制備包含石墨和阻燃劑的可膨脹苯乙烯聚合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備可發(fā)泡苯乙烯聚合物的方法，該方法通過使至少一種乙烯基芳族單體在至少一種作為阻燃劑的鹵化聚合物、石墨和發(fā)泡劑的存在下在水性懸浮液中聚合而進行，其特征在于，在聚合反應(yīng)開始時，水性懸浮液包含基于單體和苯乙烯聚合物的總量計1至30重量％的至少一種苯乙烯聚合物，并且在聚合反應(yīng)開始時所用的苯乙烯聚合物同樣包含至少一種鹵化聚合物作為阻燃劑。
【專利說明】制備包含石墨和阻燃劑的可膨脹苯乙烯聚合物的方法
[0001]本發(fā)明涉及一種通過在水性懸浮液中聚合來制備可膨脹苯乙烯聚合物(expandable styrene polymer)的方法,該可膨脹苯乙烯聚合物包含石墨和阻燃劑且具有低含水量。
[0002]向聚合物泡沫中提供阻燃劑在多種應(yīng)用中均是重要的，一個實例是由可膨脹聚苯乙烯(EPS)制成的模塑聚苯乙烯泡沫，或用于建筑物保溫的擠塑聚苯乙烯泡沫片材(XPS)。目前用于此處的均聚苯乙烯和共聚苯乙烯的化合物主要為含鹵素的有機化合物，尤其是溴化有機化合物。然而，這些低分子量溴化物質(zhì)中有許多——尤其是六溴環(huán)十二烷(HBCD)—由于可能會造成對環(huán)境和健康的破壞而成為討論的主題。
[0003]不含鹵素的阻燃劑為了實現(xiàn)與含鹵素的 阻燃劑相同的阻燃效果通常必須以顯著更高的量使用。因此，通常來說，含鹵素的阻燃劑可以用于熱塑性聚合物(如聚苯乙烯)，而不能用于聚合物泡沫，因為它們或者干擾發(fā)泡過程或者影響聚合物泡沫的機械性能和熱性能。當可膨脹聚苯乙烯通過懸浮聚合制備時，大量的阻燃劑還會降低懸浮液的穩(wěn)定性。
[0004]WO 2007/058736描述了熱穩(wěn)定的溴化丁二烯-苯乙烯共聚物在苯乙烯聚合物中以及擠塑聚苯乙烯泡沫片材(XPS)中作為六溴環(huán)十二烷(HB⑶)的替代阻燃劑。
[0005]WO 2011/073141描述了阻燃性聚合物泡沫，其含有至少一種鹵化聚合物作為阻燃劑，該鹵化聚合物例如溴化聚苯乙烯或溴含量在40至80重量％范圍內(nèi)的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，并且該泡沫可含有紅外吸收劑(例如石墨)以降低熱導(dǎo)率。
[0006]由于耐火性能不同及耐火測試不同，用于熱塑性聚合物的阻燃劑在聚合物泡沫中的效果往往是不可預(yù)測的。
[0007]US 3，956，203公開了一種通過在發(fā)泡劑和0.001至0.1重量％的溴化低聚物的存在下聚合苯乙烯來制備粒狀可膨脹苯乙烯聚合物的方法。加入溴化低聚物作為脫模劑可顯著降低在鑄模機中的停留時間。當加入如此小的量時，不可能有阻燃作用。
[0008]加入石墨作為紅外吸收劑得到可膨脹苯乙烯聚合物，其可被加工成在低密度下具有改善的隔熱性的隔熱材料(EP-A981575)。此處的熱導(dǎo)率通過紅外線量的降低而顯著降低。其他IR吸收劑例如炭黑、硅酸鹽和鋁可實現(xiàn)類似的改進。
[0009]在表面活性添加劑一一例如粒狀I(lǐng)R吸收劑或阻燃劑——的存在下聚合通常是有問題的，因為所述添加劑使懸浮液不穩(wěn)定，并且可導(dǎo)致聚結(jié)。因此，WO 99/16817和WO03/033579提出，對于在石墨顆粒的存在下的懸浮聚合，使用特定的過氧化物引發(fā)劑例如2-乙基過氧己酸叔丁酯(其不會形成任何的苯甲酰基基團或芐基基團)或具有不同分解溫度的不同的過氧化物，以及在懸浮聚合反應(yīng)開始時使用聚苯乙烯在苯乙烯中的溶液。
[0010]該方法的經(jīng)濟性要求:回收具有極高和極低粒徑的可膨脹苯乙烯聚合物的邊緣級分(marginal fraction),并且在溶于苯乙烯中之后以被稱為“起始混合物”的形式再循環(huán)至后續(xù)的反應(yīng)批次中。在懸浮過程中在鹵化阻燃劑尤其是六溴環(huán)十二烷(HBCD)的存在下邊緣級分的溶解可大幅增加可膨脹苯乙烯聚合物的含水量。
