具有優(yōu)異的剛度和抗沖擊平衡的多相丙烯共聚物的制作方法
【專利摘要】一種多相丙烯共聚物(HECO),其包含(a)為聚丙烯(PP)的基體(M),所述聚丙烯(PP)包含至少三種聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3),所述三種聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)在根據(jù)ISO1133所測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2(230℃)方面彼此不同,和(b)分散在所述基體(M)中的彈性體(E),其中基于所述多相丙烯共聚物(HECO)的重量包含20重量%或更多的量的所述彈性體(E)。
【專利說(shuō)明】具有優(yōu)異的剛度和抗沖擊平衡的多相丙烯共聚物
[0001]本發(fā)明涉及一種新的多相丙烯共聚物(HECO)、其制造以及用途。
[0002]多相丙烯共聚物在本【技術(shù)領(lǐng)域】中是眾所周知的。這類多相丙烯共聚物包含其中分散有彈性體共聚物的為丙烯均聚物或無(wú)規(guī)丙烯共聚物的基體。因此,聚丙烯基體含有(精細(xì))分散的不是基體的一部分的包含物,并且所述包含物含有彈性體。術(shù)語(yǔ)包含物表示基體和包含物在多相丙烯共聚物內(nèi)形成不同的相,所述包含物例如通過(guò)高分辨顯微鏡,如電子顯微鏡或掃描力顯微鏡是可見的。
[0003]薄的厚度和輕的重量是反復(fù)不斷的市場(chǎng)需求,這是因?yàn)槠湓试S能量和材料的節(jié)省。為了提供具有這些特征的材料,需要開發(fā)具有良好抗沖擊性能的高剛性材料。與高流動(dòng)性相結(jié)合的高剛度使得能夠降低壁厚而不損失穩(wěn)定性,從而使得能夠制造大的部件。另外,因?yàn)樾枰^少的澆口,所以對(duì)于高流動(dòng)性材料來(lái)說(shuō)可以使工具設(shè)計(jì)保持簡(jiǎn)單。此外,因?yàn)樵谳^短的冷卻時(shí)間達(dá)到樣品脫模所需的特定剛度,所以循環(huán)時(shí)間縮短是可能的。然而,抗沖擊性能需要保持在高的水平。高流動(dòng)性材料通常由于具有較少立體缺陷的較短聚合物鏈而顯示高的剛度。然而,抗沖擊性能由于形成較少纏結(jié)的較短聚合物鏈而降低。因此,獲得具有高流動(dòng)性和剛度以及良好抗沖擊性能的材料是一個(gè)挑戰(zhàn)。
[0004]另外,可以區(qū)分雙軸抗沖擊強(qiáng)度和三軸抗沖擊強(qiáng)度。盡管在多相體系,如多相丙烯共聚物(HECO)中,兩者都極強(qiáng)地取決于形態(tài),但是增加兩種類型的抗沖擊強(qiáng)度都是相當(dāng)有挑戰(zhàn)性的。這是由于以下事實(shí):它們?cè)诓煌牧斤@示最佳效果。尤其是在小的精細(xì)分散的顆粒下改善雙軸應(yīng)力狀態(tài)下的抗沖擊強(qiáng)度(戳穿能量)。這可以通過(guò)低分子量的橡膠來(lái)實(shí)現(xiàn)。然而,這種橡膠對(duì)三軸應(yīng)力狀態(tài)下的抗沖擊強(qiáng)度(Charpy抗沖擊強(qiáng)度)是不利的。
[0005]采用三峰基體構(gòu)思得到具有優(yōu)異剛度的丙烯,并得到顯示出色的抗沖擊-剛度平衡的多相共聚物。該良好的抗沖擊-剛度平衡被認(rèn)為是基于通過(guò)基體的高分子量部分獲得的橡膠相的精細(xì)分散。然而,將該構(gòu)思應(yīng)用于具有高的橡膠含量的多相丙烯共聚物(HECO)不是已知的,雖然它們對(duì)于機(jī)動(dòng)車應(yīng)用是必須的。
`[0006]因此,本發(fā)明的一個(gè)目的是獲得具有高流動(dòng)性和剛度以及良好抗沖擊性能的材料。具體地,本發(fā)明的一個(gè)目的是獲得具有高流動(dòng)性、高剛度、高戳穿能量和高Charpy抗沖擊強(qiáng)度的材料。
[0007]本發(fā)明的一個(gè)發(fā)現(xiàn)為提供一種多相丙烯共聚物,其含有具有寬的分子量分布的基體和相當(dāng)高的量的彈性體,所述彈性體優(yōu)選地具有相當(dāng)?shù)偷奶匦责?shù)。
[0008]因此,本申請(qǐng)涉及一種多相丙烯共聚物(HECO),其包含:(a)為聚丙烯(PP)的基體(M),其中所述聚丙烯(PP)包含至少三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3),所述三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)在根據(jù)IS01133所測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )方面彼此不同;和(b)分散在所述基體(M)中的彈性體(E),其中基于所述多相丙烯共聚物(HECO)的重量以20重量%或更多的量包含所述彈性體(E);任選地少量聚乙烯(PE)和任選地?zé)o機(jī)填料(F)。
[0009]本發(fā)明還涉及一種用于制備如以上所限定的多相丙烯共聚物(HECO)的方法,其中所述方法包括將彈性體(E)與基體(M)共混的步驟。[0010]本發(fā)明還涉及一種包含如以上所限定的多相丙烯共聚物(HECO)的制品,和所述多相丙烯共聚物(HECO)尤其在機(jī)動(dòng)車應(yīng)用中的用途。
[0011 ] 以下更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
[0012]多相丙烯共聚物(HECO)
[0013]根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)包含作為基體(M)的聚丙烯(PP)和分散在其中的彈性體(E)。因此,聚丙烯(PP)基體含有(精細(xì))分散的不是基體(M)的一部分的包含物,且所述包含物含有彈性體(E),并任選地還可以含有少量的結(jié)晶聚乙烯(PE)。術(shù)語(yǔ)包含物表示基體(M)和包含物在多相丙烯共聚物(HECO)內(nèi)形成不同的相,所述包含物例如通過(guò)高分辨顯微鏡,如電子顯微鏡或掃描力顯微鏡是可見的。
[0014]優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)僅包含聚丙烯(PP)和彈性體(E)作為聚合物組分。換而言之,多相丙烯共聚物(HECO)還可以含有添加劑,但在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,不含基于多相丙烯共聚物(HECO)的總重量超過(guò)8.0重量%,更優(yōu)選地超過(guò)6.0重量%的量的其他聚合物??梢砸匀绱说偷牧看嬖诘囊环N另外的聚合物為與彈性體(E)充分混合的聚乙烯(PE),即彈性體(E)和任選地聚乙烯(PE)在基體(M)中形成包含物。因此,特別應(yīng)了解,本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)僅含有聚丙烯(PP)(即基體(M))、彈性體(E)和任選地少量聚乙烯(PE)作為僅有的聚合物組分。
[0015]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的方面中,多相丙烯共聚物(HECO)的特征在于相當(dāng)高的熔體流動(dòng)速率。熔體流動(dòng)速率主要取決于平均分子量。這是因?yàn)殚L(zhǎng)分子相比短分子使材料具有更低的流動(dòng)趨勢(shì)。分子量增加意味著MFR值降低。熔體流動(dòng)速率(MFR)是在規(guī)定的溫度和壓力條件下通過(guò)限定口模排出的聚合物以克/10分鐘計(jì)所測(cè)量的,并且是聚合物黏度的量度,而對(duì)于每種聚合物而言其黏度又主要受其分子量和支化程度影響。在230°C和2.16kg載荷下(IS01133)`測(cè)量的熔體流動(dòng)速率表示為MFR2 (230°C )。因此,在本發(fā)明中優(yōu)選的是多相丙烯共聚物(HECO)具有等于或大于50克/10分鐘,更優(yōu)選等于或大于70.0克/10分鐘,仍更優(yōu)選在70.0克/10分鐘到 200.0克/10分鐘范圍內(nèi),如在75.0克/10分鐘到180.0克/10分鐘范圍內(nèi)的MFR2 (2300C )。
[0016]優(yōu)選地,期望多相丙烯共聚物(HECO)為熱機(jī)械穩(wěn)定的。因此,應(yīng)了解,多相丙烯共聚物(HECO)具有至少160°C,更優(yōu)選至少162°C,仍更優(yōu)選在163°C到170°C范圍內(nèi)的熔融溫度。
[0017]多相丙烯共聚物(HECO)的彈性體(E)構(gòu)成多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物部分的主要部分。因此,相當(dāng)近似地,多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)部分可以等同于多相丙烯共聚物(HECO)的彈性體(E)含量。因此,基于多相丙烯共聚物(HECO),多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)部分優(yōu)選地等于或高于20重量%,更優(yōu)選在20重量%到50重量%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在25中%到40重量%的范圍內(nèi),如在25重量%到35重量%的范圍內(nèi)。
[0018]在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)優(yōu)選地具有以下特征
[0019]⑴根據(jù)IS0527-2所測(cè)量的至少llOOMPa,更優(yōu)選至少1200MPa,仍更優(yōu)選在IlOOMPa到2500MPa范圍內(nèi),如在1200MPa到2200MPa范圍內(nèi)的拉伸模量,
[0020]和/ 或[0021](ii)根據(jù)IS0179(leA ;23°C )所測(cè)量的至少3.5kJ/m2,更優(yōu)選至少4.5kJ/m2,仍更優(yōu)選在4.0kJ/m2到10kJ/m2范圍內(nèi),如在4.0kJ/m2到8.0kJ/m2范圍內(nèi)的Charpy缺口抗沖擊強(qiáng)度,
[0022]和/ 或
