至少一種二烷基次膦酸與至少一種與其不同的二烷基次膦酸的混合物，其制備方法及其用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及至少一種式(I)的二烷基次膦酸與至少一種與其不同的式(II)的二烷基次膦酸的混合物，其中R1、R2相同或不同并且表示C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C6-C18-芳基、C7-C18-烷基芳基，其中R3、R4相同或不同并且表示C1-C18-烷基、C2-C18-烯基、C6-C18-芳基和/或C7-C18-烷基芳基，條件是基團(tuán)R3和R4中至少一者不同于R1和R2；本發(fā)明還涉及所述混合物的制備方法及其用途。
【專利說明】至少一種二烷基次滕酸與至少一種與其不同的二烷基次滕 酸的混合物，其制備方法及其用途
[0001] 本發(fā)明涉及至少一種二烷基次膦酸與至少一種與其不同的其它二烷基次膦酸的 混合物；其制備方法及其用途。
[0002] 在印刷電路板（印刷電路板在不同的設(shè)備中越來越多地使用，例如計(jì)算機(jī)、照相 機(jī)、移動電話、LCD顯示器、TFT顯示器和其它電子設(shè)備）的制備中，使用不同的材料，特別是 塑料。其中主要包括熱固性塑料、玻璃纖維增強(qiáng)的熱固性塑料和熱塑性塑料。由于其良好 的性能，特別經(jīng)常使用環(huán)氧樹脂。
[0003] 根據(jù)相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)（IPC-4101，Specification for Base Materials for Rigid ans Multilayer Printed Boards),所述印刷電路板必須具有耐火性或阻燃性。
[0004] 印刷電路板在其制備中的熱膨脹是成問題的。印刷電路板的電子制造的條件要求 印刷電路板能夠承受高的熱負(fù)荷而無損壞或變形。在至多約260°C的溫度下在印刷電路板 上施加導(dǎo)體引線（無鉛焊接）。因此重要的是，印刷電路板在熱應(yīng)力下不變形并且產(chǎn)物保持 尺寸穩(wěn)定。
[0005] 熱膨脹即使在預(yù)浸材料（預(yù)浸漬纖維（preimpregnated fibres)的縮寫形式）和 層壓材料中也是特別重要的，因?yàn)樗鼈儤?gòu)成印刷電路板的原始形狀或前體。
[0006] 因此重要的是使試樣的熱膨脹達(dá)到最小，從而獲得良好的尺寸穩(wěn)定的產(chǎn)品（制成 的印刷電路板）。
[0007] 本發(fā)明的目的在于如此配置用于預(yù)浸材料、印刷電路板和層壓材料的塑料，使得 所述塑料僅經(jīng)受極小的（如果有的話）熱膨脹并且滿足尺寸穩(wěn)定性。
[0008] 通過至少一種式（I)的二烷基次膦酸與至少一種與其不同的式（II)的二烷基次 膦酸的混合物實(shí)現(xiàn)所述目的
[0009] (1)
[0010] 其中
【權(quán)利要求】
1. 至少一種式（I)的二烷基次膦酸與至少一種與其不同的式（II)的二烷基次膦酸的 混合物
(1) 其中 R1、R2相同或不同并且表示CrC18-烷基、C 2-C18-烯基、C6-C18-芳基、C7-C 18-烷基芳基，
其中 R3、R4相同或不同并且表示Q-CV烷基、C2-C18-烯基、C 6-C18-芳基和/或C7-C18-烷基 芳基， 條件是基團(tuán)R3和R4中至少一者不同于R1和R2。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合物，其特征在于，R1和R2相同或不同并且表示甲基、乙 基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基和/或苯基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的混合物，其特征在于，R3和R4相同或不同并且表示甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基和/或 苯基，條件是基團(tuán)R 3和R4中至少一者不同于R1和R2。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3-項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含0. 1至 99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和99.9至0. 1重量％的與其不同的式（II)的二烷基 次膦酸。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4 一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含40至 99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和60至0. 