用于儲(chǔ)存并遞送活性劑的聚合物粒子的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供具有孔(即，自由體積或空隙)的聚合物粒子。所述聚合物粒子可用于存儲(chǔ)或遞送吸附在聚合物粒子的孔中的活性劑。在許多實(shí)施例中，活性劑是疏水性的。本發(fā)明還提供反應(yīng)混合物和由所述反應(yīng)混合物形成聚合物粒子的方法。
【專利說(shuō)明】用于儲(chǔ)存并遞送活性劑的聚合物粒子
[0001] 相關(guān)專利申請(qǐng)的奪叉引用
[0002] 本專利申請(qǐng)要求2011年11月21日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?1/561997的優(yōu) 先權(quán)，所述專利申請(qǐng)的公開內(nèi)容全文以引用方式并入本文。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003] 本發(fā)明提供了聚合物粒子，所述聚合物粒子具有可用于儲(chǔ)存并遞送各種活性劑的 空隙。

【背景技術(shù)】
[0004] 用于遞送活性劑的方法受到人們的極大關(guān)注。已經(jīng)開發(fā)出各種粒子用于吸附和 遞送不同的活性劑。如例如在專利申請(qǐng)公布W02006/133519Al(Finnie等人）中所述，一 些粒子是無(wú)機(jī)的。其它粒子具有聚合物外殼，所述聚合物外殼圍繞可填充有活性劑的中空 芯。此類粒子例如描述于美國(guó)專利申請(qǐng)公布2010/0104647Al(Ting)和美國(guó)專利申請(qǐng)公布 2〇ll/0123456(Pandidt 等人）中。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供了聚合物粒子，所述聚合物粒子具有可用于儲(chǔ)存并遞送各種活性劑的 空隙。本發(fā)明描述了用于形成聚合物粒子的反應(yīng)混合物，制備所述聚合物粒子的方法，以及 所述聚合物粒子的用途。聚合物粒子常常以珠的形式。
[0006] 在第一方面，提供反應(yīng)混合物，所述反應(yīng)混合物包含1)連續(xù)相以及2)連續(xù)相中的 分散相。所述連續(xù)相包含水和溶解于水中的多糖。所述分散相包含a)單體混合物和b)聚 (丙二醇）。單體混合物包含i)第一單體，所述第一單體為疏水性的并且具有烯屬不飽和 基團(tuán)，以及ii)第二單體，所述第二單體為聚（環(huán)氧烷）二（甲基）丙烯酸酯并且可與所述 第一單體混溶。聚（丙二醇），所述聚（丙二醇）具有至少500克/摩爾的重均分子量，并 且可與第一單體和第二單體混溶。
[0007] 在第二方面，提供制備聚合物粒子的方法。所述方法包括制備共混的組合物，所述 共混的組合物包含a)單體混合物和b)聚（丙二醇）。單體混合物包含i)第一單體，所述 第一單體為疏水性的并且具有烯屬不飽和基團(tuán)，以及ii)第二單體，所述第二單體為聚（環(huán) 氧烷）二（甲基）丙烯酸酯并且可與所述第一單體混溶。聚（丙二醇）具有至少500克/ 摩爾的重均分子量，并且可與第一單體和第二單體混溶。所述方法還包括通過(guò)將共混的組 合物分散在連續(xù)相中形成反應(yīng)混合物，所述連續(xù)相包含水和溶解于水中的多糖。所述方法 還包括將反應(yīng)混合物內(nèi)的單體混合物固化以形成包含聚（丙二醇）的聚合物粒子，然后從 聚合物粒子中除去聚（丙二醇）以在聚合物粒子內(nèi)形成孔。
[0008] 在第三方面，提供聚合物粒子，所述聚合物粒子包含單體混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述 單體混合物包含i)第一單體，所述第一單體為疏水性的并且具有烯屬不飽和基團(tuán)，以及 ii)第二單體，所述第二單體為聚（環(huán)氧烷）二（甲基）丙烯酸酯并且可與第一單體混溶。 所述聚合物粒子具有包含聚（丙二醇）或疏水性活性劑的孔。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0009] 結(jié)合附圖對(duì)各種實(shí)施例所做的以下詳細(xì)說(shuō)明可以更全面地理解本發(fā)明，其中：
[0010] 圖1是除去包封的聚（丙二醇）之前的示例聚合物粒子放大500倍的掃描電子顯 微圖。
[0011] 圖2是除去包封的聚（丙二醇）之后的示例聚合物粒子放大500倍的掃描電子顯 微圖。
[0012] 圖3是除去包封的聚（丙二醇）之后的示例聚合物粒子放大5000倍的掃描電子 顯微圖。

【具體實(shí)施方式】
[0013] 本發(fā)明提供具有孔（即，自由體積或空隙）的聚合物粒子。所述聚合物粒子可用 于存儲(chǔ)和/或遞送吸附在聚合物粒子的孔中的活性劑。聚合物粒子趨于疏水性并且特別是 非常利于與疏水性活性劑一起使用。本發(fā)明還提供反應(yīng)混合物和由所述反應(yīng)混合物形成聚 合物粒子的方法。
[0014] 在第一方面，提供了反應(yīng)混合物。所述反應(yīng)混合物可用于提供聚合物粒子。所述 反應(yīng)混合物包含1)連續(xù)相以及2)連續(xù)相中的分散相。所述連續(xù)相包含水和溶解于水中的 多糖。所述分散相包含a)單體混合物和b)聚（丙二醇）。單體混合物包含i)第一單體， 所述第一單體為疏水性的并且具有烯屬不飽和基團(tuán)，以及ii)第二單體，所述第二單體為 聚（環(huán)氧烷）二（甲基）丙烯酸酯并且可與所述第一單體混溶。所述聚（丙二醇）具有至 少500克/摩爾的重均分子量，并且可與第一單體和第二單體混溶。
[0015] 連續(xù)相為含水介質(zhì)并包含水和溶于水中的多糖。通常將連續(xù)相配制成提供適于聚 合物粒子在分散相內(nèi)聚合的粘度。如果連續(xù)相的粘度太低，則將不形成具有合適形狀（例 如，珠）的聚合物粒子。然而，如果連續(xù)相的粘度太大，則其可能難以提供在連續(xù)相內(nèi)形成 分散相所需的剪切。
