)提高熱穩(wěn)定性；
[0009](B)降低熱膨脹系數(shù)(CTE)；
[0010](C)在高溫加工過程 中維持高透射率；
[0011 ] (D)增加抗溶劑性；以及[0012](E)提升氧氣和濕氣阻隔性能。目前并無候選基材薄膜能夠提供充分的阻隔性能。但是，可通過增設(shè)阻隔層排除此限制因素。
[0013]目前已經(jīng)有數(shù)種聚合物薄膜被考慮用作透明柔性基材，包括:聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二酸乙二醇酯(PEN)、聚碳酸酯(PC)、聚醚砜(PES)、環(huán)烯烴聚合物(C0P)、聚芳基化物(PAR)、聚酰亞胺(PI)等。然而，沒有任何一種薄膜可以滿足所有需求。此應(yīng)用的目前產(chǎn)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)為PEN薄膜，其雖可符合部分要求(在400nm至750nm之間的透光率>80 %，CTE<20ppm/°C )，但使用溫度受限(<200°C )。因此需要一種熱穩(wěn)定性更高(Tg>300°C )且CTE較低(<20ppm/°C)的透明聚合物薄膜。
[0014]傳統(tǒng)的芳香族聚酰亞胺一直以優(yōu)異的熱性能和機械性能為人所熟知，但其薄膜必須以其聚酰胺酸前驅(qū)體流延而成，通常呈現(xiàn)深黃至橙色。某些經(jīng)過調(diào)配的芳香族聚酰亞胺能夠經(jīng)溶液澆鑄制成可視范圍為無色的薄膜，然而，這種薄膜具有在400nm的明顯的吸收。這種薄膜也并不具有所需要的低CTE性能以及抗溶劑性(例如，F(xiàn).L1.F.ff.Harris和S.Z.D.Cheng, Polymer, 37, 23, pp5321,1996)。部分或全部基于脂環(huán)族單體的聚酰亞胺薄膜，如專利 JP2007-063417 和 JP2007-231224 以及 A.S.Mathews 等人(J.Appl.Polym.Sc1.，Vol.102，3316-3326，2006)的公開中所述的，具有改良的透射率。雖然這些聚合物的??；可高于300°C，但是在這些溫度下聚合物無法展現(xiàn)充分的熱穩(wěn)定性。
[0015]纖維強化的聚合物復(fù)合薄膜，如H.1to (Jap.J.Appl.Phys.,45, N0.5B, pp4325,2006)所述的，結(jié)合聚合物薄膜中玻璃纖維的尺寸穩(wěn)定性，提供一種實現(xiàn)低CTE的替代方案。然而，為了維持高透射率，基體聚合物和纖維的折射率必須精確相匹配，這會極大限制基體聚合物的選擇。為了降低CTE，現(xiàn)有技術(shù)中也有混合納米粒子到聚合物中的做法，但效果并不顯著(JM Liu 等人，J.SID，Vol.19，N0.1,2011) ?
