顆粒狀粗聚甲醛的后處理方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及顆粒狀粗聚甲醛的后處理方法，包括下列步驟：(a)在1至6巴壓力范圍內(nèi)操作的萃取柱（13）中引入所述顆粒狀粗聚甲醛，(b)在所述萃取柱（13）中引入極性萃取劑，所述萃取柱的溫度在95℃至140℃的范圍內(nèi)且壓力在1至6巴的范圍內(nèi)，其中在所述萃取柱中引入基于引入的極性萃取劑的量計10ppm至1000ppm的緩沖物質(zhì)，所述緩沖物質(zhì)維持pH在7.5至11.5的范圍。
【專利說明】顆粒狀粗聚甲醛的后處理方法
[0001]本發(fā)明涉及顆粒狀粗聚甲醛的后處理方法，所述方法包括以下步驟:
[0002](a)在于I至6巴的壓力范圍內(nèi)操作的萃取柱中引入顆粒狀粗聚甲醛，
[0003](b)在所述萃取柱中引入極性萃取劑，所述萃取柱的溫度在95°C至140°C的范圍內(nèi)且壓力在I至6巴的范圍內(nèi)。
[0004]聚甲醛的制備可在大氣壓或超大氣壓下在本體或溶液中進(jìn)行。例如，可在聚合反應(yīng)器中進(jìn)行均相反應(yīng)。此處，環(huán)狀甲醛寡聚物與環(huán)狀縮醛在引發(fā)劑的存在下共聚合。引發(fā)劑隨后通過加入堿性物質(zhì)而失活，并且所得產(chǎn)物在所述反應(yīng)器的出口處粒化。為了除去殘余單體和其他雜質(zhì)，將以這種方式制備的?；牧嫌萌軇┹腿〔㈦S后干燥。
[0005]聚甲醛的制備方法描述于例如EP-A0699695中。此處描述的方法中，所述萃取借助水或具有最高達(dá)三個碳原子的醇實施。此外，由于所述萃取應(yīng)在堿性范圍內(nèi)進(jìn)行，因此可加入堿性物質(zhì)。所述萃取的溫度在30°C至130°C范圍內(nèi)。
[0006]聚甲醛的制備及其后處理的另一方法描述于W0-A2006/105970中。此處公開的方法中，至少一種形成-CH2-O-單元的單體任選地與共聚物和引發(fā)劑一起在聚合區(qū)域中均相聚合，不穩(wěn)定鏈端在所生產(chǎn)的聚合物的熔點以上的溫度反應(yīng)和封端，并通過加入去活化劑使所述引發(fā)劑失活。在下一步驟中，減壓所述聚合物以除去殘余單體，并在?；螅腿∷隽；牧弦猿ナＯ碌臍堄鄦误w。最后干燥所述?；牧稀Ｗ鳛檩腿?，使用例如溫度范圍在100°C至17 0°C的水。
[0007]相應(yīng)的方法也描述于EP-A1418190中。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)中用于后處理粗聚甲醛的已知方法的缺點是，萃取之后?；牧铣庶S色，此外，在萃取中會分離出甲醛。在用于萃取的水中，甲醛形成甲酸，從而使所用萃取劑的PH下降。然而，更低的pH催化聚合物的降解，結(jié)果釋放出更多的甲醛。
[0009]該問題尤其發(fā)生在萃取在95°C以上進(jìn)行時。然而，更低的萃取溫度導(dǎo)致萃取效果不夠——特別是聚甲醛用在食品或熱水領(lǐng)域時——以及導(dǎo)致過高量的殘余單體量留在聚合物中。
[0010]因此，本發(fā)明的一個目的是提供顆粒狀粗聚甲醛的后處理方法，其中，首先抑制甲醛的形成，第二減少黃色。
[0011]所述目的通過一種顆粒狀粗聚甲醛的后處理方法實現(xiàn)，所述方法包括以下步驟:
[0012](a)在I至6巴壓力范圍內(nèi)操作的萃取柱中引入顆粒狀粗聚甲醛，
[0013](b)在所述萃取柱中引入極性萃取劑，所述萃取柱的溫度在95°C至140°C的范圍內(nèi)且壓力在I至6巴的范圍內(nèi)，
[0014]其中，在所述萃取柱中引入基于所引入的極性萃取劑的量計的IOppm至1000ppm的緩沖物質(zhì)，所述緩沖物質(zhì)維持pH在7.5至11.5的范圍內(nèi)。