[0011]WO 2007/101805公開了一種通過在揮發(fā)性發(fā)泡劑和基于有機相計0.1至30ppm的
羥基烷基胺的存在下在水性懸浮液中聚合來制備具有窄珠粒粒度分布的可膨脹苯乙烯聚合物的方法。可對該可膨脹苯乙烯聚合物進行加工以得到具有均勻泡孔結(jié)構(gòu)的泡沫。
[0012]WO 02/055594描述了包含石墨顆粒或炭黑顆粒以及2.2至6重量％的戊烷和I至10重量％的水作為發(fā)泡劑的可膨脹聚苯乙烯顆粒。該可膨脹聚苯乙烯顆粒在相對較低的戊烷含量下表現(xiàn)出良好的可膨脹性。
[0013]加入阻燃劑例如溴化聚苯乙烯或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物以及同時加入多于I重量％的量的石墨顆粒還通常得到在聚合反應(yīng)過程中具有倒相(phase inversion)的不穩(wěn)定懸浮液。控制珠粒粒度分布顯著困難得多，并且需要較大量的穩(wěn)定劑。所得的可膨脹苯乙烯聚合物的內(nèi)部含水量通常過多，并且必須借助于冗長且耗能的干燥步驟來減少。冗長的干燥步驟還可導(dǎo)致可膨脹聚苯乙烯顆粒中的發(fā)泡劑顯著損失。
[0014]WO 2011/133035描述了由可膨脹聚苯乙烯和從先前發(fā)泡的模制品回收的聚苯乙烯顆粒制成的泡沫模制品。由可膨脹聚苯乙烯制成的泡沫模制品可尤其包括添加劑，例如作為IR吸收劑的石墨和作為阻燃劑的溴化聚合物，尤其是溴化聚苯乙烯，并且該情況還適用于回收的聚苯乙烯顆粒。
[0015]本發(fā)明的目的是克服所提及的缺點，以及開發(fā)一種可通過在水性懸浮液中聚合來制備可膨脹苯乙烯聚合物的方法，該可膨脹苯乙烯聚合物包含石墨和阻燃劑且具有低含水量。由于含水量低，因此可避免冗長和耗能的干燥步驟。
[0016]該目的通過具有權(quán)利要求1的特征的方法來實現(xiàn)。
[0017]優(yōu)選的實施方案可見于從屬權(quán)利要求。
[0018]可膨脹苯乙烯聚合物(EPS)為包含發(fā)泡劑的苯乙烯聚合物。
[0019]可使用的苯乙烯聚合物是由苯乙烯、苯乙烯衍生物、或可共聚烯鍵式不飽和單體制成的均聚物或共聚物。這些均聚物或共聚物通過苯乙烯和合適的可共聚單體懸浮聚合而形成，所述合適的可共聚單體例如為烷基苯乙烯、二乙烯基苯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、對甲基-α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯或丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0020]優(yōu)選使用苯乙烯作為乙烯基芳族單體。
[0021]苯乙烯的懸浮聚合本身是已知的。其已被詳細描述于Kunststoff-Handbuch[塑料手冊]，第V卷，“聚苯乙烯”[聚苯乙烯]，Carl Hanser-Verlag, 1969,第679至688頁。其中常規(guī)的步驟是，使苯乙烯——任選與上述共聚單體一起——懸浮于水中，然后在有機或無機懸浮穩(wěn)定劑的存在下完成該混合物的聚合。水與有機相的體積比優(yōu)選為0.5至1.6，尤其是1.0至1.4。
[0022]所用的碳顆粒可為各種天然或合成的炭黑或石墨。優(yōu)選的是，碳顆粒包括比例為至少I重量％、優(yōu)選至少5重量％的石墨結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的是，碳顆粒按照DIN51903測定的含灰量為0.005至15重量％，優(yōu)選0.01至10重量％。特別優(yōu)選使用平均粒徑在I至50 μ m范圍內(nèi)的石墨顆粒。
[0023]優(yōu)選使用的石墨具有I至50 μ m、尤其是2.5至12 μ m的平均粒徑，100至500g/l的堆密度，以及5至20m2/g的比表面積?？墒褂锰烊皇蚰ニ榈暮铣墒?。 [0024]所有碳顆粒整體所占的比例優(yōu)選在0.1至10重量％的范圍內(nèi)，尤其是I至6重量％的范圍內(nèi)，基于苯乙烯聚合物計。