[0016]芳香族聚酰胺的性質(zhì)說明其或可用于制造柔性基材。然而，多數(shù)芳香族聚酰胺并不溶于有機溶劑中，因此無法以溶液流延方式制成薄膜。少數(shù)芳香族聚酰胺可溶解于含有無機鹽的極性非質(zhì)子溶劑中，而過去已經(jīng)有研究針對其中一些能否作為柔性基材使用進行探討。例如，JP2009-79210A描述一種以含氟芳香族聚酰胺制成的薄膜，其具有極低的CTE ( < 1 Oppm/0C )、良好的透射率(在450_700nm之間的T% >80)，以及優(yōu)秀的機械性能。但無機鹽的存在增加了薄膜制造的難度。由于薄膜制備時必須使用干濕工藝達到去除鹽的目的，此種薄膜的厚度最大也不過20 μ m。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017]鍵
[0018]本發(fā)明是關(guān)于在400至750nm之間光學(xué)透射率>80%且其CTE低于20ppm/°C的薄膜。該薄膜是以芳香族聚酰胺制成，所述芳香族聚酰胺可溶于有機溶劑中，且Tg>30(TC。重要的是，不需要添加無機鹽以將聚合物保持在溶液中。利用該聚酰胺在例如N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的極性非質(zhì)子溶劑中的溶液可流延成薄膜。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在多官能環(huán)氧化物存在下高溫短時間加熱可使薄膜在固體狀態(tài)下交聯(lián)。雖然已知環(huán)氧樹脂在融熔時會與脂肪族聚酰胺產(chǎn)生反應(yīng)，但由于這些聚合物的不溶性和不熔性，以往并無研究探討或利用其與芳香族聚酰胺的反應(yīng)。令人驚訝的是，薄膜的光學(xué)性質(zhì)及熱性質(zhì)在固化過程中并無大幅改變。發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，如果沿著聚酰胺骨架具有數(shù)個自由側(cè)基羧基基團，則可降低發(fā)生交聯(lián)過程所需要的溫度。重要的是，此種結(jié)構(gòu)調(diào)整并不會在固化過程中導(dǎo)致顏色的產(chǎn)生。
[0019]本發(fā)明的聚酰胺是使芳香族二胺與芳香族二酰二氯在極性有機溶劑中在約-10°C到約30°C進行聚合反應(yīng)而得到。在反應(yīng)進行時將同時產(chǎn)生的鹽酸副產(chǎn)物中和或者自聚合混合物中脫除。若通過與揮發(fā)性捕捉劑的反應(yīng)除去鹽酸，則產(chǎn)生的無色均質(zhì)聚合物溶液可直接用于后續(xù)的薄膜流延。在此過程中，氫氯化物加合物與殘余溶劑一并在流延過程中揮發(fā)?；蛘?，可先將聚酰胺分離并用以制備溶液，再將溶液流延成薄膜。兩種做法均在進行流延過程之前在溶液中添加少量的多官能環(huán)氧化物。
[0020]含有多官能環(huán)氧化物的聚酰胺溶液可經(jīng)卷對卷工藝持續(xù)流延成厚度大于約10 μ m的透明自支撐薄膜。將此薄膜在約220°C至約280°C之間加熱30分鐘以內(nèi)后，其可展現(xiàn):(I)高 Tg (>3000C ) ； (2)低 CTE?20ppm/°C ) ； (3)高透射率(400 至 750nm 之間 T>80% )；
(4)優(yōu)異機械性能(抗張強度>200MPa) ； (5)低吸濕性(在100%濕度在室溫下〈2% );以及(6)優(yōu)異抗溶劑性。也可以以類似方式利用分批法制備此種薄膜。
[0021 ] 也可以將所述聚酰胺溶液流延在例如玻璃薄片、二氧化硅以及微電子裝置等支撐基材上。以上述方式進行固化，但如此一來，聚合物不會被隔離成自支撐薄膜。含支撐物的薄膜厚度大于4 μ m。
[0022]此外，也可以將該共聚物溶液流延在例如聚酯等載體薄膜上以形成薄的薄膜。之后將此共聚酰胺薄膜自載體薄膜上剝離并層壓在支撐基材，例如玻璃薄片、二氧化硅以及微電子裝置上。
[0023]根據(jù)一個實施方案，本發(fā)明提供一種從玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于300°C的可溶芳香族聚酰胺制備抗溶劑性透明薄膜的方法，其中該薄膜的CTE小于20ppm/°C，所述的方法包含以下步驟:
[0024](A)將一種或多種芳香族二胺與一種或多種芳香族二酰二氯在極性溶劑中反應(yīng)以得到聚酰胺以及鹽酸；
[0025](B)經(jīng)由與試劑反應(yīng)而去除該游離鹽酸，其中該試劑例如環(huán)氧烷，叔胺和無機堿；
[0026](C)通過蒸發(fā)或通過在非溶劑中進行該聚合物的沉淀去除該氫氯化物加合物；
[0027](D)將多官能環(huán)氧化物添加到該初始聚酰胺溶液或者用該沉淀聚合物制成的溶液中；
[0028](E)在小于約200°C的溫度下將該所得混合物流延成為薄膜；以及
[0029](F)將該薄膜在氮氣中或者減壓條件下以約280°C或更低的溫度加熱30分鐘以內(nèi)。
[0030]經(jīng)過加熱過程后，薄膜在接觸包括DMAc、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基亞砜(DMSO)等多數(shù)常用有機溶劑時，不會溶解、溶脹或者起皺。
[0031]根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，提供一種包含具有通式(I)的重復(fù)單元的芳香族聚酰胺所制成的透明抗溶劑薄膜:
[0032]
【權(quán)利要求】
1.一種用于制備透明的、尺寸穩(wěn)定及抗溶劑型的芳香族聚酰胺薄膜的方法，其特征在于以下步驟: (A)將一種或多種芳香族二胺與一種或多種芳香族二酰二氯在極性有機溶劑中反應(yīng)以得到聚酰胺以及鹽酸； (B)通過與酸捕捉試劑反應(yīng)去除游離鹽酸； (C)通過揮發(fā)或通過聚酰胺在非溶劑中的沉淀去除氫氯化物反應(yīng)產(chǎn)物； (D)將多官能環(huán)氧化物添加到該初始聚酰胺溶液或者該沉淀聚酰胺制成的溶液中； (E)將得到的混合物流延成為薄膜；以及 (F)將該薄膜加熱至該薄膜具有抗溶劑性為止。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述芳香族二胺選自'2,2，-雙(三氟甲基)_4，4’ - 二氛基聯(lián)苯、2,2’ -雙(二氣甲氧基)-4,4’ - 二氛基聯(lián)苯、2,2’ -雙(二氣甲基)-4,4’-二氨基聯(lián)苯醚、1，4-雙(4-氨基-2-二氟甲基苯氧基)苯、4,4’-雙(4-氨基-2-二氟甲基苯氧基)聯(lián)苯、9,9’ -雙(4-氨基苯基)氟、以及9,9’ -雙(3-氟-4-氨基苯基)荷。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述一種或多種芳香族二酰二氯選自:對苯二甲酰二氯、間苯二甲酰二氯、2，6_萘二酰二氯、以及4，4’ -聯(lián)苯二羰基二氯。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述極性溶劑為N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮，且所述聚合反應(yīng)是在約-10°C到約30°C下進行。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述酸捕捉試劑為環(huán)氧烷。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其`中所述酸捕捉試劑為環(huán)氧丙烷。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述酸捕捉試劑為叔胺或無機鹽。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述多官能環(huán)氧化物選自:1，2-環(huán)己烷二羧酸二縮水甘油酯、異氰脲酸三縮水甘油酯、四縮水甘油基4，4’- 二氨基苯基甲烷、2，2-雙(4-縮水甘油基氧基苯基)丙烷及其較高分子量同系物、酚醛型環(huán)氧化物、7H-茚并[l，2-b:5，6-b’]雙環(huán)氧乙烯八氫，和環(huán)氧環(huán)己基甲基3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述多官能環(huán)氧化物的量為約I至約10重量％，基于所述聚酰胺的重量。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述加熱步驟是在減壓或者惰性氣體氣氛下進行，其中加熱溫度低于約280°c，且加熱時間多于約I分鐘并小于約30分鐘。