[0016] 合適的多糖是可溶于水中的那些。多糖的量常?；诙嗵堑娜芙舛群桶嗵堑?連續(xù)相的粘度。通常選擇多糖的量使得其完全溶解于連續(xù)相中。在多個(gè)實(shí)施例中，連續(xù)相 僅包含水和溶解的多糖。
[0017] 連續(xù)相可包含以所述連續(xù)相的總重量計(jì)至多50重量％的多糖。例如，連續(xù)相可包 含至多40重量％、至多30重量％、至多25重量％、至多20重量％、至多15重量％或至多 10重量％的多糖。連續(xù)相通常包含至少5重量％、至少10重量％或至少15重量％多糖。 在一些實(shí)施例中，連續(xù)相包含以所述連續(xù)相的總重量計(jì)5至50重量％、5至40重量％、10 至40重量％、5至30重量％、10至30重量％、5至25重量％、10至25重量％或15至25 重量％的多糖。
[0018] 多糖可以例如為水溶性淀粉或水溶性纖維素。合適的水溶性淀粉和水溶性纖維 常常具有對(duì)于室溫（即20至25°C )下的2重量％水溶液而言，在6至10厘泊范圍內(nèi)的粘 度。水溶性淀粉通常通過(guò)將淀粉部分酸解來(lái)制備。水溶性淀粉的例子包括例如可以商品 名LYC0AT從法國(guó)賴斯特朗的羅蓋特公司（Roquette(Lestrem，F(xiàn)rance))商購(gòu)獲得的那些。 水溶性纖維素的例子包括但不限于，烷基纖維素（例如，甲基纖維素、乙基纖維素、乙基甲 基纖維素）、羥烷基纖維素（例如，羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲 基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素）、以及羧烷基纖維素（例如，羧甲基纖維 素）。
[0019] 反應(yīng)混合物包含在連續(xù)相中的分散相。分散相通常以連續(xù)相內(nèi)液滴的形式，并包 含單體混合物和聚丙二醇兩者。在每個(gè)液滴內(nèi)，單體混合物聚合以形成聚合物粒子。聚丙 二醇起到成孔劑的作用，所述成孔劑部分地包封在聚合物粒子內(nèi)。因?yàn)榫郾疾痪哂芯?合型基團(tuán)，所以可在形成聚合物粒子之后除去該材料。當(dāng)去除先前包封的聚丙二醇時(shí)，產(chǎn)生 孔（即，空隙體積或自由體積）。
[0020] 分散相的單體混合物包含至少兩個(gè)單體。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"單體"是指具有聚合 型基團(tuán)的反應(yīng)物。第一單體通常具有單個(gè)聚合型基團(tuán)。第二單體具有兩個(gè)聚合型基團(tuán)。聚合 型基團(tuán)是烯屬不飽和基團(tuán)并且通常為（甲基）丙烯?；鶊F(tuán)，其為具有式= 的 一價(jià)基團(tuán)，其中R1為氫或甲基，并且（C0)表示具有通過(guò)雙鍵連接的氧和碳的羰基基團(tuán)。在 多個(gè)實(shí)施例中，單體混合物中的所有單體均具有（甲基）丙烯?；鳛榫酆闲突鶊F(tuán)。如本 文所用，術(shù)語(yǔ)"（甲基）丙烯酸酯"包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體兩者。使烯屬不飽和 基團(tuán)進(jìn)行自由基聚合以形成聚合物粒子。
[0021] 第一單體在連續(xù)相中具有忽略不計(jì)的溶解度，并且具有單個(gè)聚合型基團(tuán)諸如（甲 基）丙烯?；?。一些合適的第一單體包含式（I)的那些。
[0022] CH2 = CR2- (CO) -0-Y-R3
[0023] (I)
[0024] 在該式中，基團(tuán)R2為氫或甲基。在許多實(shí)施例中，R2為氫。基團(tuán)Y為單鍵、亞烷基、 氧化烯或聚（氧化烯）。基團(tuán)R3為碳環(huán)基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)。
[0025] 如本文所用，術(shù)語(yǔ)"亞烷基"是指為烷烴基的二價(jià)基團(tuán)，并包括直鏈基團(tuán)、支鏈基 團(tuán)、環(huán)狀基團(tuán)、雙環(huán)基團(tuán)或它們的組合。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"氧化烯"是指為直接鍵合到亞烷 基基團(tuán)的氧代基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"聚（氧化烯）"是指具有多個(gè)氧化烯基 團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)。合適的Y亞烷基和氧化烯基團(tuán)通常具有1至20個(gè)碳原子、1至16個(gè)碳原 子、1至12個(gè)碳原子、1至10個(gè)碳原子、1至8個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子或1至3個(gè)碳原子。 合適的聚（氧化烯）基團(tuán)通常具有2至20個(gè)碳原子、2至16個(gè)碳原子、2至12個(gè)碳原子、2 至10個(gè)碳原子、2至8個(gè)碳原子、2至6個(gè)碳原子或2至4個(gè)碳原子。
[0026] 碳環(huán)R3基團(tuán)可具有單環(huán)或可具有多環(huán)如稠環(huán)或雙環(huán)。各環(huán)可以是飽和的、部分不 飽和的或不飽和的。每個(gè)環(huán)碳可以為未取代的或被烷基取代的。碳環(huán)基團(tuán)通常具有5至12 個(gè)碳原子、5至10個(gè)碳原子或6至10個(gè)碳原子。碳環(huán)基團(tuán)的例子包括但不限于，苯基、環(huán)己 基、環(huán)戊基、異冰片基等。
[0027] 雜環(huán)R3基團(tuán)可具有單環(huán)或多環(huán)如稠環(huán)或雙環(huán)。每個(gè)環(huán)可以為飽和的、部分不飽和 的或不飽和的。雜環(huán)基團(tuán)包含至少一個(gè)雜原子，所述雜原子選自氧、氮或硫。所述的雜環(huán)基 團(tuán)通常具有3至10個(gè)碳原子和1至3個(gè)雜原子、3至6個(gè)碳原子和1至2個(gè)雜原子、或3至 5個(gè)碳原子和1至2個(gè)雜原子。雜環(huán)的例子包括但不限于四氫糠。