[0023](iii)根據(jù) IS0179(leA ;-20°C )所測(cè)量的至少 1.0kJ/m2,更優(yōu)選至少 1.2kJ/m2,仍更優(yōu)選在1.5kJ/m2到5.0kJ/m2范圍內(nèi)的Charpy缺口抗沖擊強(qiáng)度,
[0024]和/ 或
[0025](iv)根據(jù)IS06603-2使用60X60X2mm的注塑件用儀器落錘(IFW)測(cè)試確定的至少6J,更優(yōu)選至少12J,仍更優(yōu)選在8J到28J范圍內(nèi),如在12J到25J范圍內(nèi)的戳穿能量(+23。。),
[0026]和/ 或
[0027](iv)根據(jù)IS06603-2使用60X60X2mm的注塑件用儀器落錘(IFW)測(cè)試確定的至少3J,更優(yōu)選至少7J,仍更優(yōu)選在5J到18J范圍內(nèi),如在7J到15J范圍內(nèi)的戳穿能量(-20 0C )。
[0028]戳穿能量的值優(yōu)選地適用于沒有填料(F)的多相丙烯共聚物(HECO)。
[0029]以下會(huì)更詳細(xì)地限定多相丙烯共聚物(HECO)的各個(gè)組分,即基體(M)和彈性體(E)。
[0030]如以上所提及的,基體(M)為聚丙烯(PP),更優(yōu)選無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP)或丙烯均聚物(H-PP),尤其優(yōu)選 丙烯均聚物(H-PP)。
[0031]因此,聚丙烯(PP)的共聚單體含量等于或小于1.0重量%,還更優(yōu)選不大于0.8重量%,仍更優(yōu)選不大于0.5重量%。以上重量百分比基于聚丙烯(PP)的總重量。
[0032]如以上所提及的,聚丙烯(PP)優(yōu)選為丙烯均聚物(H-PP)。
[0033]在本發(fā)明全文所使用的表述丙烯均聚物涉及基本上由丙烯單元構(gòu)成的聚丙烯,SP由等于或小于99.5重量%的丙烯單元構(gòu)成的聚丙烯。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,丙烯均聚物中僅可檢測(cè)到丙烯單元。共聚單體含量通過(guò)如下文實(shí)施例部分所述的FT紅外光譜法確定。
[0034]如果聚丙烯(PP)為無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP),則應(yīng)了解所述無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP)包含可與丙烯共聚合的單體,例如共聚單體,如乙烯和/或C4到C12的α -烯烴,特別是乙烯和/或(;到(:8的α-烯烴,例如1-丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP)包含選自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可與丙烯共聚合的單體,尤其由選自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可與丙烯共聚合的單體構(gòu)成。更具體地,本發(fā)明的無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP)除丙烯以外還包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP)僅包含衍生自乙烯和丙烯的單元。
[0035]另外,應(yīng)了解,無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP)優(yōu)選地具有在大于0.1重量%到2.0重量%范圍內(nèi),更優(yōu)選在大于0.1重量%到1.6重量%范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.1重量%到1.0重量%范圍內(nèi)的共聚單體含量。以上重量百分比基于無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP)的總重量。
[0036]術(shù)語(yǔ)“無(wú)規(guī)”表示丙烯共聚物(R-PP)以及第一無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PPl)、第二無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP2)和第三無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP3)的共聚單體在丙烯共聚物內(nèi)隨機(jī)分布。術(shù)語(yǔ)“無(wú)規(guī)”根據(jù)IUPAC(聚合物科學(xué)中基本術(shù)語(yǔ)的術(shù)語(yǔ)表;IUPAC推薦,1996)來(lái)理解。[0037]如上所述,多相丙烯共聚物(HECO)具有相當(dāng)高的熔體流動(dòng)速率。因此,對(duì)于其基體(M),即聚丙烯(PP)同樣如此。因此優(yōu)選地,聚丙烯(PP)具有根據(jù)IS01133所測(cè)量的在30.0克/10分鐘到500.0克/10分鐘范圍內(nèi),更優(yōu)選在40.0克/10分鐘到400.0克/10分鐘范圍內(nèi),仍更優(yōu)選在50.0克/10分鐘到300.0克/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動(dòng)速度MFR2 (230 0C )。
[0038]另外應(yīng)了解,多相丙烯共聚物(HECO)的基體(M)以適當(dāng)寬的分子量分布為特征。因此應(yīng)了解,多相丙烯共聚物(HECO)的基體,即聚丙烯(PP)具有等于或大于3.0,優(yōu)選等于或大于3.5,更優(yōu)選在3.5到8.0范圍內(nèi),仍更優(yōu)選在3.5到7.0范圍內(nèi),如4.0到7.0的分子量分布(MWD)。
[0039]此外,聚丙烯(PP)可以由其分子量來(lái)限定。因此應(yīng)了解,聚丙烯(PP)具有通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC ;IS016014-4:2003)所測(cè)量的等于或小于175千克/摩爾,更優(yōu)選等于或小于165千克/摩爾,還更優(yōu)選在75千克/摩爾到160千克/摩爾范圍內(nèi),仍更優(yōu)選在80千克/摩爾到150千克/摩爾范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)。
[0040]聚丙烯(PP)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量是相當(dāng)適中的。因此,二甲苯冷可溶物(XCS)含量?jī)?yōu)選等于或小于4.0重量%,更優(yōu)選等于或小于3.5重量%,仍更優(yōu)選在0.5重量%到3.0重量%的范圍內(nèi),如在0.5重量%到2.8重量%的范圍內(nèi)。以上重量百分比基于聚丙烯(PP)的總重量。
[0041]如上所述,聚丙烯(PP)包含至少三種,更優(yōu)選地包含三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3),還更優(yōu)選由三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)組成,所述三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2 )和(PP3)在根據(jù)IS01133所測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )方面彼此不同。
[0042]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,第一聚丙烯部分(PPl)具有根據(jù)IS01133所測(cè)量的80克/10分鐘到 500克/10分鐘,更優(yōu)選150克/10分鐘到480克/10分鐘,還更優(yōu)選200克/10分鐘到450克/10分鐘,仍更優(yōu)選250克/10分鐘到450克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230 0C )。
[0043]另外,第二聚丙烯部分(PP2)優(yōu)選地具有根據(jù)IS01133所測(cè)量的20克/10分鐘到300克/10分鐘,更優(yōu)選50克/10分鐘到250克/10分鐘,還更優(yōu)選70克/10分鐘到220克/10分鐘,仍更優(yōu)選100克/10分鐘到200克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )。
[0044]此外,聚丙烯部分(PP3)優(yōu)選地具有根據(jù)ISOl 133所測(cè)量的I克/10分鐘到15克/10分鐘,更優(yōu)選2克/10分鐘到 15克/10分鐘,還更優(yōu)選2克/10分鐘到12克/10分鐘,仍更優(yōu)選3克/10分鐘到10克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C )。
[0045]優(yōu)選地,熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C )從第一聚丙烯部分(PPl)到第三聚丙烯部分(PP3)減小。因此,第一聚丙烯部分(PPl)和第三聚丙烯部分(PP3)的熔體流動(dòng)速率MFR2 (2300C )之比[MFR (PPl)/MFR (PP3)]優(yōu)選為至少10,更優(yōu)選至少20,還更優(yōu)選至少30,如在30到60的范圍內(nèi),和/或第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )之比[MFR(PP2)/MFR(PP3)]優(yōu)選為至少5,更優(yōu)選至少7,還更優(yōu)選至少10。
[0046]在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )從第一聚丙烯部分(PPl)到第二聚丙烯部分(PP2)減小,并從第二聚丙烯部分(PP2)到第三聚丙烯部分(PP3)減小。因此,第二聚丙烯部分(PP2)優(yōu)選地具有比第一聚丙烯部分(PPl)低的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C ),但具有比第三聚丙烯部分(PP3)高的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C )。