11.如權(quán)利要求10所述的方法，其中所述溫度在約250°C到約280°C之間。
12.—種透明抗溶劑芳香族聚酰胺薄膜，其根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法制備。
13.—種透明芳香族聚酰胺薄膜，其特征在于: (A)一種芳香族聚酰胺，其具有通式(I)的重復(fù)單元:
14.如權(quán)利要求13所述的薄膜，其中所述聚酰胺的Tg>300°C。
15.如權(quán)利要求13所述的薄膜，其中所述多官能環(huán)氧化物在約I至約10重量％之間，基于所述聚酰胺的重量。
16.如權(quán)利要求13所述的薄膜，其中所述薄膜的厚度大于約4微米。
17.如權(quán)利要求16所述的薄膜，其中所述薄膜的厚度大于約4微米且小于約100微米。
18.如權(quán)利要求16所述的薄膜，其中所述薄膜約10微米厚，且其在400至750nm范圍內(nèi)透射率>80%。
19.如權(quán)利要求13所述的薄膜，其中所述薄膜是在減壓或者惰性氣體氣氛下在一定溫度下加熱，其導(dǎo)致所述薄膜產(chǎn)生抗溶劑性。
20.如權(quán)利要求19所述的薄膜，其中加熱在小于約280°C下進行至少約I分鐘。
21.如權(quán)利要求20所述的薄膜，其中加熱在約250°C至約280°C之間進行至少約I分鐘且少于約30分鐘。
22.如權(quán)利要求19所述的薄膜，其中所述薄膜的厚度大于約4微米。
23.如權(quán)利要求22所述的薄膜，其中所述薄膜的厚度大于約4微米且小于約100微米。
24.如權(quán)利要求22所述的薄膜，其中所述薄膜約10微米厚，且其在400至750nm范圍內(nèi)透射率> 80%。
25.如權(quán)利要求24所述的薄膜，其中在550nm的光學(xué)透射率>85%。
26.如權(quán)利要求22所述的薄膜，其中所述薄膜粘附于基材。
27.如權(quán)利要求26所述的薄膜，其中所述基材為厚度大于約50微米的玻璃膜。
28.如權(quán)利要求19所述的薄膜，其中在25°C至250°C之間的平均熱膨脹系數(shù)小于約20ppm/°C。
29.如權(quán)利要求28所述的薄膜，其中在25°C至250°C之間的平均熱膨脹系數(shù)小于約IOppm/°C。
30.一種用于制造透明、尺寸穩(wěn)定且抗溶劑的芳香族聚酰胺薄膜的方法，其特征在于以下步驟: (A)使兩種或多種芳香族二胺的混合物與一種或多種芳香族二酰二氯在極性有機溶劑中反應(yīng)以得到共聚酰胺以及鹽酸，其中所述二胺之一包含至少一個羧基； (B)通過與酸捕捉試劑反應(yīng)去除游離鹽酸； (C)通過揮發(fā)或通過共聚酰胺在非溶劑中的沉淀去除氫氯化物反應(yīng)產(chǎn)物； (D)將多官能環(huán)氧化物添加到該初始共聚酰胺溶液或者該沉淀共聚酰胺制成的溶液中； (E)將得到的混合物流延成為薄膜；以及 (F)將該薄膜加熱至該薄膜具有抗溶劑性為止。
31.如權(quán)利要求30所述的方法，其中所述芳香族二胺選自'2,2，-雙(三氟甲基)_4，4’ - 二氛基聯(lián)苯、2,2’ -雙(二氣甲氧基)-4,4’ - 二氛基聯(lián)苯、2,2’ -雙(二氣甲基)-4,4’-二氨基聯(lián)苯醚、1，4-雙(4-氨基-2-二氟甲基苯氧基)苯、4,4’-雙(4-氨基-2-二氟甲基苯氧基)聯(lián)苯、9,9’ -雙(4-氨基苯基)氟、以及9,9’ -雙(3-氟-4-氨基苯基)荷。
32.如權(quán)利要求30所述的方法，其中包含至少一個羧基的二胺的量為總的二胺混合物的約至約IOmol1^之間。
33.如權(quán)利要求30所述的方法，其中包含至少一個羧基的二胺為4，4’-二氨基聯(lián)苯甲酸或3，5_ 二氨基苯甲酸。
34.如權(quán)利要求30所述的方法，其中所述一種或多種芳香族二酰二氯化物選自:對苯二甲酰二氯、間苯二甲酰二氯、2，6-萘二酰二氯、以及4，4’ -聯(lián)苯二羰基二氯。
35.如權(quán)利要30所述的方法，其中所述極性溶劑為N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
36.如權(quán)利要30所述的方法，其中所述酸捕捉試劑為環(huán)氧烷。