[0028] 用作第一單體的式（I)的示例性單體包括但不限于，（甲基）丙烯酸芐酯、（甲基） 丙烯酸2-苯氧乙酯（可以商品名SR339和SR340從沙多瑪公司（Sartomer)商購(gòu)獲得）、 (甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲基）丙烯酸四氫糠酯（可以商品名SR285和SR203從從沙多 瑪公司（Sartomer)商購(gòu)獲得）、（甲基）丙烯酸3, 3, 5-三甲基環(huán)己基酯（可以商品名⑶421 和CD421從沙多瑪公司（Sartomer)商購(gòu)獲得）、以及乙氧基化丙烯酸壬基苯酚酯（可以商 品名SR504、CD613和CD612從沙多瑪公司（Sartomer)商購(gòu)獲得）。
[0029] 單體混合物中的第二單體具有兩個(gè)聚合型基團(tuán)諸如（甲基）丙烯?；?。該單體通 常具有忽略不計(jì)的水溶性和/或水分散性。第二單體可與單體混合物中的第一單體混溶， 并通常具有式（II)。
[0030] CH2 = CR4-(C0)-0-[CkH2k-0]n-(C0)-CR 4 = CH2
[0031] (II)
[0032] 在式（II)中，基團(tuán)R4為氫或甲基，變量k等于2或3,并且變量η為等于至少1的 整數(shù)。在一些實(shí)施例中，變量η為不大于20、不大于16、不大于12或不大于10的整數(shù)。單 體的亞烷基氧部分（即，基團(tuán)_[C kH2k-0]n-)的數(shù)均分子量常常不大于2000克/摩爾、不大 于1200克/摩爾、不大于1000克/摩爾、不大于800克/摩爾、不大于600克/摩爾、不大 于400克/摩爾或不大于200克/摩爾。
[0033] 合適的式（II)單體可以如下商品名從美國(guó)賓夕法尼亞州埃克斯頓的沙多瑪公司 (Sartomer(Exton，PA, USA))商購(gòu)獲得：對(duì)于二甲基丙烯酸乙二醇酯為SR206、對(duì)于二甲基 丙烯酸二甘醇酯為SR231、對(duì)于二甲基丙烯酸三甘醇酯為SR205、對(duì)于二甲基丙烯酸四甘醇 酯為SR206、對(duì)于二甲基丙烯酸聚乙二醇酯為SR210和SR210A、對(duì)于聚乙二醇（200)二丙 烯酸酯為SR259、對(duì)于聚乙二醇（400)二（甲基）丙烯酸酯為SR603和SR344、對(duì)于聚乙二 醇（600)二（甲基）丙烯酸酯為SR252和SR610、對(duì)于聚乙二醇（1000)二甲基丙烯酸酯為 SR740、并且對(duì)于丙二醇（400)二甲基丙烯酸酯為SR644。
[0034] 在一些實(shí)施例中，單體混合物中僅有的單體為第一單體和第二單體?？墒褂萌魏?合適量的第一單體和第二單體。單體混合物常常包含以所述單體混合物的總重量計(jì)10至 90重量％的第一單體和10至90重量％的第二單體。例如，分散相可包含以所述單體混合 物的總重量計(jì)20至80重量％的第一單體和20至80重量％的第二單體，25至75重量％的 第一單體和25至75重量％的第二單體，30至70重量％的第一單體和30至70重量％的第 二單體，或40至60重量％的第一單體和40至60重量％的第二單體。
[0035] 為提供具有更大剛度的聚合物粒子，可向單體混合物中加入具有至少三個(gè)聚合型 基團(tuán)的第三單體。聚合型基團(tuán)通常為烯鍵式不飽和基團(tuán)如（甲基）丙烯酰基。在多個(gè)實(shí)施 例中，第三單體具有三個(gè)（甲基）丙烯?；?。該單體通常具有忽略不計(jì)的水溶性和/或水 分散性。
[0036] 合適的第三單體包括但不限于，乙氧基化的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯如 乙氧基化（15)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（可以商品名SR9035從沙多瑪公司（Sartomer)商 購(gòu)獲得），以及乙氧基化（20)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（可以商品名SR415從沙多瑪公司 (Sartomer)商購(gòu)獲得）；丙氧基化的三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯諸如丙氧基化（3) 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（可以商品名SR492從沙多瑪公司（Sartomer)商購(gòu)獲得）以及 丙氧基化（6)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（可以商品名CD501從沙多瑪公司（Sartomer)商 購(gòu)獲得）；三（2_羥乙基）異氰脲酸酯三（甲基）丙烯酸酯如三（2-羥乙基）異氰脲酸酯 三丙烯酸酯（可以商品名SR368和SR368D從沙多瑪公司（Sartomer)商購(gòu)獲得）；以及丙 氧基化甘油基三（甲基）丙烯酸酯如丙氧基化的（3)三丙烯酸甘油酯（可以商品名SR9020 和SR9020HP從沙多瑪公司（Sartomer)商購(gòu)獲得）。
[0037]當(dāng)單體混合物中存在第三單體時(shí)，可使用任何合適量的第一單體、第二單體和第 三單體。單體混合物常常包含以所述單體混合物的總重量計(jì)10至89重量％的第一單體， 10至89重量％的第二單體，以及1至20重量％的第三單體。例如，單體混合物可包含10 至85重量％的第一單體，10至85重量％的第二單體，以及5至20重量％的第三單體。在 其它例子中，單體混合物包含20至75重量％的第一單體，20至75重量％的第二單體，以及 5至20重量％的第三單體。在其它例子中，單體混合物包含30至65重量％的第一單體，30 至65重量％的第二單體，以及5至20重量％的第三單體。在其它例子中，單體混合物包含 40至65重量％的第一單體，30至55重量％的第二單體，以及5至20重量％的第三單體。 [0038] 除了單體混合物之外，所述分散相還包含聚（丙二醇）。所述聚（丙二醇）可溶 于分散相內(nèi)的單體混合物中，但是在連續(xù)相中具有忽略不計(jì)的溶解度。聚（丙二醇）用作 成孔劑，所述成孔劑可在聚合后除去以在聚合物粒子中提供孔（例如，空隙體積或自由體 積）。該聚（丙二醇）不具有任何聚合型基團(tuán)（即，其不為單體），并且一般來(lái)講，不共價(jià)連 接到分散相內(nèi)形成的聚合物粒子。