[0047]因此,第三聚丙烯部分(PP3)優(yōu)選地具有三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)中,更優(yōu)選聚丙烯(PP)中存在的所有聚合物中最低的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C )。
[0048]優(yōu)選地,聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)中的至少一種為丙烯均聚物,甚至更優(yōu)選地,全部聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)都為丙烯均聚物。
[0049]因此,在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)的基體(M),即聚丙烯(PP)包含
[0050](a)為第一丙烯均聚物(H-PPl)或第一無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PPl)的第一聚丙烯部分(PPl),
[0051](b)為第二丙烯均聚物(H-PP2)或第二無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP2)的第二聚丙烯部分(PP2),
[0052](c)為第三丙烯均聚物(H-PP3)或第三無(wú)規(guī)丙烯共聚物(R-PP3)的第三聚丙烯部分(PP3),
[0053]前提是三種部分PPl、PP2和PP3中的至少一種為丙烯均聚物,優(yōu)選地至少第一聚丙烯部分(PPl)為丙烯均聚物,更優(yōu)選地全部三種部分(PPl)、(PP2)和(PP3)都為丙烯均聚物。 [0054]如以上所提及 的,特別優(yōu)選地,至少第一聚丙烯部分(PPl)為丙烯均聚物,即所謂的第一丙烯均聚物(H-PPl)。甚至更優(yōu)選地,該第一聚丙烯部分(PPl)具有三種聚丙烯(PPl)、(PP2)和(PP3)中最高的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )。
[0055]仍更優(yōu)選地,除了第一聚丙烯部分(PPl)之外,第二聚丙烯部分(PP2)或第三聚丙烯部分(PP3)也為丙烯均聚物。換而言之,優(yōu)選地,聚丙烯(PP)僅包含一種為無(wú)規(guī)丙烯共聚物的聚丙烯部分,優(yōu)選地僅由一種為無(wú)規(guī)丙烯共聚物的聚丙烯部分組成。因此,第二聚丙烯部分(PP2)為丙烯均聚物,即所謂的第二丙烯均聚物(H-PP2),或第三聚丙烯部分(PP3)為丙烯均聚物,即所謂的第三丙烯均聚物(H-PP3)。
[0056]尤其優(yōu)選地,全部三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)都為丙烯均聚物。
[0057]以下會(huì)更詳細(xì)地描述三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)。
[0058]如以上所提及的,聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)可以為無(wú)規(guī)丙烯共聚物或丙烯均聚物。在任何情況下,對(duì)于聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)中的每一種共聚單體含量都應(yīng)相當(dāng)?shù)汀R虼?,三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)中的每一種的共聚單體含量都不大于1.0重量%,還更優(yōu)選不大于0.8重量%,仍更優(yōu)選不大于0.5重量%。在無(wú)規(guī)丙烯共聚物部分(R-PPl)、(R-PP2)和(R-PP3)的情況下,應(yīng)了解,對(duì)于無(wú)規(guī)丙烯共聚物部分(R-PPl)、(R-PP2)和(R-PP3)中的每一種的共聚單體含量在大于0.2重量%到3.0重量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在大于0.2重量%到2.5重量%的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.2重量%到2.0重量%的范圍內(nèi)。以上重量百分比基于各個(gè)無(wú)規(guī)丙烯共聚物部分的重量。
[0059](R-PPl)、(R-PP2)和(R-PP3)彼此獨(dú)立地包含可與丙烯共聚合的單體,例如共聚單體,如乙烯和/或C4到C12的α -烯烴,特別是乙烯和/或C4到C8的α -烯烴,例如1-丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選地,(R-PPl)、(R-PP2)和(R-PP3)彼此獨(dú)立地包含選自乙烯、1_ 丁烯和1-己烯的可與丙烯共聚合的單體,尤其是彼此獨(dú)立地由選自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可與丙烯共聚合的單體構(gòu)成。更具體地,(R-PPl)、(R-PP2)和(R-PP3)除丙烯以外還彼此獨(dú)立地包含衍生自乙烯和/或1- 丁烯的單元。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,(R-PPl)、(R-PP2)和(R-PP3)除丙烯以外具有相同的共聚單體。因此,在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中,(R-PPl)、(R-PP2)和(R-PP3)僅包含衍生自乙烯和丙烯的單元。
[0060]如上所述,第一聚丙烯部分(PPl)為無(wú)規(guī)丙烯共聚物部分(R-PPl)或丙烯均聚物部分(H-PPl),優(yōu)選丙烯均聚物部分(H-PPl)。
[0061]第一聚丙烯部分(PPl)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量?jī)?yōu)選等于或小于4.0重量%,更優(yōu)選等于或小于3.5重量%,仍更優(yōu)選在0.8重量%到4.0重量%的范圍內(nèi),如在0.8重量%到3.0重量%的范圍內(nèi)。以上重量百分比基于第一聚丙烯部分(PPl)的重量。
[0062]如上所述,第一聚丙烯部分(PPl)的特征在于相當(dāng)高的熔體流動(dòng)速率MFR2 (2300C )。因此應(yīng)了解,根據(jù)IS01133所測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )等于或大于80克/10分鐘,優(yōu)選等于或大于150克/10分鐘,更優(yōu)選在80克/10分鐘到500克/10分鐘的范圍內(nèi),仍更優(yōu)選在150克/10分鐘到480克/10分鐘的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在200克/10分鐘到450克/10分鐘的范圍內(nèi),仍更優(yōu)選在250克/10分鐘到450克/10分鐘的范圍內(nèi)。
[0063]可替代地或另外地,第一聚丙烯部分(PPl)限定為低的分子量。因此應(yīng)了解,第一聚丙烯部分(PPl)具有通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC;IS016014-4:2003)所測(cè)量的等于或小于130千克/摩爾,更優(yōu)選等于或小于110千克/摩爾,還更優(yōu)選在72千克/摩爾到110千克/摩爾范圍內(nèi),仍更優(yōu)選在75千克/摩爾到100千克/摩爾范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)。
[0064]第二聚丙烯部分(PP2)可以為無(wú)規(guī)丙烯共聚物部分(第二無(wú)規(guī)丙烯共聚物部分(R-PP2))或丙烯均聚物部分(第二丙烯均聚物部分(H-PP2)),優(yōu)選丙烯均聚物部分(第二丙烯均聚物部分(H-PP2))。
`[0065]第二聚丙烯部分(PP2)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量?jī)?yōu)選等于或小于4.0重量%,更優(yōu)選等于或小于3.5重量%,仍更優(yōu)選在0.8重量%到4.0重量%的范圍內(nèi),如在0.8重量%到3.0重量%的范圍內(nèi)。以上重量百分比基于第二聚丙烯部分(PP2)的重量。
[0066]如上所述,第二聚丙烯部分(PP2)具有比第三聚丙烯部分(PP3)高的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )。另一方面,第一聚丙烯部分(PPl)的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )可以高于或等于、優(yōu)選高于第二聚丙烯部分(PP2)的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C)。因此應(yīng)了解,第二聚丙烯部分(PP2)具有根據(jù)ISOl 133所測(cè)量的在20克/10分鐘到300克/10分鐘范圍內(nèi),優(yōu)選在50克/10分鐘到250克/10分鐘范圍內(nèi),更優(yōu)選在70克/10分鐘到小于220克/10分鐘范圍內(nèi),還更優(yōu)選在100克/10分鐘到200克/10分鐘范圍內(nèi)的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230 0C )。
[0067]第三聚丙烯部分(PP3)可以為無(wú)規(guī)丙烯共聚物部分(第三無(wú)規(guī)丙烯共聚物部分(R-PP3))或丙烯均聚物部分(第三丙烯均聚物部分(H-PP3)),優(yōu)選丙烯均聚物部分(第三丙烯均聚物部分(H-PP3))。
[0068]第三聚丙烯部分(PP3)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量?jī)?yōu)選等于或小于4.0重量%,更優(yōu)選等于或小于3.5重量%,仍更優(yōu)選在0.8重量%到4.0重量%的范圍內(nèi),如在0.8重量%到3.0重量%的范圍內(nèi)。以上重量百分比基于第三聚丙烯部分(PP3)的重量。
