硅橡膠類固化性組合物、硅橡膠的制造方法、硅橡膠、成形體和醫(yī)療用管的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的硅橡膠類固化性組合物的特征在于，含有：含乙烯基的有機聚硅氧烷（A）；有機氫聚硅氧烷（B）；二氧化硅顆粒（C）；硅烷偶聯劑（D）；和鉑或鉑化合物（E），并且滿足以下的條件X或條件X和Y兩者。條件X：含乙烯基的有機聚硅氧烷（A）含有含乙烯基的直鏈狀有機聚硅氧烷（A1）和含乙烯基的支鏈狀有機聚硅氧烷（A2）兩者。條件Y：有機氫聚硅氧烷（B）含有直鏈狀有機氫聚硅氧烷（B1）和支鏈狀有機氫聚硅氧烷（B2）的混合物（B3）、或支鏈狀有機氫聚硅氧烷（B2）。由此，能夠提供能夠得到拉伸強度和撕裂強度優(yōu)異的硅橡膠的硅橡膠類固化性組合物。
【專利說明】硅橡膠類固化性組合物、硅橡膠的制造方法、硅橡膠、成形體和醫(yī)療用管
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及硅橡膠類固化性組合物、硅橡膠的制造方法、硅橡膠、成形體和醫(yī)療用管。
【背景技術】
[0002]硅橡膠由于耐熱性、阻燃性、化學穩(wěn)定性、耐候性、抗輻射線性、電特性等優(yōu)異，在廣泛的領域中用于各種用途。
[0003]例如，LED的密封材料等光學材料使用具有高透明性的有機硅高聚物類樹脂，鍵座照光用背光源裝置的光波導板用的材料使用具有高強度和高透明性的有機硅高聚物類樹脂。
[0004]特別是，硅橡膠在生理上為非活性的，并且在與生物體接觸時對身體組織的反應少，因此，也用作醫(yī)療用各種導管、醫(yī)療用密封材料等醫(yī)療器具的材料。
[0005]例如，醫(yī)療用導管(醫(yī)療用管)為插入到胸腔或腹腔等體腔、消化管或尿管等管腔部、血管等中，用于體液的排出或藥液、營養(yǎng)劑和造影劑等的注入的管。因此，對于醫(yī)療用導管，除生物體適應性以外，還要求耐損傷性(耐撕裂性)、耐扭結性(拉伸強度)、透明性、柔軟性(拉伸伸長性)等。作 為這樣的醫(yī)療用導管的具體例子，例如可以列舉術后的血液和膿等排液除去用吸引器的引流管、經皮內鏡下胃造口術(PEG)等術后的營養(yǎng)攝取用管等。
[0006]另外，在將硅橡膠形成為管狀用作導管的情況下，對于成為硅橡膠的硅橡膠組合物，要求在擠出成形時具有良好的成形性。另外，在將硅橡膠成形為極細管狀的情況下，硅橡膠組合物如果不具有更高的拉伸強度，則會發(fā)生撕碎。
[0007]另外，并不限于導管，為了觀察制品中的流動物和液量等，需要硅橡膠具有透明性，另外，有對硅橡膠要求即使制品壁厚也能夠確保內部的可視性的高透明性的情況。
[0008]在此，作為醫(yī)療用導管的材料，除硅橡膠以外，通常也使用軟質聚氯乙烯等。與聚氯乙烯等相比，硅橡膠雖然在生物體適應性和柔軟性方面優(yōu)異，但是要求撕裂強度和拉伸強度等強度、特別是撕裂強度提高。當硅橡膠的撕裂強度不充分時，會由實施手術中的針和刃具等導致的創(chuàng)傷引起導管破裂，或者當硅橡膠的拉伸強度不充分時，導管會彎折而屈服阻塞(扭結)，導致應該被排出的體液或應該被注入的藥液等在導管內滯留。
[0009]因此，為了提高硅橡膠的撕裂強度和拉伸強度，提出有各種方法(例如專利文獻I~7)。作為用于對硅橡膠賦予高撕裂性的具體方法，可以列舉在硅橡膠中添加二氧化硅微顆粒等無機填充材料的方法、使硅橡膠的交聯密度疏密化(使硅橡膠的體系中分布有交聯密度高的區(qū)域和交聯密度低的區(qū)域)的方法等。認為由交聯密度的疏密化帶來的撕裂性的提高是由于交聯密度高的區(qū)域作為抵抗撕裂應力的抵抗力起作用。
[0010]更具體而言，在專利文獻I中公開了一種固化性硅橡膠組合物，該固化性硅橡膠組合物以高粘度和低乙烯基含量的有機聚硅氧烷(生橡膠(A))為主體，在其中配合有低粘度和高乙烯基含量的有機聚硅氧烷(硅油(B))、含乙烯基的有機聚硅氧烷共聚物(含乙烯基的硅樹脂(C))、有機氫硅氧烷(交聯劑(D ))、鉬或鉬化合物(固化催化劑(E))和微粉末二氧化硅(填充劑(F))。