[0039] 可將任何合適分子量的聚（丙二醇）用作成孔劑。分子量可影響聚合物粒子中形 成的孔的尺寸。即，孔尺寸趨于隨聚（丙二醇）的分子量而增加。重均分子量通常為至少 500克/摩爾、至少800克/摩爾或至少1000克/摩爾。聚（丙二醇）的重均分子量可以 為至多10, 000克/摩爾或更大。為了便于使用，常常選擇室溫下為液體的聚（丙二醇）。 具有至多約4000克/摩爾或5000克/摩爾的重均分子量的聚（丙二醇）在室溫下趨于為 液體。如果將其最初溶于合適的有機(jī)溶劑如醇（例如，乙醇、正丙醇或異丙醇）中，則可使 用室溫下不為液體的聚（丙二醇）。聚（丙二醇）的重均分子量常常在500至10, 000克/ 摩爾的范圍內(nèi)、在1000至10,000克/摩爾的范圍內(nèi)、在1000至8000克/摩爾的范圍內(nèi)、 在1000至5000克/摩爾的范圍內(nèi)、在1000至4000克/摩爾的范圍內(nèi)。
[0040] 分散相可包含至多50重量％的聚（丙二醇）。如果使用更高含量的聚（丙二醇）， 則包含在分散相中的單體混合物量可能不足以形成均勻成型的聚合物粒子。在許多實(shí)施 例中，分散相可包含以所述分散相的總重量計(jì)至多45重量％、至多40重量％、至多35重 量％、至多30重量％或至多25重量％的聚（丙二醇）。分散相通常包含至少5重量％的聚 (丙二醇）。如果使用更低量的聚（丙二醇），則所得的聚合物粒子的孔隙率可能不足。艮P， 聚合物粒子的空隙體積可能不足以吸附并遞送有效量的活性劑。分散相通?？砂辽?0 重量％、至少15重量％或至少20重量％的聚（丙二醇）。在一些實(shí)施例中，分散相包含以 所述分散相的總重量計(jì)5至50重量％、10至50重量％、10至40重量％、10至30重量％、 20至50重量％、20至40重量％或20至30重量％的聚（丙二醇）。
[0041] 在一些實(shí)施例中，分散相包含以所述分散相的總重量計(jì)50至90重量％單體混合 物和10至50重量％聚（丙二醇），60至90重量％單體混合物和10至40聚（丙二醇），50 至80重量％單體混合物和20至50聚（丙二醇），或60至80重量％單體混合物和20至 40聚（丙二醇）。
[0042] 除了單體混合物和聚（丙二醇）之外，分散相還常常包含用于使單體混合物自由 基聚合的引發(fā)劑。可使用本領(lǐng)域已知的任何合適的引發(fā)劑。所述引發(fā)劑可以是熱引發(fā)劑、 光引發(fā)劑或這二者。常常基于其在分散相中的溶解度來(lái)選擇所用的具體引發(fā)劑。以所述單 體混合物的重量計(jì)，所述引發(fā)劑常常以0. 1至5重量％、0. 1至3重量％、0. 1至2重量％或 0. 1至1重量％的濃度使用。
[0043] 當(dāng)將熱引發(fā)劑加入到反應(yīng)混合物中時(shí)，可以在室溫（即，20至25攝氏度）或升高 的溫度下形成聚合物粒子。聚合反應(yīng)所需的溫度通常取決于所用的具體熱引發(fā)劑。熱引發(fā) 劑的例子包括有機(jī)過(guò)氧化物或偶氮化合物。
[0044] 當(dāng)向反應(yīng)混合物中加入光引發(fā)劑時(shí)，聚合物粒子可通過(guò)施加光化輻射來(lái)形成。適 宜的光化學(xué)輻射包括紅外區(qū)域、可見區(qū)域、紫外區(qū)域中的電磁輻射、或它們的組合。
[0045] 適用于紫外區(qū)域中的光引發(fā)劑的例子包括但不限于，安息香、安息香烷基醚（例 如安息香甲基醚，和取代的安息香烷基醚，如二甲氧基安息香甲基醚）、苯酮（例如取代的 苯乙酮，諸如2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，和取代的α -酮醇，諸如2-甲基-2-羥基苯 丙酮）、氧化膦、聚合物光引發(fā)劑等。
[0046] 可商購(gòu)獲得的光引發(fā)劑包括但不限于，2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮（例 如，以商品名DAR0QJR1173從汽巴特殊化學(xué)品公司（Ciba Specialty Chemicals)商購(gòu)獲 得）、2, 4, 6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦與2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的混 合物（例如，以商品名DAR0CUR4265從汽巴特殊化學(xué)品公司（Ciba Specialty Chemicals) 商購(gòu)獲得）、2,2_二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮（例如，以商品名IRGA⑶RE651從 汽巴特殊化學(xué)品公司（Ciba Specialty Chemicals)商購(gòu)獲得）、雙（2, 6-二甲氧基苯 甲酰基）-2, 4, 4-三甲基戊基氧化膦與1-羥基環(huán)己基苯基酮的混合物（例如，以商品 名IRGAQJRE1800從汽巴特殊化學(xué)品公司（Ciba Specialty Chemicals)商購(gòu)獲得）、雙 (2,6-二甲氧基苯甲?