[0069]如上所述,第三聚丙烯(PP3)優(yōu)選地具有三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)中最低的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C ),更優(yōu)選地具有聚丙烯(PP)內(nèi)存在的聚合物部分中最低的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C)。因此應(yīng)了解,第三聚丙烯(PP3)具有根據(jù)IS01133所測(cè)量的在1.0克/10分鐘到15.0克/10分鐘范圍內(nèi),優(yōu)選在2.0克/10分鐘到15.0克/10分鐘范圍內(nèi),仍更優(yōu)選在2.0克/10分鐘到12.0克/10分鐘范圍內(nèi),如3克/10分鐘到10克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C )。
[0070]如果各個(gè)部分以特定的量存在,那么可以獲得極好的結(jié)果。因此優(yōu)選地,根據(jù)IS01133所測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C )在1.0克/10分鐘到15.0克/10分鐘范圍內(nèi)(優(yōu)選在2.0克/10分鐘到15.0克/10分鐘范圍內(nèi),仍更優(yōu)選在2.0克/10分鐘到12.0克/10分鐘范圍內(nèi))的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C )聚丙烯部分的量,優(yōu)選第三聚丙烯部分(PP3)的量在10重量%到30重量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在10重量%到25重量%的范圍內(nèi),仍更優(yōu)選在15重量%到25重量%的范圍內(nèi)。以上數(shù)值基于基體(M)的總重量,優(yōu)選地基于聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3) —起的量。
[0071]另外應(yīng)了解,根據(jù)IS01133所測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )在80.0克/10分鐘到500.0克/10分鐘范圍內(nèi)的聚丙烯部分的量,優(yōu)選第一聚丙烯部分(PPl)的量在20重量%到55重量%的范圍內(nèi),優(yōu)選在25重量%到45重量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在30重量%到45重量%的范圍內(nèi),仍更優(yōu)選35重量%到45重量%。以上數(shù)值基于基體(M)的總重量,優(yōu)選地基于聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3) —起的量。
[0072]最后,三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)中的其余部分,優(yōu)選地第二聚丙烯部分(PP2)以在20重量%到55重量%的范圍內(nèi),優(yōu)選在25重量%到55重量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在30重量%到45重量%的范圍內(nèi),仍更優(yōu)選35重量%到45重量%的量存在。以上數(shù)值基于基體(M),即聚丙烯(PP)的總量,優(yōu)選地基于聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3) —起的量。
[0073]因此,在一個(gè)優(yōu)`選的實(shí)施方案中,根據(jù)IS01133所測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2 (2300C )在1.0克/10分鐘到15.0克/10分鐘范圍內(nèi)的聚丙烯部分,優(yōu)選地第三聚丙烯部分(PP3)與根據(jù)IS01133所測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )在80.0克/10分鐘到500.0克/10分鐘范圍內(nèi)的聚丙烯部分,優(yōu)選地第一聚丙烯部分(PPl)的重量比[PP3/PP1]在10/45到25/30的范圍內(nèi),更優(yōu)選在1/3到5/7的范圍內(nèi)。
[0074]可以獲得非常好的結(jié)果,前提是基于第一聚丙烯部分(PPl)、第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)的總量,聚丙烯(PP)包含
[0075](a) 20.0重量%到55.0重量%,優(yōu)選25.0重量%到45.0重量%的第一聚丙烯(PPl),
[0076](b) 20.0重量%到55.0重量%,優(yōu)選25.0重量%到55.0重量%的第二聚丙烯(PP2),和
[0077](c) 10.0重量%到30.0重量%,優(yōu)選15.0重量%到25.0重量%的第三聚丙烯(PP3)。
[0078]在一個(gè)實(shí)施方案中,聚丙烯(PP)以序列聚合方法進(jìn)行制備,優(yōu)選地如以下詳細(xì)描述的。因此,三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)為均勻混合物,這通過(guò)機(jī)械共混是無(wú)法得到的。在另一實(shí)施方案中,聚丙烯(PP)通過(guò)將聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)共混來(lái)獲得。[0079]本發(fā)明的另一必要組分為彈性體(E)。
[0080]如以上所提及的,彈性體(E)的性能主要影響最終多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)。換而言之,以下對(duì)于彈性體(E)所限定的性能同樣適用于多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)部分。
[0081]所述彈性體可以是任意彈性體。然而,在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,彈性體(E)為包含乙烯單體單元和共聚單體單元的乙烯共聚物彈性體,其中所述共聚單體選自C3到C2tl的α -烯烴,優(yōu)選丙烯、1- 丁烯、1-己烯和1-辛烯;或C5到C2tl的α,ω - 二烯烴,優(yōu)選1,7-辛二烯。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,共聚單體選自丙烯、1- 丁烯、1-己烯和1-辛烯,尤其優(yōu)選1-辛烯。[0082]在一個(gè)實(shí)施方案中,彈性體(E)具有根據(jù)ISOl 133所測(cè)量的10克/10分鐘到80克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2 (190°C )。更優(yōu)選地,彈性體(E)具有15克/10分鐘到70克/10分鐘,仍更優(yōu)選20克/10分鐘到60克/10分鐘,還更優(yōu)選20克/10分鐘到50克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2 (190°C )。
[0083]在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,彈性體(E)具有0.7dl/g到2.5dl/g,優(yōu)選0.8dl/g到2.0dl/g,更優(yōu)選0.8dl/g到1.5dl/g的特性黏數(shù)。特性黏數(shù)根據(jù)DIN IS01628/1,1999年十月(在135°C下在萘烷中)進(jìn)行測(cè)量。
[0084]此外,彈性體(E)優(yōu)選地具有低于940kg/m3,更優(yōu)選920kg/m3或更低,仍更優(yōu)選在850kg/m3到920kg/m3范圍內(nèi),還更優(yōu)選在860kg/m3到910kg/m3范圍內(nèi)的密度。如以上所提及的,多相丙烯共聚物(HECO)還可以包含聚乙烯(PE),特別是如以下所限定的聚乙烯(PE)。在這種情況下,優(yōu)選地,彈性體和聚乙烯(PE)的混合物顯示出如在本段落中所給出的密度。
[0085]本發(fā)明的一個(gè)重要的方面在于多相丙烯共聚物(HECO)中彈性體(E)的量相當(dāng)高。因此,優(yōu)選地,基于多相丙烯共聚物(HECO)的總重量,優(yōu)選地基于基體(M)即聚丙烯(PP)和彈性體(E) —起的重量,彈性體(E)以等于或大于20.0重量%的量,更優(yōu)選地以等于或大于20.0重量%到50.0重量%的量,還更優(yōu)選地以25.0重量%到40.0重量%的量存在于多相丙烯共聚物(HECO)中。
[0086]因此,優(yōu)選地,基體(M)和彈性體(E)之間的重量比([M]/[E])小于4.0,更優(yōu)選
1.0到小于4.0,還更優(yōu)選1.5到3.0。
[0087]因此,優(yōu)選地,基于多相丙烯共聚物(HECO),優(yōu)選地基于聚丙烯(PP)和彈性體(E)的總量,多相丙烯共聚物(HECO)包含
[0088](a)小于80重量%,更優(yōu)選50.0重量%到80.0重量%,仍更優(yōu)選60.0重量%到75.0重量%的基體(M),即聚丙烯(PP),和
[0089](b)等于或大于20重量%,更優(yōu)選20.0重量%到50.0重量%,仍更優(yōu)選25.0重量%到40.0重量%的彈性體(E)。
[0090]聚乙烯(PE)
[0091]根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)任選地還包含結(jié)晶聚乙烯(PE)。表述“結(jié)晶”表示聚乙烯(PE)與彈性體(E)不同。聚乙烯(PE)是結(jié)晶的并且不溶于冷二甲苯,而彈性體(E)主要為非結(jié)晶的并且由此溶解于冷二甲苯。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚乙烯(PE)為高密度聚乙烯(HDPE)。根據(jù)本發(fā)明所使用的高密度聚乙烯(HDPE)在本領(lǐng)域中是眾所周知的,并且可以商購(gòu)得到。