[0025]所用的碳顆粒還可包括硅烷改性的碳顆粒，例如已經(jīng)用基于碳顆粒計0.01至I重量％、優(yōu)選0.1至0.5重量％的硅烷改性。[0026]硅烷改性的碳顆粒優(yōu)選在其表面上具有C3-C16-烷基硅烷基團或芳基硅烷基團，尤其是C6-C12-烷基硅烷基團或苯基硅烷基團。用于改性碳顆粒的特別合適的材料為在硅原子上具有I至3個鹵原子或甲氧基基團的烷基硅烷或芳基硅烷。優(yōu)選使用C3-C16-烷基硅烷或芳基硅烷，尤其是辛基三氯甲硅烷、氯(十二烷基)二甲基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷或苯基三氯硅烷。
[0027]用硅烷改性借助于甲硅烷基導(dǎo)致碳顆粒表面疏水化，因而顯著降低了碳顆粒的界面活性，所述界面活性在懸浮過程是破壞性的。出乎意料地，對于在氣相或溶劑(例如甲苯)中通過甲娃烷基化而使未水表面疏水化的本身已知的方法還在石墨(其為相對疏水性材料)的情況下起作用，以掩蔽殘余極性基團。碳顆粒的表面改性允許與聚合物基質(zhì)更好地相容，甚至是耦合至聚合物基質(zhì)中。
[0028]在步驟a)中，除粒狀添加劑之外，還可加入常規(guī)的添加劑，例如阻燃劑、成核劑、UV穩(wěn)定劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增塑劑、顏料和抗氧化劑。
[0029]除粒狀添加劑之外，還可加入常規(guī)的添加劑，例如阻燃劑、成核劑、UV穩(wěn)定劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增塑劑、顏料和抗氧化劑。
[0030]鹵化聚合物的常規(guī)用量在0.2至25重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在I至15重量％的范圍內(nèi)，基于單體計。尤其是在由可膨脹聚苯乙烯制成的泡沫的情況下，足夠的阻燃性通過使用基于聚合物泡沫計5至10重量％的量來實現(xiàn)。
[0031]所用的添加劑優(yōu)選為鹵化阻燃劑或無鹵阻燃劑。特別合適的物質(zhì)為有機、尤其是脂族、脂環(huán)族和芳族的溴化合物，例如六溴環(huán)十二烷(HBCD)、五溴單氯環(huán)己烷、五溴苯基烯丙基醚，或溴化苯乙烯 聚合物，例如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，它們可以單獨使用或以其混合物的形式使用。優(yōu)選僅僅使用溴化苯乙烯聚合物或溴化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物作為阻燃劑。
[0032]用作阻燃劑的鹵化聚合物的平均分子量優(yōu)選在5000至300000、特別是30000至150000的范圍內(nèi)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定。
[0033]鹵化聚合物在250°C或更高、優(yōu)選270至370°C溫度下根據(jù)熱重分析(TGA)測定的
重量損失為5重量％。
[0034]作為阻燃劑優(yōu)選的鹵化聚合物為溴化聚苯乙烯或溴含量在40至80重量％范圍內(nèi)的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
[0035]含溴阻燃劑的效果可通過加入C-C-或0-0-不穩(wěn)定的有機化合物來改善。合適的阻燃增效劑的實例為二異丙苯和過氧化二異丙苯。優(yōu)選的組合由0.6至5重量％的有機溴化合物和0.1至1.0重量％的C-C-或0-0-不穩(wěn)定的有機化合物組成。
[0036]所用的發(fā)泡劑通常包括具有3至10個、優(yōu)選4至6個碳原子的脂族烴，例如正戊烷、異戊烷或其混合物。發(fā)泡劑的添加量通常約為I至10重量％、優(yōu)選為3至8重量％，基于可膨脹苯乙烯聚合物中存在的苯乙烯聚合物的重量計。