；?2,4,4-三甲基戊基氧化膦（例如，以商品名11^^^1?1700從 汽巴特殊化學(xué)品公司（Ciba Specialty Chemicals)商購(gòu)獲得）、2_甲基-1[4-(甲巰基） 苯基]-2-嗎啉丙-1-酮（例如，以商品名IRGA⑶RE907從汽巴特殊化學(xué)品公司（Ciba Specialty Chemicals)商購(gòu)獲得）、1_輕基環(huán)己基苯基酮（例如，以商品名IRGAQJRE184 從汽巴特殊化學(xué)品公司（Ciba Specialty Chemicals)商購(gòu)獲得）、2_節(jié)基-2-(二甲氨 基）-1-[4-(4_嗎啉基）苯基]-1- 丁酮（例如，以商品名IRGACURE369從汽巴特殊化學(xué)品 公司（Ciba Specialty Chemicals)商購(gòu)獲得）、雙（2, 4, 6-三甲基苯甲?；苯基氧化膦 (例如，以商品名IRGAQJRE819從汽巴特殊化學(xué)品公司（Ciba Specialty Chemicals)商購(gòu) 獲得）、2, 4, 6-三甲基苯甲?；交鶃嗢⑺嵋阴ィɡ?，以商品名LUCIRIN TP0-L從北卡 羅來(lái)納州夏洛特市的巴斯夫公司（BASF (Charlotte，NC))商購(gòu)獲得）、以及2, 4, 6-三甲基 苯甲?；交趸ⅲɡ?，以商品名LUCIRIN ΤΡ0從北卡羅來(lái)納州夏洛特市的巴斯夫 公司（BASF(Charlotte，NC))商購(gòu)獲得）。
[0047] 反應(yīng)混合物通常不包含表面活性劑。表面活性劑的存在趨于增加單體在連續(xù)相中 的溶解度。這對(duì)于在分散相內(nèi)形成聚合物粒子可能是有害的。
[0048] 反應(yīng)混合物常常包含至少10%的分散相和至多90重量％的連續(xù)相。在一些實(shí)施 例中，反應(yīng)混合物包含10至50重量％的分散相和50至90重量％的連續(xù)相，10至40重量％ 的分散相和60至90重量％的連續(xù)相，10至30重量％的分散相和70至90重量％的連續(xù) 相。
[0049] 為制備聚合物粒子，在連續(xù)相中形成分散相的液滴。在加入連續(xù)相中之前，常常將 分散相的組分混合在一起。例如，可將單體混合物、引發(fā)劑以及聚（丙二醇）共混在一起，然 后將該共混的組合物加入到連續(xù)相中。所得的反應(yīng)混合物常常在高剪切下混合以形成微乳 液。分散相液滴的尺寸可通過(guò)剪切量和混合速率來(lái)控制。液滴的尺寸可通過(guò)在聚合前將混 合物的樣品置于光學(xué)顯微鏡下來(lái)測(cè)定。雖然可使用任何所需的液滴尺寸，但是平均液滴直 徑常常小于200微米、小于100微米、小于50微米、小于25微米、小于10微米或小于5微 米。例如，平均液滴直徑可以在1至200微米、1至100微米、5至100微米、5至50微米、5 至25微米或5至10微米的范圍內(nèi)。
[0050] 如果使用光引發(fā)劑，則反應(yīng)混合物常常在非反應(yīng)性表面上擴(kuò)散至可被所需光化輻 射穿透的厚度。使用不致使液滴聚結(jié)的方法使反應(yīng)混合物擴(kuò)散。例如，可使用擠出法形成 反應(yīng)混合物。常常，光化輻射處于電磁波譜的紫外線區(qū)域中。如果紫外線輻射僅從反應(yīng)混 合物層的頂部表面施加，則層的厚度可以為至多約10毫米。如果使反應(yīng)混合物層暴露于來(lái) 自頂部和底部表面兩者的紫外線輻射中，則厚度可以更大，如至多約20毫米。使反應(yīng)混合 物經(jīng)受光化輻射足夠的時(shí)間以使單體混合物反應(yīng)并形成聚合物粒子。取決于光化輻射源的 強(qiáng)度和反應(yīng)混合物層的厚度，反應(yīng)混合物層常常在5分鐘內(nèi)、10分鐘內(nèi)、20分鐘內(nèi)、30分鐘 內(nèi)、45分鐘內(nèi)或1小時(shí)內(nèi)聚合。
[0051] 如果使用熱引發(fā)劑，則可在持續(xù)攪拌反應(yīng)混合物的同時(shí)使液滴聚合。作為另外一 種選擇，可使反應(yīng)混合物分散在非反應(yīng)性表面上至任何所需的厚度?？蓮捻敳勘砻?、底部表 面或從頂部表面和底部表面兩者加熱反應(yīng)混合層以形成聚合物粒子。常常將厚度選擇成相 當(dāng)于與使用光化輻射諸如紫外線輻射一起使用的厚度。
[0052] 在多個(gè)實(shí)施例中，光引發(fā)劑比熱引發(fā)劑優(yōu)選，因?yàn)榭蓪⒏蜏囟扔糜诰酆?。S卩，使 用光化輻射諸如紫外線輻射可用于使可能對(duì)與熱引發(fā)劑一起使用所需的溫度敏感的反應(yīng) 混合物的各種組分的降解最小化。另外，通常與使用熱引發(fā)劑相關(guān)聯(lián)的溫度可能不可取地 改變反應(yīng)混合物的各種組分在連續(xù)相和分散相之間的溶解度。
[0053] 在聚合反應(yīng)期間，單體混合物在懸浮于連續(xù)相中的分散相液滴內(nèi)反應(yīng)。隨著聚合 反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行，分散相中包含的聚（丙二醇）被部分包封在聚合物粒子內(nèi)。雖然聚（丙二 醇）的一些部分可通過(guò)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)共價(jià)連接到聚合物粒子上是可能的，但是優(yōu)選成孔劑不 鍵合到聚合物粒子。
[0054] 形成聚合物粒子后，可將其與連續(xù)相分離?？梢允褂萌魏魏线m的分離方法。例如， 常常加入水以降低連續(xù)相的粘度?？赏ㄟ^(guò)潷析、過(guò)濾或離心將聚合物粒子分離。聚合物粒 子可通過(guò)使其懸浮于水中來(lái)進(jìn)一步洗滌，并通過(guò)再次潷析、過(guò)濾或離心將其收集。
[0055] 然后可使聚合物粒子經(jīng)受一個(gè)或多個(gè)洗滌步驟以除去聚（丙二醇）成孔劑。用于 除去成孔劑的合適溶劑包括，例如丙酮、甲基乙基酮、甲苯、和醇類諸如乙醇、正丙醇、或異 丙醇。換句話說(shuō)，可使用溶劑萃取法從聚合物粒子中除去成孔劑。在先前聚合物粒子中存 在成孔劑的地方形成孔。聚合物粒子的平均直徑在除去成孔劑時(shí)減小。在一些實(shí)施例中， 隨著成孔劑的除去，平均粒度減小了至少10%、至少20%、至少30%或至少50%。