[0092]高密度聚乙烯(HDPE)優(yōu)選地具有15克/10分鐘到45克/10分鐘,優(yōu)選20克/10分鐘到40克/10分鐘,更優(yōu)選25克/10分鐘到35克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2 (190°C )。
[0093]高密度聚乙烯(HDPE) —般具有至少940kg/m3,優(yōu)選至少945kg/m3,更優(yōu)選至少955kg/m3,仍更優(yōu)選在945kg/m3到970kg/m3范圍內(nèi),還更優(yōu)選在950kg/m3到965kg/m3范圍內(nèi)的密度。
[0094]基于多相丙烯共聚物(HECO)的總重量,高密度聚乙烯(HDPE)可以以最多8重量%,優(yōu)選最多5重量%,更優(yōu)選在O到8重量%范圍內(nèi),如在I重量%到8重量%范圍內(nèi),還更優(yōu)選在O到6重量%范圍內(nèi),如在I重量%到6重量%范圍內(nèi)的量存在。
[0095]當(dāng)存在時(shí),聚乙烯(PE),即高密度聚乙烯(HDPE)也分散在多相丙烯共聚物(HECO)的基體(M),即聚丙烯(PP)中。更確切地,聚乙烯(PE),即高密度聚乙烯(HDPE)與彈性體充分混合,從而與彈性體(E) —起形成多相丙烯共聚物(HECO)的包含物。
[0096]無(wú)機(jī)填料
[0097]除了以上所討論的聚合物組分之外,基于多相丙烯共聚物(HECO)的總重量,多相丙烯共聚物(HECO)還可以任選地包含最多25重量%,優(yōu)選最多22重量%,更優(yōu)選在4重量%到25重量%范圍內(nèi),仍更優(yōu)選5重量%到20重量%的量的無(wú)機(jī)填料(F)。優(yōu)選地,無(wú)機(jī)填料(F)為頁(yè)硅酸鹽、云母或硅灰石。甚至更優(yōu)選地,無(wú)機(jī)填料(F)選自云母、硅灰石、高嶺石、蒙皂石、蒙脫石和滑石。最優(yōu)選地,無(wú)機(jī)填料(F)為滑石。
[0098]礦物填料(F)優(yōu)選地具有等于或小于20 μ m,更優(yōu)選地在2.5 μ m到10 μ m范圍內(nèi),如在2.5 μ m到8.0 μ m范圍內(nèi)的截止粒徑d95 [質(zhì)量百分比]。
[0099]一般地,無(wú)機(jī)填料 (F)具有根據(jù)公知的BET方法利用N2氣體作為分析吸附物所測(cè)量的小于22m2/g,更優(yōu)選地小于20m2/g,還更優(yōu)選地小于18m2/g的表面積。滿足這些要求的無(wú)機(jī)填料(F)優(yōu)選為各向異性的礦物填料(F),如滑石、云母和硅灰石。
[0100]其他組分
[0101]本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)可以包含典型的添加劑,如除酸劑(AS)、抗氧化劑(AO)、成核劑(NA)、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、滑爽劑(SA)和顏料。優(yōu)選地,在本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)內(nèi),排除無(wú)機(jī)填料(F)的添加劑的量應(yīng)不超過(guò)7重量%,更優(yōu)選地應(yīng)不超過(guò)5重量%,如不超過(guò)3重量%。
[0102]因此,基于多相丙烯共聚物(HECO)的總重量,多相丙烯共聚物(HECO)優(yōu)選地包含
[0103](a)小于75.0重量%,更優(yōu)選50.0重量%到70.0重量%,仍更優(yōu)選60.0重量%到65.0重量%的基體(M),即聚丙烯(PP),和
[0104](b)等于或大于20.0重量%,更優(yōu)選20.0重量%到50.0重量%,仍更優(yōu)選25.0重量%到40.0重量%的彈性體(E),
[0105](c)最多8重量%,更優(yōu)選O到8重量%,如在I重量%到8重量%范圍內(nèi),仍更優(yōu)選在O到6重量%范圍內(nèi)的聚乙烯(PE),優(yōu)選高密度聚乙烯(HDPE),
[0106](d)最多25重量%,更優(yōu)選4重量%到25重量%,仍更優(yōu)選5重量%到20重量%的無(wú)機(jī)填料(F),優(yōu)選滑石。
[0107]由多相丙烯共聚物(HECO)制成的制品
[0108]本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)優(yōu)選地用于生產(chǎn)機(jī)動(dòng)車制品,如機(jī)動(dòng)車模塑制品,優(yōu)選機(jī)動(dòng)車注塑制品。甚至更優(yōu)選地用于生產(chǎn)汽車內(nèi)部和外部制品,如保險(xiǎn)杠、側(cè)飾件、腳踏輔助裝置、車身板件、擾流板、儀表板、內(nèi)部飾件等,尤其是保險(xiǎn)杠。
[0109]本發(fā)明還提供(機(jī)動(dòng)車)制品,如注塑制品,其包含至少60重量%,更優(yōu)選地至少70重量%,還更優(yōu)選地至少75重量%的本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO),如由本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)構(gòu)成。因此,本發(fā)明尤其涉及機(jī)動(dòng)車制品,尤其涉及汽車內(nèi)部和外部制品,如保險(xiǎn)杠、側(cè)飾件、腳踏輔助裝置、車身板件、擾流板、儀表板、內(nèi)部飾件等,特別是保險(xiǎn)杠,其包含至少60重量%,更優(yōu)選至少70重量%,還更優(yōu)選至少75重量%的本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO),如由本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)構(gòu)成。
[0110]根據(jù)本發(fā)明的用途
[0111]本發(fā)明還涉及如上所述的多相丙烯共聚物(HECO)在機(jī)動(dòng)車應(yīng)用中的用途。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)在保險(xiǎn)杠中使用。
[0112]現(xiàn)在將通過(guò)下文所提供的實(shí)施例更加詳細(xì)地描述本發(fā)明。
[0113]多相丙烯共聚物(HECO)的制備
[0114]如上文所限定的多相丙烯共聚物(HECO)可以通過(guò)如下文所限定的方法進(jìn)行制備。
[0115]根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物(HECO)可以通過(guò)包括將彈性體(E)與基體(M)共混的步驟的方法來(lái)制備。術(shù)語(yǔ)“共混”根據(jù)本發(fā)明是指提供至少兩種不同的已經(jīng)存在的物質(zhì)的共混物的動(dòng)作。另一方面,術(shù)語(yǔ)“混合”包括共混,但還包括在一種物質(zhì)存在下通過(guò)使另一種物質(zhì)反應(yīng)來(lái)原位形成共混物。
[0116]根據(jù)本發(fā)明的方法還可以包括將選自(PPl)、(PP2)和(PP3)的一種聚丙烯部分與含有其余兩種聚丙烯部分的混合物共混從而獲得聚丙烯(PP)的步驟。在另一實(shí)施方案中,用于制備聚丙烯(PP)的方法包括以下步驟:(a)將選自(PPl)、(PP2)和(PP3)的一種聚丙烯部分與選自(PP1)、(PP2)和(PP3)的另一種不同的聚丙烯部分共混,然后添加選自(PPl)、(PP2)和(PP3)的余下部分,或(b)在一個(gè)步驟中將聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)彼此共混。各個(gè)聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)可以用傳統(tǒng)方式,例如在環(huán)式反應(yīng)器中或在環(huán)式/氣相反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行制備。
[0117]在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及一種用于制備根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯(PP)的序列聚合方法,所述聚丙烯(PP)包含第一聚丙烯部分(PPl)、第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)。所述方法可以包括以下步驟:
[0118](al)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α-烯烴聚合,獲得第一聚丙烯部分(PPi),
[0119](bl)將所述第一聚丙烯部分(PPl)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中,
[0120](Cl)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第一聚丙烯部分(PPl)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,從而獲得第二聚丙烯部分(ΡΡ2),所述第一聚丙烯部分(PPl)是與所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)混合的,
[0121](dl)將步驟(Cl)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中,
[0122](el)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(cl)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或(;到(:12的α-烯烴聚合,從而獲得第三聚丙烯部分(ΡΡ3),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP);
[0123]或
[0124](a2)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α-烯烴聚合,獲得第一聚丙烯部分(PPi),
[0125](b2)將所述第一聚丙烯部分(PPl)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中,