[0037]除上文已列出的添加劑之外，懸浮聚合反應(yīng)可特別使用常規(guī)的過氧化物引發(fā)劑和懸浮穩(wěn)定劑，例如保護膠體、無機Pickering鹽及陰離子和非離子表面活性劑。
[0038]通?？墒褂?.1至10重量％的輕油或Hexamoll Dinch作為增塑劑，以改善最終產(chǎn)物的膨脹性。
[0039]可使用基于水計0.3至5重量％的量的磷酸鹽來穩(wěn)定水性懸浮液，優(yōu)選焦磷酸鎂或磷酸三鈣。
[0040]優(yōu)選使用磷酸鹽來穩(wěn)定水性懸浮液，尤其是焦磷酸鎂或磷酸三鈣。特別優(yōu)選使用焦磷酸鎂。
[0041]通常在聚合反應(yīng)開始時使用焦磷酸鎂作為初始進料，其使用濃度通常為0.03至
2.0重量％，優(yōu)選0.05至0.5重量％，并且特別優(yōu)選0.1至0.2重量％，基于水相計。
[0042]焦磷酸鎂優(yōu)選在聚合反應(yīng)之前即時地通過使用沉淀Mg2P2O7化學(xué)計量所需量的鎂鹽使焦磷酸鹽和鎂離子的最大濃度溶液化合而制備。鎂鹽可為固體形式或水溶液形式。在一個優(yōu)選的實施方案中，焦磷酸鎂通過使焦磷酸鈉(Na4P2O7)和硫酸鎂(MgSOJH2O)的水溶液化合而制備。鎂鹽的加入量至少為化學(xué)計量所需的量，并且優(yōu)選為化學(xué)計量的量。對于本發(fā)明的方法而言，有利的是避免任何過量的堿金屬焦磷酸鹽。
[0043]本發(fā)明的方法優(yōu)選使用含有磺酸根基團且被稱為增量劑(extender)的乳化劑。其中所述增量劑例如為十二烷基苯磺酸鈉、長鏈烷基磺酸鹽、乙烯基磺酸鹽和二異丁基萘磺酸鹽。優(yōu)選使用的增量劑為十二烷基苯磺酸的堿金屬鹽和/或C12-C17-烷基磺酸的混合物的堿金屬鹽。C12-C17-烷基磺酸鹽的特別合適的混合物主要由平均鏈長為C15的烷基磺酸氫
二鈉(secondary sodium alkylsulfonate)組成。這類混合物由 Bayer AG作為 Mersolat?K30商售。增量劑提高了難溶無機化合物穩(wěn)定懸浮液的能力。
[0044]增量劑通常的用量為0.5至15重量％，優(yōu)選2至10重量％，基于焦磷酸鎂計。
[0045]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對于懸浮液穩(wěn)定性的一個有利因素是，在懸浮聚合反應(yīng)開始時存在聚苯乙烯(或合適的苯乙烯共聚物)在苯乙烯中(或在苯乙烯與共聚單體的混合物中)的溶液。本文中優(yōu)選從0.5至30重量％、尤其是3至20重量％濃度的聚苯乙烯在苯乙烯中的溶液開始。本文中可將純的聚苯乙烯溶解于單體中，但有利的是使用所謂的邊緣級分，所述邊緣級分是在將制備可膨脹聚苯乙烯過程中產(chǎn)生的珠粒的范圍分級時通過篩分移除的過大或過小的珠粒。
[0046]聚合反應(yīng)通過常規(guī)的苯乙烯可溶性引發(fā)劑來引發(fā)，所述引發(fā)劑例如過氧化二苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、過氧化二異丙苯、二叔丁基過氧化物及其混合物，優(yōu)選總量為0.05至
I重量％，基于單體計。
[0047]聚合反應(yīng)優(yōu)選在基于單體計0.01至0.5重量％的過氧二碳酸酯的存在下進行。特別優(yōu)選使用過碳酸三十二烷基酯(dicetyl peroxocarbonate)。
[0048]在本發(fā)明方法的一個具體實施方案中，在聚合反應(yīng)過程中向混合物中計量加入基于單體計0.1至2重量％、優(yōu)選0.5至I重量％的至少一種羥基烷基胺。
[0049]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，基于有機相計0.1至30ppm、優(yōu)選I至IOppm的羥基烷基胺足以得到充分均勻的泡沫結(jié)構(gòu)，以及隨之帶來的最高達2mW/mK的熱導(dǎo)率的降低。