[0056] 在多個(gè)實(shí)施例中，除去成孔劑之后所得的聚合物粒子具有小于200微米、小于100 微米、小于50微米、小于25微米、小于10微米或小于5微米的平均直徑。例如，聚合物粒 子可具有在1至200微米、1至100微米、5至100微米、5至50微米、5至25微米或5至10 微米范圍內(nèi)的平均直徑。
[0057] 除去成孔劑之后所得的聚合物粒子通常適于吸附活性劑。因?yàn)橛糜谛纬删酆衔锪?子的單體混合物中所包含的單體的疏水性質(zhì)，聚合物粒子尤其適于吸收疏水性活性劑。即， 聚合物粒子通常是疏水性的并且趨于容易地吸收疏水性活性劑。
[0058] 特別要關(guān)注的是一些活性劑是生物活性劑。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"生物活性劑"是指 對(duì)于生命系統(tǒng)如例如細(xì)菌或其它微生物、植物、魚類、昆蟲或哺乳動(dòng)物具有一些已知影響的 化合物。添加生物活性劑的目的是為了影響生命系統(tǒng)，例如影響生命系統(tǒng)的代謝。生物活性 齊IJ的例子包括但不限于，藥物、除草齊?、殺蟲齊?、抗微生物劑、消毒劑和防腐劑、局部麻醉劑、 收斂劑、抗真菌劑（即殺真菌劑）、抗菌劑、生長(zhǎng)因子、草本植物提取物、抗氧化劑、類固醇或 其他抗炎劑、促進(jìn)傷口愈合的化合物、血管擴(kuò)張劑、剝脫劑、酶、蛋白質(zhì)、碳水化合物等。其它 生物活性劑包括美黑劑、美黑促進(jìn)劑、皮膚平滑劑、皮膚收緊劑、抗皺劑、皮膚修復(fù)劑、抗癢 齊U、毛發(fā)生長(zhǎng)劑、抗痤瘡劑、脫毛劑、去角質(zhì)劑、愈傷組織去除劑、除疣劑、防曬劑、驅(qū)蟲劑、除 臭止汗劑、毛發(fā)著色劑或漂白劑、以及去頭皮屑劑?？墒褂萌魏伪绢I(lǐng)域已知的其它合適的生 物活性劑。在一些具體的實(shí)施例中，活性劑為除草劑、殺蟲劑或殺真菌劑。
[0059] -旦除去成孔劑，就可使用任何合適的方法將活性劑吸附到聚合物粒子中。在一 些實(shí)施例中，活性劑為液體并且使聚合物粒子與液體混合以吸附活性劑。在其它實(shí)施例中， 活性劑可溶于合適的有機(jī)溶劑中并且使聚合物粒子暴露于所得的溶液中。通常選擇有機(jī)溶 劑使得其不溶解聚合物粒子。當(dāng)使用有機(jī)溶劑時(shí)，除了活性劑之外，聚合物粒子還可吸收至 少一些有機(jī)溶劑。
[0060] 當(dāng)將活性劑溶于有機(jī)溶劑中時(shí)，通常將濃度選擇成盡可能地大以縮短將合適量的 活性劑吸附到聚合物粒子上所需的時(shí)間?；钚詣┑奈搅恳约拔剿璧臅r(shí)間常常取決于 例如用于形成聚合物粒子的單體的組成、聚合物粒子的剛度（例如，交聯(lián)量）、以及活性劑 對(duì)聚合物粒子的相容性。吸附時(shí)間常常小于24小時(shí)、小于18小時(shí)、小于12小時(shí)、小于8小 時(shí)、小于4小時(shí)、小于2小時(shí)、小于1小時(shí)、小于30分鐘、小于15分鐘或小于5分鐘。吸附 之后，通常通過(guò)潷析、過(guò)濾或離心將粒子從包含活性劑的溶液中分離出來(lái)。
[0061] 聚合物粒子對(duì)于儲(chǔ)存疏水性活性劑而言尤其有效。當(dāng)與液體形式的疏水性活性 齊IJ，諸如例如疏水性除草劑、疏水性殺蟲劑、疏水性殺真菌劑、或它們的混合物接觸時(shí)，疏水 性活性劑能夠容易地被所述聚合物粒子吸附。換句話說(shuō)，聚合物粒子起到類似海綿的作用 來(lái)吸附疏水性活性劑。
[0062] 以吸附后聚合物粒子的總重量計(jì)（即，聚合物粒子加上吸附的活性劑），活性劑的 吸附量可以為至多50重量％。在一些吸附后的示例聚合物粒子中，活性劑的量可以為至多 40重量％、至多30重量％、25重量％、至多20重量％、至多15重量％、至多10重量％或至 多5重量％。一些吸附后的聚合物粒子包含1至50重量％活性劑、5至50重量％活性劑、 1至40重量％活性劑、5至40重量％活性劑、10至40重量％活性劑或20至40重量％活性 劑。
[0063] 可將吸附有活性劑的聚合物粒子懸浮于水中。在一些實(shí)施例中，活性劑是疏水性 的并且不從聚合物粒子中萃取到水中。懸浮液可以為洗劑的形式。所述懸浮液（例如洗 齊U )可包含至多50重量％的具有吸附的活性劑的聚合物粒子。例如，懸浮液可包含至多40 重量％、至多30重量％、至多25重量％、至多20重量％或至多10重量％的具有吸附的活 性劑的聚合物粒子。
[0064] 活性劑不共價(jià)鍵合到聚合物粒子。在合適的擴(kuò)散控制條件下，活性劑可從聚合物 粒子中釋放。所述釋放可以是完全的或幾乎完全的（例如大于90%、大于95%、大于98%、 大于99%完全的）。
[0065] 提供包括反應(yīng)混合物、聚合物粒子、制備聚合物粒子的方法、以及包含聚合物粒子 的懸浮液的各個(gè)項(xiàng)。
[0066] 項(xiàng)1為反應(yīng)混合物，所述反應(yīng)混合物包含1)連續(xù)相以及2)連續(xù)相中的分散相。 所述連續(xù)相包含水和溶解于水中的多糖。所述分散相包含a)單體混合物和b)聚（丙二 醇）。單體混合物包含i)第一單體，所述第一單體為疏水性的并且具有烯屬不飽和基團(tuán)，以 及ii)第二單體，所述第二單體為聚（環(huán)氧烷）二（甲基）丙烯酸酯并且可與所述第一單 體混溶。聚（丙二醇）具有至少500克/摩爾的重均分子量，并且可與第一單體和第二單 體混溶。
[0067] 項(xiàng)2為根據(jù)項(xiàng)1所述的反應(yīng)混合物，其中所述連續(xù)相包含以所述連續(xù)相的總重量 計(jì)10至30重量％的多糖。
[0068] 項(xiàng)3為根據(jù)項(xiàng)1或2所述的反應(yīng)混合物，其中所述反應(yīng)混合物包含以所述反應(yīng)混 合物的總重量計(jì)10至50重量％的分散相。
[0069] 項(xiàng)4為根據(jù)項(xiàng)1至3中任一項(xiàng)所述的反應(yīng)混合物，其中所述單體混合物包含以所 述單體混合物的總重量計(jì)10至90重量％的第一單體和10至90重量％的第二單體。