[0126](c2)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第一聚丙烯部分(PPl)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,從而獲得第三聚丙烯部分(ΡΡ3),所述第一聚丙烯部分(PPl)是與所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)混合的,
[0127](d2)將步驟(c2)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中,
[0128](e2)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(c2)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或(;到(:12的α-烯烴聚合,從而獲得第二聚丙烯部分(ΡΡ2),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP);
[0129]或
[0130](a3)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α-烯烴聚合,獲得第二聚丙烯部分(ΡΡ2),
[0131](b3)將所述第二聚丙烯部分(PP2)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中,
[0132](c3)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第二聚丙烯部分(PP2)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12`的α -烯烴聚合,從而獲得第三聚丙烯部分(ΡΡ3),所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)是與所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)混合的,
[0133](d3)將步驟(c3)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中,
[0134](e3)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(c3)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或(;到(:12的α-烯烴聚合,從而獲得第一聚丙烯部分(ΡΡ1),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP);
[0135]或
[0136](a4)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α-烯烴聚合,獲得第二聚丙烯部分(ΡΡ2),
[0137](b4)將所述第二聚丙烯部分(PP2)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中,
[0138](c4)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第二聚丙烯部分(PP2)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,從而獲得第一聚丙烯部分(PPl),所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)是與所述第一聚丙烯部分(PPl)混合的,
[0139](d4)將步驟(c4)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中,
[0140](e4)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(c4)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或(;到(:12的α-烯烴聚合,從而獲得第三聚丙烯部分(ΡΡ3),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP);
[0141]或
[0142](a5)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α-烯烴聚合,獲得第三聚丙烯部分(PP3),
[0143](b5)將所述第三聚丙烯部分(PP3)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中,
[0144](c5)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第三聚丙烯部分(PP3)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,從而獲得第一聚丙烯部分(PPl),所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是與所述第一聚丙烯部分(PPl)混合的,
[0145](d5)將步驟(c5)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中,
[0146](e5)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(c5)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或(;到(:12的α-烯烴聚合,從而獲得第二聚丙烯部分(ΡΡ2),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP);
[0147]或
[0148](a6)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α-烯烴聚合,獲得第三聚丙烯部分(ΡΡ3),
[0149](b6)將所述第三聚丙烯部分(PP3)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中,
[0150](c6)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第三聚丙烯部分(PP3)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,從而獲得第二聚丙烯部分(ΡΡ2),所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是與所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)混合的,
[0151](d6)將步驟(c`6)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中,
[0152](e6)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(c6)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或(;到(:12的α-烯烴聚合,從而獲得第一聚丙烯部分(ΡΡ1),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP)。
[0153]優(yōu)選地,在第二反應(yīng)器(R2)和第三反應(yīng)器(R3)之間,將共聚單體閃蒸排出。
[0154]對(duì)于聚丙烯(PP)、第一聚丙烯部分(PPl)、第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和第三聚丙烯部分(ΡΡ3)的優(yōu)選實(shí)施方案,參考上文給出的限定。
[0155]術(shù)語(yǔ)“序列聚合方法”表示聚丙烯是在串聯(lián)連接的至少三個(gè)反應(yīng)器中制備的。因此,本方法至少包括第一反應(yīng)器(Rl)、第二反應(yīng)器(R2)和第三反應(yīng)器(R3)。術(shù)語(yǔ)“聚合反應(yīng)器”應(yīng)當(dāng)表示發(fā)生主要聚合之處。因此,如果方法由四個(gè)聚合反應(yīng)器構(gòu)成,則該定義不排除整個(gè)方法包括例如預(yù)聚合反應(yīng)器中的預(yù)聚合步驟的選擇。術(shù)語(yǔ)“由……構(gòu)成”在主要聚合反應(yīng)器方面僅是封閉形式。
[0156]第一反應(yīng)器(Rl)優(yōu)選為漿料反應(yīng)器(SR),并可以是以本體或漿料操作的任意連續(xù)的或簡(jiǎn)單攪拌的間歇釜式反應(yīng)器或環(huán)式反應(yīng)器。本體表示在包含至少60%(w/w)單體的反應(yīng)介質(zhì)中的聚合。根據(jù)本發(fā)明,漿料反應(yīng)器(SR)優(yōu)選為(本體)環(huán)式反應(yīng)器(LR)。
[0157]第二反應(yīng)器(R2)和第三反應(yīng)器(R3)優(yōu)選為氣相反應(yīng)器(GPR)。這類氣相反應(yīng)器(GPR)可以是任何機(jī)械攪拌的反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器。優(yōu)選地,氣相反應(yīng)器(GPR)包括具有至少0.2m/秒的氣體速度的機(jī)械攪拌流化床反應(yīng)器。因此應(yīng)了解,氣相反應(yīng)器為優(yōu)選地具有機(jī)械攪拌器的流化床型反應(yīng)器。
[0158]因此,在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,第一反應(yīng)器(Rl)為漿料反應(yīng)器(SR),如環(huán)式反應(yīng)器(LR),而第二反應(yīng)器(R2)和第三反應(yīng)器(R3)為氣相反應(yīng)器(GPR)。因此,對(duì)于本方法,使用串聯(lián)連接的至少三個(gè),優(yōu)選三個(gè)聚合反應(yīng)器,即漿料反應(yīng)器(SR)、如環(huán)式反應(yīng)器(LR),第一氣相反應(yīng)器(GPR-1),和第二氣相反應(yīng)器(GPR-2)。根據(jù)需要,在漿料反應(yīng)器(SR)之前放置預(yù)聚合反應(yīng)器。