[0050]羥基烷基胺可在水性懸浮液的制備中或在加熱階段加入，優(yōu)選在溫度達到100°C之前加入。特別優(yōu)選在聚合反應(yīng)中向混合物中計量加入羥基烷基胺。
[0051]優(yōu)選使用的羥基烷基胺為烷基二(2-羥乙基)胺，特別優(yōu)選C12/C14_烷基二(2-羥乙基)胺，其可由Akzo作為Armostat? 400商購可得。
[0052] 聚合反應(yīng)特別優(yōu)選在0.2至25重量％的至少一種鹵化聚合物、I至10重量％的石墨以及3至8重量％的至少一種作為發(fā)泡劑的C3-C7-烴的存在下進行，各自基于可膨脹苯乙烯聚合物中存在的苯乙烯聚合物的重量計。
[0053]本文中優(yōu)選在聚合反應(yīng)開始時使用包含0.2至25重量％的至少一種鹵化聚合物和I至10重量％的石墨的苯乙烯聚合物。
[0054]通過本發(fā)明方法獲得的可膨脹苯乙烯聚合物顆?？捎贸Ｒ?guī)的涂料組合物涂覆，所述涂料組合物例如金屬硬脂酸鹽、甘油酯和細粒硅酸鹽。
[0055]本發(fā)明中制備的包含發(fā)泡劑的苯乙烯聚合物顆粒的直徑通常為0.2至4_。該苯乙烯聚合物顆?？山柚诔Ｒ?guī)方法、例如用蒸汽進行預(yù)發(fā)泡，從而得到直徑為0.1至2cm且堆密度為5至100kg/m3的泡沫顆粒。
[0056]預(yù)發(fā)泡的顆粒隨后可通過常規(guī)方法完成發(fā)泡以得到密度為5至100kg/m3的泡沫豐吳制品。 [0057]由本發(fā)明的可膨脹苯乙烯聚合物制得的泡沫特征在于優(yōu)異的隔熱。該效果在低密度下特別明顯。熱導(dǎo)率的降低完全符合熱導(dǎo)率分類035 (根據(jù)DIN18164)，第I部分，表4的要求。
[0058]本發(fā)明的方法具有許多優(yōu)點?？膳蛎洷揭蚁┲榱＞酆衔锏念w粒直徑可得到有效且精確的控制。包含發(fā)泡劑的可膨脹珠粒聚合物具有低內(nèi)部含水量、高膨脹性能以及良好且恒定的加工性能。
實施例
[0059]所用的原料:
[0060]FRTl溴化苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物(Mw56000，苯乙烯嵌段37%，1，2_乙烯基含量72%，溴含量65重量％，在238°C下的TGA重量損失5% )，如WO 2007/058736的實施例8而制備。
[0061 ] HBCD六溴環(huán)十二烷(對照)
[0062]EPSl包含石墨和FRTl的可膨脹苯乙烯的邊緣級分特性粘度IV(在甲苯中濃度為
0.5%,25°C )根據(jù)DIN53726測定。泡沫板的耐火性能根據(jù)DIN4102在15kg/m3的泡沫密度下測定。
[0063]Mg2P2O7懸浮液的制備:
[0064]以下實施例使用新鮮配制的無定型焦磷酸鎂沉淀(MPP沉淀)作為Pickering穩(wěn)定劑。在以下的各個實施例中，Mg2P2O7懸浮液各自預(yù)先通過在室溫下(25°C )將931.8g焦磷酸鈉(Na4P2O7, Giulini)溶解于321水中而制備。將1728g七水合硫酸鎂(Epsomsalt, MgS04x7H20)在7.5kg水中的溶液邊攪拌邊加入上述溶液中，然后將該混合物攪拌5分鐘。得到焦磷酸鎂(MPP)的水性懸浮液。
[0065]實施例1:
[0066]通過以下方法制備有機相:將529g EPSU52.0g阻燃劑FR1、2.08g2_乙基過氧己酸叔丁酷(Trigonox21S, AkzoNobel) > 18.7g 過氧化二異丙苯(Perkadox BC-FF, AkzoNobel)和2.0Og輕油(Winog70)溶解于3.31kg苯乙烯中，并且使122g石墨(UF99.5, KropfmuhlAG)懸浮于該混合物中。
[0067]使用4.281軟化水作為初始進料,進料至121帶有交叉葉片攪拌器(crossbladestirrer)的受壓密閉的攪拌罐中，然后在170rpm下邊攪拌邊加入835g上文所述的新鮮配制的Mg2P2O7懸浮液。將該懸浮液加熱至95°C 1.5小時，并且然后加熱至131°C 4.2小時。在溫度已達到80°C后110分鐘，將43.8g2%濃度的E30乳化劑的溶液(由購自LeunaTensideGmbH的E30-40、C12-C17-烷基磺酸鈉的混合物制備)計量加入上述混合物中，在溫度已達到80°C后190分鐘,將222g Pentan S (Haltermann/Exxon)計量加入上述混合物中。最后，在131°C的最終溫度下進行聚合。