[0011]但是，即使像專利文獻I那樣，使用乙烯基含量高的有機聚硅氧烷、并且與乙烯基的含量不同的有機聚硅氧烷組合配合，雖然通過交聯點的增加，能夠使硅橡膠的拉伸強度提高，但是也存在無法對硅橡膠賦予充分的撕裂強度的問題。
[0012]現有技術文獻
[0013]專利文獻
[0014]專利文獻1:日本特開平7-331079號公報
[0015]專利文獻2:日本特開平7-228782號公報
[0016]專利文獻3:日本特開平7-258551號公報
[0017]專利文獻4:美國專利3884866號公報
[0018]專利文獻5:美國專利4539357號公報
[0019]專利文獻6:美國專利4061609號公報
[0020]專利文獻7:美國專利3671480號公報

【發(fā)明內容】

[0021]發(fā)明要解決的技術問題
[0022]本發(fā)明的目的在于提供能夠得到拉伸強度和撕裂強度優(yōu)異的硅橡膠的硅橡膠類固化性組合物、使用該硅橡膠類固化性組合物形成的硅橡膠的制造方法和硅橡膠、使用該硅橡膠形成的成形體、以及將該成形體形成為管狀而形成的醫(yī)療用管。
[0023]用于解決技術問題的手段
[0024]這樣的目的通過下述(I)~(16)中記載的本發(fā)明來實現。
[0025](I) 一種硅橡膠類固化性組合物，其特征在于:
[0026]含有:含乙烯基的有機聚硅氧烷(A);有機氫聚硅氧烷(B) ;二氧化硅顆粒(C);硅烷偶聯劑(D);和鉬或鉬化合物(E)，
[0027]并且滿足以下的條件X或條件X和Y兩者:
[0028]條件X:上述含乙烯基的有機聚硅氧烷(A)含有含乙烯基的直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)和含乙烯基的支鏈狀有機聚硅氧烷(A2)兩者；
[0029]條件Y:上述有機氫聚硅氧烷(B)含有直鏈狀有機氫聚硅氧烷(BI)和支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2 )的混合物(B3 )、或支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2 )。
[0030](2)根據上述(I)所述的硅橡膠類固化性組合物，其特征在于:
[0031]上述含乙烯基的直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)由下述式(I)表示:
[0032]
【權利要求】
1.一種硅橡膠類固化性組合物，其特征在于: 含有:含乙烯基的有機聚硅氧烷(A);有機氫聚硅氧烷(B) ;二氧化硅顆粒(C);硅烷偶聯劑(D);和鉬或鉬化合物(E)， 并且滿足以下的條件X或條件X和Y兩者: 條件X:所述含乙烯基的有機聚硅氧烷(A)含有含乙烯基的直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)和含乙烯基的支鏈狀有機聚硅氧烷(A2)兩者； 條件Y:所述有機氫聚硅氧烷(B)含有直鏈狀有機氫聚硅氧烷(BI)和支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2 )的混合物(B3 )、或支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2 )。
2.根據權利要求1所述的硅橡膠類固化性組合物，其特征在于: 所述含乙烯基的直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)由下述式(I)表示:
3.根據權利要求1所述的硅橡膠類固化性組合物，其特征在于: 所述含乙烯基的支鏈狀有機聚硅氧烷(Α2)由下述式(4)表示:
4.根據權利要求1所述的硅橡膠類固化性組合物，其特征在于: 所述直鏈狀有機氫聚硅氧烷(BI)由下述式(2)表示:
5.根據權利要求1所述的硅橡膠類固化性組合物，其特征在于: 所述支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2)由下述平均組成式(c)表示:
平均組成式(c):(Ha (R7)3_aSi01/2)m (SiO472 )n, 式(c)中，R7為一價有機基團，a為I~3的范圍的整數，111為札(R7) 3_aSi01/2單元的數量，η為Si04/2單元的數量。
6.根據權利要求1所述的硅橡膠類固化性組合物，其特征在于: 所述混合物(B3)以重量比10:1~1:1含有所述直鏈狀有機氫聚硅氧烷(BI)和所述支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2 )。
7.根據權利要求1所述的硅橡膠類固化性組合物，其特征在于: 所述硅烷偶聯劑(D)具有在水解后與所述二氧化硅顆粒(C)具備的羥基進行脫水縮合反應的水解性基團。
8.根據權利要求7所述的硅橡膠類固化性組合物，其特征在于: 所述硅烷偶聯劑(D)具有疏水性基團。
9.根據權利要求7所述的硅橡膠類固化性組合物，其特征在于: 所述硅烷偶聯劑(D)具有乙烯基。
10.根據權利要求1所述的硅橡膠類固化性組合物，其特征在于: 還含有水(F)。
11.一種硅橡膠的制造方法，通過使?jié)M足所述條件X和Y兩者的權利要求1所述的硅橡膠類固化性組合物固化來形成硅橡膠，其特征在于，具有: 至少將所述含乙烯基的直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)、所述二氧化硅顆粒(C)和所述硅烷偶聯劑(D)進行混煉得到混煉物的工序；和 至少將所述混合物(B3)或所述支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2)、和所述鉬或鉬化合物(E)混煉到所述混煉物中，得到所述硅橡膠類固化性組合物的工序， 在得到所述混煉物的工序中，將所述含乙烯基的支鏈狀有機聚硅氧烷(A2)與所述含乙烯基的直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)、所述二氧化硅顆粒(C)和所述硅烷偶聯劑(D) —起進行混煉，或者，在得到所述硅橡膠類固化性組合物的工序中，將所述含乙烯基的支鏈狀有機聚硅氧烷(A2)與所述混合物(B3)或所述支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2)、和所述鉬或鉬化合物(E) 一起混煉到所述混煉物中。
12.根據權利要求11所述的硅橡膠的制造方法，其特征在于:所述混煉物通過預先將所述含乙烯基的直鏈狀有機聚硅氧烷(Al)和所述硅烷偶聯劑(D)進行混煉后，在其中混煉所述二氧化硅顆粒(C)而得到。
13.根據權利要求12所述的硅橡膠的制造方法，其特征在于: 所述硅橡膠類固化性組合物通過將所述含乙烯基的支鏈狀有機聚硅氧烷(A2)和所述混合物(B3)或所述支鏈狀有機氫聚硅氧烷(B2)與所述混煉物的一部分進行混煉，并且將所述鉬或鉬化合物(E)和所述混煉物的剩余部分進行混煉，然后，將這些混煉物彼此進行混煉而得到。
14.一種硅橡膠，其特征在于: 通過使權利要求1所述的硅橡膠類固化性組合物固化而形成。
15.一種成形體，其特征在于: 使用權利要求14所述的硅橡膠形成。
16.一種醫(yī)療用管，其特征在于: 通過將權利要求 15所述的成形體形成為管狀而形成。
【文檔編號】C08L83/05GK103827219SQ201280045828
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2012年9月20日 優(yōu)先權日:2011年9月20日
【發(fā)明者】村井威俊, 妹尾政宣, 岡田潤, 辻本素芳 申請人:住友電木株式會社