[0159]一種優(yōu)選的多階段方法為“環(huán)式-氣相”方法,例如由丹麥的Boreal i sA/S所開發(fā)的(被稱為BORSTARifc技術(shù)),例如在專利文獻(xiàn)中,如EP0887379、W092/12182W02004/000899, W02004/111095、W099/24478、W099/24479 或 W000/68315 中所描述的。
[0160]另一合適的漿料-氣相方法為Basell的Sphenpol4方法。
[0161]優(yōu)選地,在本發(fā)明用于制備如以上所限定的聚丙烯(PP)的方法中,步驟(a)的第一反應(yīng)器(Rl),即漿料反應(yīng)器(SR),如環(huán)式反應(yīng)器(LR)的條件可以如下:
[0162]-溫度在50°C到110°C的范圍內(nèi),優(yōu)選在60V和100°C之間,更優(yōu)選在68V和95°C之間,
[0163]-壓力在20巴到80巴的范圍內(nèi),優(yōu)選在40巴到70巴之間,
[0164]-可以加入氫用于以本身已知的方式控制摩爾質(zhì)量。
[0165]然后,將來(lái)自步驟(a)的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2),即氣相反應(yīng)器(GPR-1),即轉(zhuǎn)移到步驟(C),而步驟(c)中的條件優(yōu)選如下:
[0166]-溫度在50°C到130°C的范圍內(nèi),優(yōu)選在60°C和100°C之間,
[0167]-壓力在5巴到50巴的范圍內(nèi),優(yōu)選在15巴到35巴之間,
[0168]-可以加入氫用于以本身已知的方式控制摩爾質(zhì)量。
[0169]第三反應(yīng)器(R3),優(yōu)選第二氣相反應(yīng)器(GPR-2)中的條件與第二反應(yīng)器(R2)的相似。
[0170]在三個(gè)反應(yīng)器區(qū)域中停留時(shí)間可以變化。
[0171]在用于制備聚丙烯的方法的一個(gè)實(shí)施方案中,本體反應(yīng)器,例如環(huán)式反應(yīng)器中的停留時(shí)間在0.1小時(shí)到2.5小時(shí)的范圍內(nèi),例如0.15小時(shí)到1.5小時(shí),氣相反應(yīng)器中的停留時(shí)間一般會(huì)是0.2小時(shí)到6.0小時(shí),如0.5小時(shí)到4.0小時(shí)。
[0172]如果需要,可以在第一反應(yīng)器(Rl),即漿料反應(yīng)器(SR),如環(huán)式反應(yīng)器(LR)中在超臨界條件下以已知的方式和/或在氣相反應(yīng)器(GPR)中以冷凝模式進(jìn)行聚合。
[0173]優(yōu)選地,方法還包括利用如下文所詳細(xì)描述的催化劑體系的預(yù)聚合,所述催化劑體系包含齊格勒-納塔主催化劑、外部供體和任選地助催化劑。
[0174]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,預(yù)聚合在液體丙烯中以本體漿料聚合的方式進(jìn)行,SP液相主要包括丙烯,以及少量的其他反應(yīng)物和任選地溶解于其中的惰性組分。
[0175]預(yù)聚合反應(yīng)一般在10°C到60°C,優(yōu)選15°C到50°C,更優(yōu)選20°C到45°C的溫度下進(jìn)行。
[0176]預(yù)聚合反應(yīng)器中的壓力不是關(guān)鍵的,但必須足夠高以維持反應(yīng)混合物處于液相。因此,壓力可以為20巴到10 0巴,例如30巴至70巴。
[0177]優(yōu)選地將催化劑組分全部引入到預(yù)聚合步驟。然而,當(dāng)固體催化劑組分(i)和助催化劑(ii)可以分別進(jìn)料時(shí),能夠僅將一部分助催化劑引入到預(yù)聚合階段中,剩余部分引入到后續(xù)的聚合階段中。另外,在這種情況下,必須將如此多的助催化劑引入到預(yù)聚合階段中以使得其中獲得足夠的聚合反應(yīng)。
[0178]還可以將其他組分添加到預(yù)聚合階段。因此,如本【技術(shù)領(lǐng)域】已知的,可以將氫添加到預(yù)聚合階段中以控制預(yù)聚合物的分子量。另外,可以使用抗靜電添加劑以阻止顆粒彼此黏附或黏附到反應(yīng)器壁上。
[0179]預(yù)聚合條件和反應(yīng)參數(shù)的精確控制在本【技術(shù)領(lǐng)域】的范圍內(nèi)。
[0180]根據(jù)本發(fā)明,聚丙烯(PP)優(yōu)選地是在催化劑體系的存在下通過(guò)如上所述的多階段聚合方法獲得的,所述催化劑體系包含齊格勒-納塔主催化劑作為組分(i),所述齊格勒-納塔主催化劑含有低級(jí)醇和鄰苯二甲酸酯的酯交換產(chǎn)物。
[0181]根據(jù)本發(fā)明所使用的主催化劑是通過(guò)以下步驟制備的
[0182]a)使經(jīng)噴霧結(jié)晶或乳液固化的MgCl2和C1到C2的醇的加合物與TiCl4反應(yīng)
[0183]b)在所述C1到C2的醇與式(I)的鄰苯二甲酸二烷基酯發(fā)生酯交換的條件下使階段a)的產(chǎn)物與所述式(I)的鄰苯二甲酸二烷基酯反應(yīng)以形成內(nèi)部供體
【權(quán)利要求】
1.一種多相丙烯共聚物(HECO),其包含 (a)為聚丙烯(PP)的基體(M),所述聚丙烯(PP)包含至少三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3),所述三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)在根據(jù)IS01133所測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )方面彼此不同, 和 (b)分散在所述基體(M)中的彈性體(E),其中基于所述多相丙烯共聚物(HECO)的重量包含20重量%或更多的量的所述彈性體(E)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多相丙烯共聚物(HECO),其中所述多相丙烯共聚物(HECO)具有根據(jù)IS01133所測(cè)量的至少50克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多相丙烯共聚物(HECO),其中所述聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)中的至少一種為丙烯均聚物,優(yōu)選地,其中所述聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)中的至少兩種為丙烯均聚物,更優(yōu)選地,其中所述聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)均為丙烯均聚物。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多相丙烯共聚物(HECO),其中 (a)第一聚丙烯部分(PPl)具有根據(jù)ISOl133所測(cè)量的80克/10分鐘到500克/10分鐘,優(yōu)選250克/10分鐘到 450克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C ),和/或 (b)第二聚丙烯部分(PP2)具有根據(jù)ISOl133所測(cè)量的20克/10分鐘到300克/10分鐘,優(yōu)選100克/10分鐘到 200克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C ),和/或 (c)第三聚丙烯部分(PP3)具有根據(jù)ISOl133所測(cè)量的I克/10分鐘到15克/10分鐘,優(yōu)選2.0克/10分鐘到 12.0克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )。`
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多相丙烯共聚物(HECO),其中所述聚丙烯(PP)包含 (a)基于所述基體(M)的總重量20.0重量%到55重量%的量的第一聚丙烯部分(PPl),和/或 (b)基于所述基體(M)的總重量20重量%到55重量%的量的第二聚丙烯部分(PP2),和/或 (c)基于所述基體(M)的總重量10重量%到30重量%的量的第三聚丙烯部分(PP3)。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多相丙烯共聚物(HECO),其中所述彈性體(E) (a)具有根據(jù)IS01133所測(cè)量的10克/10分鐘到80克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR2 (1900C ),和 / 或 (b)具有0.7dl/g到2.5dl/g的特性黏數(shù),和/或 (c)基于所述多相丙烯共聚物(HECO)的總重量,以20重量%到50重量%的量包含在所述多相丙烯共聚物(HECO)中,和/或 (d)具有低于940kg/m3的密度。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多相丙烯共聚物(HECO),其中所述彈性體(E)為包含乙烯單體單元和共聚單體單元的乙烯共聚物彈性體,其中所述共聚單體選自C3到Cm的ct -烯烴,優(yōu)選丙烯、1- 丁烯、1-己烯和1-辛烯;或C5到C2tl的α,ω - 二烯烴,優(yōu)選地其中所述共聚單體選自丙烯、1_ 丁烯、1-己烯、1-辛烯和1,7-辛二烯。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多相丙烯共聚物(HECO),其中所述聚丙烯(PP)具有等于或小于3.5重量%的二甲苯冷可溶物(XCS)部分。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多相丙烯共聚物(HECO),其中所述三種聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)中的每一種都具有等于或小于4.0重量%的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多相丙烯共聚物(HECO),其中所述多相丙烯共聚物(HECO)還包含 (a)高密度聚乙烯(HDPE) 和/或 (b)無(wú)機(jī)填料(F)。