37.如權(quán)利要求30所述的方法，其中所述酸捕捉試劑為環(huán)氧丙烷。
38.如權(quán)利要求30所述的方法，其中所述酸捕捉試劑為叔胺或無機鹽。
39.如權(quán)利要求30所述的方法，其中所述多官能環(huán)氧化物選自:1，2-環(huán)己烷二羧酸二縮水甘油酯、異氰脲酸三縮水甘油酯、四縮水甘油基4，4’- 二氨基苯基甲烷、2，2-雙(4-縮水甘油基氧基苯基)丙烷及其較高分子量同系物、酚醛型環(huán)氧化物、7H-茚并[l，2-b:5,6_b’ ]雙環(huán)氧乙烯八氫，和環(huán)氧環(huán)己基甲基3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯。
40.如權(quán)利要求30所述的方法，其中所述多官能環(huán)氧化物的量在約I至約10重量％之間，基于所述共聚酰胺的重量。
41.如權(quán)利要求30所述的方法，其中所述加熱步驟是在減壓或者惰性氣體氣氛下進行，其中加熱溫度低于約250°C，且加熱時間多于約I分鐘并小于約30分鐘。
42.如權(quán)利要求41所述的方法，其中所述溫度在約220°C到約250°C之間。
43.一種透明抗溶劑芳香族聚酰胺薄膜，其根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法制備。
44.一種透明芳香族共聚酰胺薄膜，其特征在于: (A)一種芳香族共聚酰胺，其具有通式(I)以及(IV)的重復(fù)單元:
45.如權(quán)利要求44所述的薄膜，其中所述共聚酰胺包含多個具有結(jié)構(gòu)(I)以及(II)的重復(fù)單元。
46.如權(quán)利要求44所述的薄膜，其中所述共聚酰胺包含約Imol%至約IOmol %的含有至少一個羧基的重復(fù)單元。
47.如權(quán)利要求44所述的薄膜，其中所述共聚酰胺的Tg>300°C。
48.如權(quán)利要求44所述的薄膜，其中所述多官能環(huán)氧化物的量在約I至約10重量％之間，基于所述共聚酰胺的重量。
49.如權(quán)利要求44所述的薄膜，其中所述薄膜的厚度大于約4微米。
50.如權(quán)利要求44所述的薄膜，其中所述薄膜的厚度大于約4微米且小于約100微米。
51.如權(quán)利要求49所述的薄膜，其中所述薄膜約10微米厚，且其在400至750nm范圍內(nèi)透射率>80%。
52.如權(quán)利要求49所述的薄膜，其中所述薄膜約10微米厚，且其在550nm的透射率>85%。
53.如權(quán)利要求44所述的薄膜，其中所述薄膜是在減壓或者惰性氣體氣氛下在一定溫度下加熱，其導(dǎo)致所述薄膜產(chǎn)生抗溶劑性。
54.如權(quán)利要求53所述的薄膜，其中加熱在小于約250°C下進行至少約I分鐘。
55.如權(quán)利要求54所述的薄膜，其中加熱是在約220°C至約250°C之間進行至少約I分鐘且少于約30分鐘。
56.如權(quán)利要求53所述的薄膜，其中所述薄膜的厚度大于約4微米。
57.如權(quán)利要求53所述的薄膜，其中所述薄膜的厚度在約4微米至約100微米之間。
58.如權(quán)利要求56所述的薄膜，其中所述薄膜約10微米厚，且其在400至750nm范圍內(nèi)透射率>80%。
59.如權(quán)利要求58所述的薄膜，其中所述薄膜約10微米厚，且其在550nm的透射率>85%。
60.如權(quán)利要求49所述的薄膜，其中所述薄膜粘附于基材，且其中所述薄膜的厚度大于約4微米。
61.如權(quán)利要求60所述的薄膜，其中所述基材為厚度大于約50微米的玻璃膜。
62.如權(quán)利要求53所述的薄膜，其中在25°C至250°C之間的平均熱膨脹系數(shù)小于約20ppm/°C。
63.如權(quán)利要求62所述的薄膜，其中在25°C至250°C之間的平均熱膨脹系數(shù)小于約I Oppm/°C。
【文檔編號】C08J5/18GK103890057SQ201280043243
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2012年6月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月5日
【發(fā)明者】孫立民, 張東, F·W·哈里斯, 景蛟凱 申請人:阿克倫聚合物體系有限公司