[0068]所得的聚合物通過傾析來分離，并且在60°C空氣流中干燥7分鐘以移除表面水，然后在室溫下暴露于大氣30分鐘。通過篩分提取0.8至1.4mm的常規(guī)EPS篩分，以用于進一步的加工和測試，然后用由單硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯和沉淀二氧化硅制成的涂料涂覆該EPS。對由此預(yù)處理的EPS珠粒測定的內(nèi)部含水量為7.0%，并且該EPS珠粒通過了根據(jù)DIN4102的B2燃燒試驗。
[0069]實施例2:
[0070]重復(fù)實施例1，不同之處在于有機相還包含4.16g過氧二碳酸三十二烷基酯(Perkadox24-FL, AkzoNobel)。在溫度已達到80°C后100分鐘，加入2%濃度的E30乳化劑的溶液。內(nèi)部含水量為5.0%。通過了根據(jù)DIN4102的B2燃燒試驗。
[0071]實施例3:
[0072]重復(fù)實施例2，不同之處在于在溫度已達到80°C后225分鐘，在反應(yīng)器中加入
43.1g2%濃度的烷基(C12-C14)雙(2-羥乙基)胺(Armostat400, AkzoNobel)的溶液。內(nèi)部含水量為2.1%。通過了根據(jù)DIN4102的B2燃燒試驗。
[0073]結(jié)果總結(jié)于表1中。重量％值基于所用的苯乙烯單體計。
[0074]表1:
[0075]
【權(quán)利要求】
1.一種制備可膨脹苯乙烯聚合物的方法，該方法通過使至少一種乙烯基芳族單體在至少一種作為阻燃劑的鹵化聚合物、石墨和發(fā)泡劑的存在下在水性懸浮液中聚合而進行，該方法包括在聚合反應(yīng)開始時在水性懸浮液中存在基于單體和苯乙烯聚合物的總量計I至.30重量％的至少一種苯乙烯聚合物，并且在聚合反應(yīng)開始時所用的苯乙烯聚合物中同樣存在至少一種鹵化聚合物作為阻燃劑。
2.權(quán)利要求1的方法，其中苯乙烯用作乙烯基芳族單體。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中聚合反應(yīng)在基于單體計0.01至0.5重量％的過氧二碳酸酯的存在下進行。
4.權(quán)利要求1至3任一項的方法，其中在聚合反應(yīng)中向混合物中計量加入基于單體計.0.1至2重量％的至少一種羥基烷基胺。
5.權(quán)利要求1至4任一項的方法，其中所用的鹵化聚合物包括溴化聚苯乙烯或溴含量在40至80重量％范圍內(nèi)的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
6.權(quán)利要求1至5任一項的方法，其中使用磷酸鹽來穩(wěn)定水性懸浮液。
7.權(quán)利要求1至6任一項的方法，其中聚合反應(yīng)在0.2至25重量％的至少一種鹵化聚合物、I至10重量％的石墨以及3至8重量％的至少一種作為發(fā)泡劑的C3-C7-烴的存在下進行，各自基于可膨脹苯乙烯聚合物中存在的苯乙烯聚合物的重量計。
8.權(quán)利要求7的方法，其中在聚合反應(yīng)開始時使用的苯乙烯聚合物包含0.2至25重量％的至少一種鹵化聚合物和I至10重量％的石墨。
【文檔編號】C08J9/14GK104011119SQ201280063539
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2012年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月21日
【發(fā)明者】F·布朗恩, P·斯皮斯, S·富克斯, R·奧斯特曼, A·克萊恩科, K·哈恩 申請人:巴斯夫歐洲公司