11.一種用于制備根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多相丙烯共聚物(HECO)的方法,其包括以下步驟: 將基體(M)與彈性體(E)以及任選的高密度聚乙烯(HDPE)和無(wú)機(jī)填料(F)共混。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的用于制備多相丙烯共聚物(HECO)的方法,其還包括以下步驟: 將選自(PPl)、(PP2)和(PP3)的一種聚丙烯部分與含有其余兩種聚丙烯部分的混合物共混。
13.根據(jù)權(quán)利要求11·或12所述的用于制備多相丙烯共聚物(HECO)的方法,其還包括以下步驟: (a)將選自(PPl)、(PP2)和(PP3)的一種聚丙烯部分與選自(PPl)、(PP2)和(PP3)的另一種不同的聚丙烯部分共混,然后添加(PPl)、(PP2)和(PP3)的余下部分,或 (b)將所述聚丙烯部分(PPl)、(PP2)和(PP3)彼此共混。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的用于制備多相丙烯共聚物(HECO)的方法,其還包括以下步驟: (al)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,獲得第一聚丙烯部分(PPl), (bl)將所述第一聚丙烯部分(PPl)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中, (Cl)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第一聚丙烯部分(PPl)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,從而獲得第二聚丙烯部分(ΡΡ2),所述第一聚丙烯部分(PPl)是與所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)混合的, (dl)將步驟(Cl)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中, (el)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(Cl)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α-烯烴聚合,從而獲得第三聚丙烯部分(ΡΡ3),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP); 或 (a2)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,獲得第一聚丙烯部分(PPl), (b2)將所述第一聚丙烯部分(PPl)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中, (c2)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第一聚丙烯部分(PPl)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的a -烯烴聚合,從而獲得第三聚丙烯部分(PP3),所述第一聚丙烯部分(PPl)是與所述第三聚丙烯部分(PP3)混合的, (d2)將步驟(c2)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中, (e2)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(c2)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的a-烯烴聚合,從而獲得第二聚丙烯部分(PP2),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(PP2)和所述第三聚丙烯部分(PP3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP); 或 (a3)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,獲得第二聚丙烯部分(ΡΡ2), (b3)將所述第二聚丙烯部分(PP2)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中, (c3)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第二聚丙烯部分(PP2)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,從而獲得第三聚丙烯部分(ΡΡ3),所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)是與所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)混合的, (d3)將步驟(c3)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中, (e3)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(c3)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α-烯烴聚合,從而獲得第一聚丙烯部分(PPl),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP); 或 (a4)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,獲得第二聚丙烯部分(ΡΡ2), (b4)將所述第二聚丙烯部分(PP2)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中, (c4)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第二聚丙烯部分(PP2)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,從而獲得第一聚丙烯部分(PPl),所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)是與所述第一聚丙烯部分(PPl)混合的, (d4)將步驟(c4)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中, (e4)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(c4)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α-烯烴聚合,從而獲得第三聚丙烯部分(ΡΡ3),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP); 或 (a5)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,獲得第三聚丙烯部分(ΡΡ3), (b5)將所述第三聚丙烯部分(PP3)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中, (c5)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第三聚丙烯部分(PP3)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α-烯烴聚合,從而獲得第一聚丙烯部分(PPl),所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是與所述第一聚丙烯部分(PPl)混合的, (d5)將步驟(c5)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中,(e5)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(c5)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α-烯烴聚合,從而獲得第二聚丙烯部分(ΡΡ2),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP); 或 (a6)在第一反應(yīng)器(Rl)中使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,獲得第三聚丙烯部分(ΡΡ3), (b6)將所述第三聚丙烯部分(PP3)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R2)中, (c6)在所述第二反應(yīng)器(R2)中并在所述第三聚丙烯部分(PP3)的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到C12的α -烯烴聚合,從而獲得第二聚丙烯部分(ΡΡ2),所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是與所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)混合的, (d6)將步驟(c6)的混合物轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(R3)中, (e6)在所述第三反應(yīng)器(R3)中并在步驟(c6)中所獲得的混合物的存在下,使丙烯和任選地至少一種乙烯和/或C4到 C12的α-烯烴聚合,從而獲得第一聚丙烯部分(ΡΡ1),其中所述第一聚丙烯部分(PPl)、所述第二聚丙烯部分(ΡΡ2)和所述第三聚丙烯部分(ΡΡ3)是彼此混合的并形成聚丙烯(PP)。
15.一種制品,其包含根據(jù)權(quán)利要求1到10中任一項(xiàng)所述的多相丙烯共聚物(HECO)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1到10中任一項(xiàng)所述的多相丙烯共聚物(HECO)在機(jī)動(dòng)車應(yīng)用中的用途。
【文檔編號(hào)】C08F2/00GK103827200SQ201280044178
【公開日】2014年5月28日 申請(qǐng)日期:2012年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月21日
【發(fā)明者】科妮莉亞·特蘭尼格, 克勞迪婭·克尼澤爾, 彼得·多斯威 申請(qǐng)人:博里利斯股份公司