聚(己二酸丁二酯-共-對苯二甲酸丁二酯)，及其生產(chǎn)方法和應用的制作方法
【專利摘要】一種通過在催化劑的存在下在有效形成聚(對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯)低聚物的條件下，使1,4-丁二醇、己二酸組分和衍生自聚對苯二甲酸乙二酯的芳族二羧基化合物和聚酯組分殘余物聚合；加入猝滅劑；和使猝滅的聚(對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯)低聚物與鏈增長劑反應而制備聚(對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯)共聚物的方法。
【專利說明】聚（己二酸丁二酯-共-對苯二甲酸丁二酯），及其生產(chǎn)方 法和應用

【技術領域】
[0001] 本公開內(nèi)容涉及可生物降解的脂族-芳族共聚酯組合物，以及生產(chǎn)該共聚酯和組 合物的方法。這些共聚酯和組合物適用于模塑或擠出的塑料物件、膜和纖維。

【背景技術】
[0002] 脂族-芳族共聚酯通常用于生產(chǎn)可生物降解的一次性制品。例如，美國專利US 6, 020, 393公開了一種適用于形成可生物降解的一次性制品的枝化的、無規(guī)脂族-芳族 共聚酯，包括聚（己二酸丁二酯-共-對苯二甲酸丁二酯）（poly (butylene-co-adipate 七61*印吐1^13七6)，？841')。美國專利舊6,201，034公開了通過使對苯二甲酸二甲酯（0皿1') 或?qū)Ρ蕉姿幔═PA)和己二酸（AA)與丁二醇（BD0)反應而制備PBAT的方法?？缮锝到?性是由在聚（對苯二甲酸丁二酯）（PBT)中引入己二酸所引發(fā)的。由此制備的聚合物具有 約109°C的典型熔點（T m)，和-25至-30°C之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)。使用酯交換反應 (TE)催化劑如鈦或錫化合物引導聚合。
[0003] 本發(fā)明人已經(jīng)觀察到在這樣的反應中獲得的可生物降解的脂族-芳族共聚酯產(chǎn) 品發(fā)生變色，往往顏色從粉紅變成紅色。這就出現(xiàn)了一個問題，即，非白色聚合物產(chǎn)品的美 學外觀成為在其中變色是明顯的并且不易用顏料、增白劑或填料克服或掩蔽的最終應用中 采用該聚合物的障礙。還進一步發(fā)現(xiàn)，很難在獲得白色的同時維持或改善可生物降解的脂 族-芳族共聚酯如PBAT的其他所需的性質(zhì)。對于至少上述原因，仍有對開發(fā)生產(chǎn)有用的可 生物降解脂族-芳族共聚酯的方法的長期的從未感受過的需要。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 在一個實施方式中，提供的聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯） (poly (butylene terephthalate-co-adipate))共聚物具有 105 至 125°C 的溶融溫度，其中 該共聚物包含衍生自含對苯二甲酸的聚酯均聚物、含對苯二甲酸的聚酯共聚物以及它們的 組合的聚酯組分殘余物，并進一步包含聚酯殘余物組分；粹滅劑（淬滅劑，quencher)殘余 物；和基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物的總重量〇.〇5wt %至5wt % 的異氰脲酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯和它們的組合的殘余物。