[0070] 項(xiàng)5為根據(jù)項(xiàng)1至4中任一項(xiàng)所述的反應(yīng)混合物，其中所述單體混合物還包含第 三單體，所述第三單體具有至少3個(gè)（甲基）丙烯?；?br> [0071] 項(xiàng)6為根據(jù)項(xiàng)5所述的反應(yīng)混合物，其中所述分散相包含以所述單體混合物的總 重量計(jì)10至89重量％的第一單體，10至89重量％的第二單體，以及1至20重量％的第三 單體。
[0072] 項(xiàng)7為根據(jù)項(xiàng)1至6中任一項(xiàng)所述的反應(yīng)混合物，其中所述分散相包含以所述分 散相的總重量計(jì)50至90重量％的單體混合物和10至50重量％的聚（丙二醇）。
[0073] 項(xiàng)8為根據(jù)項(xiàng)1至7中任一項(xiàng)所述的反應(yīng)混合物，其中所述聚（丙二醇）的重均 分子量在500至10, 000克/摩爾的范圍內(nèi)。
[0074] 項(xiàng)9為一種制備聚合物粒子的方法。所述方法包括制備共混的組合物，所述共混 的組合物包含a)單體混合物和b)聚（丙二醇）。單體混合物包含i)第一單體，所述第一 單體為疏水性的并且具有烯屬不飽和基團(tuán)，以及ii)第二單體，所述第二單體為聚（環(huán)氧 烷）二（甲基）丙烯酸酯并且可與所述第一單體混溶。所述聚（丙二醇）具有至少500克 /摩爾的重均分子量，并且可與第一單體和第二單體混溶。所述方法還包括通過(guò)將共混的組 合物分散在連續(xù)相中形成反應(yīng)混合物，所述連續(xù)相包含水和溶于水中的多糖。所述方法還 包括將反應(yīng)混合物內(nèi)的單體混合物固化以形成包含聚（丙二醇）的聚合物粒子，然后從聚 合物粒子中除去聚（丙二醇）以在聚合物粒子內(nèi)形成孔。
[0075] 項(xiàng)10為根據(jù)項(xiàng)9所述的方法，還包括將疏水性活性劑吸附在聚合物粒子的自由體 積內(nèi)以形成含活性劑的聚合物粒子。
[0076] 項(xiàng)11為根據(jù)項(xiàng)10所述的方法，還包括將所述含活性物質(zhì)的聚合物粒子懸浮在含 水介質(zhì)中。
[0077] 項(xiàng)12為根據(jù)項(xiàng)10或11所述的方法，其中所述活性劑為生物活性的。
[0078] 項(xiàng)13為根據(jù)項(xiàng)9至12中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述反應(yīng)混合物包含以所述反 應(yīng)混合物的總重量計(jì)10至50重量％的分散相。
[0079] 項(xiàng)14是項(xiàng)9至13中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述單體混合物包含以所述單體混 合物的總重量計(jì)10至90重量％的第一單體和10至90重量％的第二單體。
[0080] 項(xiàng)15是項(xiàng)9至14中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述單體混合物還包含第三單體，所 述第三單體具有至少3個(gè)（甲基）丙烯酰基。
[0081] 項(xiàng)16為根據(jù)項(xiàng)15所述的方法，其中所述分散相包含以所述單體混合物的總重量 計(jì)10至89重量％的第一單體，10至89重量％的第二單體，以及1至20重量％的第三單 體。
[0082] 項(xiàng)17為根據(jù)項(xiàng)9至16中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述分散相包含以所述分散相 的總重量計(jì)50至90重量％的單體混合物和10至50重量％的聚（丙二醇）。
[0083] 項(xiàng)18為根據(jù)項(xiàng)9至17中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述聚（丙二醇）的重均分子 量在500至10, 000克/摩爾的范圍內(nèi)。
[0084] 項(xiàng)19為根據(jù)項(xiàng)9至18中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述連續(xù)相包含以所述連續(xù)相 的總重量計(jì)10至30重量％的多糖。
[0085] 項(xiàng)20為一種聚合物粒子，所述聚合物粒子包含單體混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述單體 混合物包含i)第一單體，所述第一單體為疏水性的并且具有烯屬不飽和基團(tuán)，以及ii)第 二單體，所述第二單體為聚（環(huán)氧烷）二（甲基）丙烯酸酯并且可與第一單體混溶。所述 聚合物粒子具有包含聚（丙二醇）或疏水性活性劑的孔。
[0086] 項(xiàng)21為根據(jù)項(xiàng)20所述的聚合物粒子，其中所述疏水性活性劑為生物活性的。
[0087] 項(xiàng)22為根據(jù)項(xiàng)20或21所述的聚合物粒子，其中所述聚合物粒子包含以所述聚合 物粒子的總重量計(jì)10至50重量％的聚（丙二醇）或疏水性活性劑。
[0088] 項(xiàng)23為根據(jù)項(xiàng)20至22中任一項(xiàng)所述的聚合物粒子，其中所述聚合物粒子的平均 直徑在1至200微米的范圍內(nèi)。
[0089] 項(xiàng)24為根據(jù)項(xiàng)20至23中任一項(xiàng)所述的聚合物粒子，其中所述聚合物粒子的平均 直徑在5至20微米的范圍內(nèi)。
[0090] 項(xiàng)25為一種懸浮液，所述懸浮液包含水和以所述懸浮液的總重量計(jì)至多50重 量％聚合物粒子。所述聚合物粒子包括單體混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述單體混合物包含i)第 一單體，所述第一單體為疏水性的并且具有烯屬不飽和基團(tuán)，以及ii)第二單體，所述第二 單體為聚（環(huán)氧烷）二（甲基）丙烯酸酯并且可與第一單體混溶。所述聚合物粒子具有包 含疏水性活性劑的孔。