1重量％的與其不同的式（II)的二烷基次 膦酸。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5 -項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含60至 99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和40至0. 1重量％的與其不同的式（II)的二烷基次 膦酸。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6 -項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含80至 99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和20至0. 1重量％的與其不同的式（II)的二烷基次 膦酸。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7 -項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含90至 99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和10至0. 1重量％的與其不同的式（II)的二烷基次 膦酸。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8 -項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含95至 99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和5至0. 1重量％的與其不同的式（II)的二烷基次 膦酸。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9 一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含98至 99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和2至0. 1重量％的與其不同的式（II)的二烷基次 膦酸。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10 -項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，二烷基次膦酸為二 乙基次勝酸、乙基丙基次勝酸、乙基丁基次勝酸、乙基戊基次勝酸、乙基己基次勝酸、-丙基 次勝酸、丙基丁基次勝酸、丙基戊基次勝酸、丙基己基次勝酸、-丁基次勝酸、丁基戊基次勝 酸、丁基己基次膦酸、二戊基次膦酸、戊基己基次膦酸和/或二己基次膦酸。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11 一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含98 至99. 9重量％的二乙基次膦酸和2至0. 1重量％的丁基乙基次膦酸。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12 -項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述混合物還包含 至少一種協(xié)效劑，其中所述協(xié)效劑為含氮化合物例如蜜勒胺、蜜白胺、蜜隆、蜜胺硼酸鹽、蜜 胺氰尿酸鹽、蜜胺磷酸鹽、二蜜胺磷酸鹽、五蜜胺三磷酸鹽、三蜜胺二磷酸鹽、四蜜胺三磷酸 鹽、六蜜胺五磷酸鹽、蜜胺二磷酸鹽、蜜胺四磷酸鹽、蜜胺焦磷酸鹽、蜜胺多磷酸鹽、蜜白胺 多磷酸鹽、蜜勒胺多磷酸鹽和/或蜜隆多磷酸鹽； 為鋁化合物例如氫氧化鋁、埃洛石、藍(lán)寶石產(chǎn)物、勃姆石、納米勃姆石； 為鎂化合物例如氫氧化鎂； 為錫化合物例如錫氧化物； 為銻化合物例如銻氧化物； 為鋅化合物例如氧化鋅、氫氧化鋅、氧化鋅水合物、碳酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、硅酸 鋅、磷酸鋅、硼磷酸鋅、硼酸鋅和/或鑰酸鋅； 為硅化合物例如硅酸鹽和/或硅酮； 為磷化合物例如次膦酸及其鹽、膦酸及其鹽和/或氧化膦、磷腈和/或哌嗪（焦）磷酸 鹽； 為碳化二亞胺、哌嗪、（多）異氰酸酯、苯乙烯-丙烯酸類聚合物；和/或羰基雙己內(nèi)酰 胺； 為選自如下的含氮化合物：三（羥基乙基）異氰尿酸酯與芳族多羧酸的低聚酯，或苯并 胍胺、乙酰胍胺、三（羥基乙基）異氰尿酸酯、尿囊素、甘脲、氰尿酸鹽、氰尿酸鹽-環(huán)氧化合 物、脲氰尿酸鹽、二氰胺、胍、磷酸胍和/或硫酸胍。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1至13 -項(xiàng)或多項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述混合物包含99 至1重量％的根據(jù)權(quán)利要求1至12至少一項(xiàng)所述的至少一種式（I)的二烷基次膦酸與至 少一種與其不同的式（Π )的二烷基次膦酸的混合物和1至99重量％的協(xié)效劑。