[0005] 在另一個實施方式中，提供了用于生產(chǎn)聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁 二酯）共聚物的方法，方法包括：(a)在催化劑的存在下在有效形成聚（對苯二甲酸丁二 酯-共-己二酸丁二酯）低聚物的條件下，使1，4-丁二醇與以下聚合：酸組分，基于酸組分 的總重量，包含1) 20wt %至95wt %的選自己二酸、己二酸的成酯衍生物和它們的組合的己 二酸組分，和2) 5wt %至80wt %的選自芳族二羧酸、衍生自聚對苯二甲酸乙二酯的芳族二 羧酸（C1-3)烷基酯或它們的組合的芳族二羧基化合物，以及衍生自含對苯二甲酸的聚酯 均聚物、含對苯二甲酸的聚酯共聚物和它們的組合的聚酯組分殘余物；(b)加入選自含磷 化合物、含氮化合物、含硼化合物和它們的組合的猝滅劑；和（c)使猝滅的聚（對苯二甲酸 丁二酯-共-己二酸丁二酯）低聚物與基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯） 低聚物的總重量0. 〇5wt %至5wt %的選自異氰脲酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯和它們的組 合的鏈增長劑反應以形成聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物，其中共聚 物具有l(wèi)〇〇°C至125°C的熔融溫度、和至少30, 000g/mol的數(shù)均分子量；至少1. 0分升/分 鐘（dl/min)的本征粘度；-30°C至-10°C的Tg，并且共聚物包含衍生自聚酯殘余物組分的殘 余物。
[0006] 在另一個實施方式中，提供的組合物包含聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁 二酯）共聚物和選自以下中的至少一種的添加劑：成核劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、淀粉增塑 齊U、環(huán)氧化合物、烙體強度添加劑（melt strength additive)、醇類、乙酸酯類、醇-乙酸酯 共聚物、交聯(lián)劑、抗老化劑、回生劑（retrogradation agents)、防粘連劑、水、控味劑、和它 們的組合；以及其他熱塑性聚合物。
[0007] 描述了一種制品，其包含上述組合物。
[0008] -種形成制品的方法，包括模塑成型、涂覆、壓光（calendaring)、刨削（成形， shaping)或擠出上述組合物。
[0009] 參照以下附圖、說明書、實施例和所附的權利要求，這些和其他特征、方面和優(yōu)點 將會變得更好理解。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0010] 圖示出了雜質(zhì)對在如本文所描述的鏈增長劑的存在下制備的聚（己二酸丁二 酯-共-對苯二甲酸丁二酯）共聚物實例的熔融溫度的影響。

【具體實施方式】
[0011] 本發(fā)明人已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過使聚（己二酸丁二酯-共-對苯二甲酸丁二酯） 低聚物與鏈增長劑反應而制備的聚（己二酸丁二酯-共-對苯二甲酸丁二酯）共聚物具有 有利的性質(zhì)組合。有利的是，低聚物獲自從回收再利用的聚對苯二甲酸乙二酯回收的那些 DMT單體。令人驚訝的是，如果在形成低聚物之后將猝滅劑加入解聚混合物中，甚至在來自 芳族聚酯的殘余物的存在下仍能獲得共聚酯的有利性質(zhì)。
[0012] 如本文中所用的術語"回收再利用"是指已經(jīng)生產(chǎn)并已使用或意在廢棄的任何組 分。因此，回收再利用的聚酯可以是已經(jīng)使用的，例如已經(jīng)用于飲料瓶中的聚酯，或者是制 作加工過程的副產(chǎn)品，例如不滿足所需規(guī)格而因此另外丟棄或廢棄的副產(chǎn)品。因此，回收再 利用的材料包括未經(jīng)利用的原始材料。通常，在PET的情況下，PET包括為碎片、粉末/碎 屑、膜或丸粒形式的回收再利用（廢棄）PET。使用前，PET通常經(jīng)過處理以去除任何雜質(zhì)如 紙、粘合劑、聚烯烴，例如，聚丙烯、聚氯乙烯（PVC)、尼龍、聚乳酸（一種脂族聚酯），以及其 他污染物。