[0091] 項(xiàng)26為根據(jù)項(xiàng)25所述的懸浮液，其中所述疏水性活性劑是生物活性劑。
[0092] 項(xiàng)27為根據(jù)項(xiàng)25或26所述的懸浮液，其中所述疏水性活性劑為除草劑、殺昆蟲 劑或殺真菌劑。
[0093] 實(shí)魁
[0094] 除非另外指明，所有用于實(shí)例的化學(xué)物質(zhì)均可得自密蘇里州圣路易市（Saint Louis，M0)的西格瑪奧德里奇公司（Sigma-Aldrich Corp·)。
[0095] 表1 :材料術(shù)語(yǔ)表
[0096]

【權(quán)利要求】
1. 一種反應(yīng)混合物，包含： 連續(xù)相，所述連續(xù)相包含水和溶解于水中的多糖； 所述連續(xù)相中的分散相，所述分散相包含： a) 單體混合物，所述單體混合物包含 i) 第一單體，所述第一單體具有一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)，其中所述第一單體為疏水性 的； ii) 第二單體，所述第二單體為可與所述第一單體混溶的聚（環(huán)氧烷）二（甲基）丙烯 fe醋；和 b) 聚（丙二醇），所述聚（丙二醇）具有至少500克/摩爾的重均分子量，其中所述聚 (丙二醇）可與所述第一單體和所述第二單體混溶。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)混合物，其中所述連續(xù)相包含以所述連續(xù)相的總重量計(jì) 10至30重量％的多糖。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的反應(yīng)混合物，其中所述反應(yīng)混合物包含以所述反應(yīng)混合 物的總重量計(jì)10至50重量％的分散相。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的反應(yīng)混合物，其中所述單體混合物包含以所述 單體混合物的總重量計(jì)10至90重量％的第一單體和10至90重量％的第二單體。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的反應(yīng)混合物，其中所述單體混合物還包含具有 至少3個(gè)（甲基）丙烯酰基的第三單體。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的反應(yīng)混合物，其中所述分散相包含以所述單體混合物的總重 量計(jì)10至89重量％的第一單體，10至89重量％的第二單體，以及1至20重量％的第三單 體。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的反應(yīng)混合物，其中所述分散相包含以所述分散 相的總重量計(jì)50至90重量％的單體混合物和10至50重量％的聚（丙二醇）。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的反應(yīng)混合物，其中所述聚（丙二醇）的重均分 子量在500至10, 000克/摩爾的范圍內(nèi)。
9. 一種制備聚合物粒子的方法，所述方法包括： 制備共混的組合物，所述共混的組合物包含： a) 單體混合物，所述單體混合物包含： i) 第一單體，所述第一單體具有一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)，其中所述第一單體為疏水性 的； ii) 第二單體，所述第二單體為可與所述第一單體混溶的聚（環(huán)氧烷）二（甲基）丙烯 fe醋；和 b) 聚（丙二醇），所述聚（丙二醇）具有至少500克/摩爾的重均分子量，其中所述聚 (丙二醇）可與所述第一單體和所述第二單體混溶； 通過(guò)將所述共混的組合物分散在連續(xù)相中形成反應(yīng)混合物，所述連續(xù)相包含水和溶解 于水中的多糖； 固化所述反應(yīng)混合物內(nèi)的所述單體混合物以形成包含聚（丙二醇）的聚合物粒子； 從所述聚合物粒子中除去所述聚（丙二醇）以在所述聚合物粒子內(nèi)形成孔。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，還包括將疏水性活性劑吸附在所述聚合物粒子的自 由體積內(nèi)以形成含活性劑的聚合物粒子。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，還包括使所述含活性劑的聚合物粒子懸浮在含水介 質(zhì)中。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的方法，其中所述活性劑為生物活性的。
13. -種聚合物粒子，包含所述單體混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述單體混合物包含： i) 第一單體，所述第一單體具有一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)，其中所述第一單體為疏水性的； 和 ii) 第二單體，所述第二單體為可與所述第一單體混溶的聚（環(huán)氧烷）二（甲基）丙烯 酸酯， 其中所述聚合物粒子具有包含聚（丙二醇）或疏水性活性劑的孔。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚合物粒子，其中所述疏水性活性劑為生物活性的。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的聚合物粒子，其中所述聚合物粒子包含以所述聚合物 粒子的總重量計(jì)10至50重量％的聚（丙二醇）或疏水性活性劑。
【文檔編號(hào)】C08F222/10GK104093754SQ201280055438
【公開日】2014年10月8日 申請(qǐng)日期:2012年11月1日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月21日
【發(fā)明者】H·薩霍亞尼 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司