15. 制備根據(jù)權(quán)利要求1至12至少一項(xiàng)所述的混合物的方法，其特征在于，使磷源與引 發(fā)劑和烯烴反應(yīng)，并且用無機(jī)酸處理所獲得的烷基化的磷化合物，并且通過蒸發(fā)和加工轉(zhuǎn) 化成至少一種式（I)的二烷基次膦酸與至少一種與其不同的式（II)的二烷基次膦酸的混 合物。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，磷源為次膦酸鹽，烯烴為乙烯，無機(jī)酸 為硫酸或鹽酸，自由基引發(fā)劑為2, 2' -偶氮雙（2-脒基丙烷）-二氫氯化物、2, 2' -偶氮雙 (Ν，Ν'-二亞甲基異丁脒）二氫氯化物、偶氮雙（異丁腈）、4, 4'偶氮雙（4-氰基-戊酸）和 /或2, 2'偶氮雙（2-甲基丁腈）或者為過氧化氫、過二硫酸銨、過二硫酸鉀、二苯甲酰基過 氧化物、二叔丁基過氧化物、過乙酸、二異丁?；^氧化物、過氧新癸酸異丙苯酯、過氧新癸 酸叔丁酯、過氧新戊酸叔丁酯、過氧新戊酸特戊酯、過氧二碳酸二丙酯、過氧二碳酸二丁酯、 過氧二碳酸二肉豆蘧酯、二月桂酰基過氧化物、1，1，3, 3-四甲基丁基-過氧-2-乙基己酸 酯、特戊基-過氧-2-乙基己基碳酸酯、過氧異丁酸叔丁酯、1，1-二_(叔丁基過氧）_環(huán)己 烷、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧乙酸叔丁酯、過氧二乙基乙酸叔丁酯、過氧異丙基碳酸叔丁酯、 2, 2-二-(叔丁基過氧）-丁燒、特戊基過氧化氫和/或2, 5-二甲基-2, 5-二-(叔丁基過 氧）_己烷。
17. 根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的方法，其特征在于，使次膦酸鈉與乙烯和然后與稀硫 酸反應(yīng)，蒸發(fā)、過濾和蒸餾，從而獲得二乙基次膦酸和丁基乙基次膦酸的混合物。
18. 根據(jù)權(quán)利要求15至17 -項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行并 且溶劑為醇、酸或水。
19. 根據(jù)權(quán)利要求15至18 -項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度在50和 150°C之間。
20. 根據(jù)權(quán)利要求1至12至少一項(xiàng)所述的混合物的用途，作為用于進(jìn)一步合成的中間 產(chǎn)物，作為粘合劑，作為環(huán)氧樹脂、聚氨酯和不飽和聚酯樹脂的固化中的交聯(lián)劑或促進(jìn)劑， 作為聚合物穩(wěn)定劑，作為植物保護(hù)劑，作為螯合劑，作為礦物油添加劑，作為防腐劑，在洗滌 劑和清潔劑應(yīng)用中和在電子應(yīng)用中。
21. 根據(jù)權(quán)利要求1至14至少一項(xiàng)所述的混合物的用途，作為阻燃劑，特別是作為用于 清漆和發(fā)泡涂料的阻燃劑，作為用于木材和其它含纖維素產(chǎn)物的阻燃劑，作為用于聚合物 的反應(yīng)性和/或非反應(yīng)性阻燃劑，用于制備阻燃的聚合物模塑材料，用于制備阻燃的聚合 物成型體和/或用于通過浸漬為聚酯和纖維素純織物和混合織物配備阻燃性以及作為協(xié) 效劑。
22. 阻燃的熱塑性或熱固性聚合物模塑材料、聚合物成型體、聚合物膜、聚合物絲和聚 合物纖維,其包含0. 5至45重量％的根據(jù)權(quán)利要求1至14至少一項(xiàng)所述的混合物，0. 5至 99. 5重量％的熱塑性或熱固性聚合物或其混合物，0至55重量％的添加劑和0至55重量％ 的填料或增強(qiáng)材料，其中各組分的總和為100重量％。
23. 阻燃的熱塑性或熱固性聚合物模塑材料、聚合物成型體、聚合物膜、聚合物絲和聚 合物纖維,其包含1至30重量％的根據(jù)權(quán)利要求1至14至少一項(xiàng)所述的混合物，10至95 重量％的熱塑性或熱固性聚合物或其混合物，2至30重量％的添加劑和2至30重量％的填 料或增強(qiáng)材料，其中各組分的總和為100重量％。
【文檔編號】C08K5/5313GK104093728SQ201280063181
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2012年12月13日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月21日
【發(fā)明者】F·施奈德, F·奧斯特羅德, H·鮑爾, M·西肯 申請人:科萊恩金融(Bvi)有限公司