[0015]所述緩沖物質(zhì)的加入能夠保持萃取中的堿度，從而可減少由所述聚甲醛的分解而形成甲醛。此外，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，加入所述緩沖物質(zhì)，使得產(chǎn)物具有更低的黃變(如果有的話)。
[0016]所述顆粒狀粗聚甲醛來源于本身已知的用于制備聚甲醛的聚合反應(yīng)，其中至少一種形成-CH2-O-單元的單體任選地與一種或多種共聚單體和至少一種引發(fā)劑及任選的鏈調(diào)節(jié)劑一起均相聚合。
[0017]用于聚合的合適單體有，例如三噁烷或甲醛。合適的引發(fā)劑有，例如三氟化硼或高氯酸。
[0018]這些聚合物在主聚合物鏈中通常具有至少50mol%的重復(fù)-CH2-O-單元。聚甲醛均聚物通常為一般包含至少80%、優(yōu)選至少90%的氧亞甲基單元的非支化線性聚合物。均聚物通常由甲醛或其環(huán)狀寡聚物(如三噁烷或四噁烷)的聚合制備，所述聚合優(yōu)選在合適催化劑的存在下進(jìn)行。
[0019]甲醛或三噁烷的均聚物為其羥基端基通過已知方式(例如通過酯化或醚化)化學(xué)穩(wěn)定以防止降解的聚合物。共聚物為甲醛或其環(huán)狀寡聚物(特別是三噁烷)和環(huán)狀醚、環(huán)狀縮醛和/或線性聚縮醛的聚合物。
[0020]除了所述重復(fù)-CH2-O-單元之外，聚甲醛共聚物可包含最高達(dá)50mo 1%、優(yōu)選0.1mo 1%至20mol%、特別是0.3mol%至10mol%且非常特別優(yōu)選0.02mol%至2.5mol%的重
復(fù)單元
[0021]
【權(quán)利要求】
1.一種顆粒狀粗聚甲醛的后處理方法，所述方法包括下列步驟: (a)在I至6巴壓力范圍內(nèi)操作的萃取柱(13)中引入所述顆粒狀粗聚甲醛， (b)在所述萃取柱(13)中引入極性萃取劑，所述萃取柱的溫度在95°C至140°C的范圍內(nèi)且壓力在I至6巴的范圍內(nèi)， 其中，在所述萃取柱(13)中引入基于所引入的極性萃取劑的量計IOppm至1000ppm的緩沖物質(zhì)，所述緩沖物質(zhì)維持pH在7.5至11.5的范圍。
2.權(quán)利要求1的方法，其中，所述緩沖物質(zhì)在引入所述萃取柱(13)之前與所述極性萃取劑混合。
3.權(quán)利要求1的方法，其中，所述緩沖物質(zhì)和極性萃取劑通過分開的入口引入所述萃取柱(13)。
4.權(quán)利要求2的方法，其中，所述緩沖物質(zhì)通過計量線(19)進(jìn)料至所述極性萃取劑的進(jìn)料線(17)中。
5.權(quán)利要求2的方法，其中，所述極性萃取劑和緩沖物質(zhì)在儲料器中混合。
6.權(quán)利要求1至5中任一項的方法，其中，所述極性萃取劑和顆粒狀粗聚甲醛反向進(jìn)料至所述萃取柱(13)中。
7.權(quán)利要求1至6中任一項的方法，其中，所述緩沖物質(zhì)選自四硼酸鈉、甘油磷酸鈉及其混合物。
8.權(quán)利要求1至7中任一項的方法，其中，所述極性萃取劑為水。
9.權(quán)利要求1至8中任一項的方法`，其中，所述顆粒狀聚甲醛通過閘從所述萃取柱中取出。
10.權(quán)利要求9的方法，其中，所述顆粒狀聚甲醛與極性萃取劑在?；牧想x心機(jī)(25)中分離。
11.權(quán)利要求10的方法，其中所述?；牧想x心機(jī)(25)接續(xù)至少一個干燥機(jī)，從而干燥所述顆粒狀聚甲醛。
【文檔編號】C08G2/00GK103857716SQ201280049833
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2012年7月27日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月11日
【發(fā)明者】J·戴寧格爾, J·迪莫特, R·哈弗納, R·舒爾茨, A·斯坦默 申請人:巴斯夫歐洲公司