[0013] 如本文所用的，前綴"生物或"生物衍生的"是指化合物或組合物是最終衍生自 生物來源的，例如，"生物-1，3-丙二醇"是衍生自生物來源（如植物或微生物來源）而不是 石油來源的。同樣地，前綴"石油或"石油衍生的"是指化合物或組合物是最終衍生自石 油來源的，例如，"石油衍生的聚（對苯二甲酸乙二酯）衍生自其本身衍生自石油的反應物。
[0014] 除非上下文另有明確規(guī)定外，單數(shù)形式"一個（a) "，"一種（an) "和"該（the) "包 括復數(shù)指代。"或"意味著"和/或"。此外，除非另有定義，本文所使用的技術和科學術語 具有通常由本發(fā)明所屬的【技術領域】中的技術人員理解的相同含義。使用標準命名法描述化 合物。例如，沒有被任何指定基團取代的任意位置應該理解為具有其由所指示的鍵或氫原 子填充的化合價。不在兩個字母或符號之間的破折號用于表示取代基的連接點，例 如，-CHO是通過羰基的碳連接的。
[0015] 如本申請中使用的，術語"無規(guī)共聚物"是指一種包括大分子的共聚物，其中在鏈 上任何給定位置找到給定單體單元的概率與相鄰單元的性質(zhì)無關。
[0016] 除了在操作實施例或另外指出的情況之外，涉及本說明書和權利要求中所用的成 分、反應條件等數(shù)量上的所有數(shù)字或表述應當理解為在所有的情況下都由術語"約"修飾。 各種數(shù)值范圍都公開于本專利申請中。因為這些范圍是連續(xù)的，則它們包括最小值和最大 值之間的每個值。引述相同特性或組分的所有范圍的端點可獨立組合并包括所引述的端 點。除非另有明確說明，否則，在本申請中指出的各種數(shù)值范圍都是近似值。術語"高于〇 至"的量是指所標稱的組分以高于〇并且上達至并包括較高標稱的含量的量存在。
[0017] 除非另有說明，所有的ASTM測試和數(shù)據(jù)均來自ASTM標準年鑒2003年版。
[0018] 關于用于指示，例如，分子中基團的wt% (wt. % )的術語"對苯二甲酸酸基團"、 "間苯二甲酸酸基團"、"乙二醇基團"、"丁二醇基團"和"二乙二醇基團"，術語"間苯二甲 酸基團"是指具有式（-0(C0)C 6H4(C0)_)的間苯二甲酸的基團或殘基，術語"對苯二甲酸 基團"是指具有式（-0(C0)C 6H4(C0)-)的間苯二甲酸的基團或殘基，術語"二乙二醇基團" 是指具有式（-〇(C 2H4)0(C2H4)-)的二乙二醇基團或殘基，術語"丁二醇基團"是指具有式 (-o(c 4h8)-)的丁二醇的基團或殘基，而術語"乙二醇基團"是指具有式（-o(c2h 4)-)的乙二 醇的基團或殘基。
[0019] 任何1，4- 丁二醇、己二酸或共聚酯的任何其他組分都能夠衍生自生物來源。在一 個實施方式中，所有或部分1，4-丁二醇衍生自生物來源。本文中使用的"生物衍生的二醇" 是指除了命名和衍生自生物來源的那些之外的醇類，例如，各種戊糖，己糖等。
[0020] 本文所描述的聚（己二酸丁二酯-共-對苯二甲酸丁二酯）共聚物包含己二酸基 團、1，4-丁二醇基團和衍生自DMT的芳族二羧酸基團，其依次（inturn)衍生自聚（對苯二 甲酸乙二酯）組分，即，聚（對苯二甲酸乙二酯）均聚物、聚（對苯二甲酸乙二酯）共聚物 或它們的組合。因此，芳族二羧酸酯基團包括衍生自回收再利用的PET的對苯二甲酸二甲 酯和二元醇（1，4-丁二醇）的聚合產(chǎn)物。共聚酯進一步包含對苯二甲酸二甲酯的殘余組合 物?；厥諏Ρ蕉姿岫柞ィ脖环Q為DMT或來自PET的對苯二甲酸的二甲酯的方法，在本 領域內(nèi)是已知的，例如，如描述于US 6, 472, 557和其中公開的其他專利中。通常，聚對苯二 甲酸乙二酯在升高的溫度和合適的條件下與醇，如甲醇反應，以打斷聚酯的酯鍵并產(chǎn)生對 苯二甲酸的相應二酯，例如對苯二甲酸二甲酯（DMT)。
[0021] 共聚酯能夠進一步包括存在于聚（對苯二甲酸乙二酯）組分中的其他殘余物，包 括來自生產(chǎn)聚（對苯二甲酸乙二酯）組分的催化劑殘余物、聚（對苯二甲酸乙二酯）組分 中添加劑的殘余物，或由從聚（對苯二甲酸乙二酯）組分回收DMT期間發(fā)生的副反應和/ 或第一二元醇、脂族二酸和DMT組分的反應引起的殘余物。例如，除了丁二醇基團之外，弓丨 入到共聚酯中的二元醇基團可以衍生自任何與己二酸和用于生成共聚酯的DMT反應的二 元醇，如衍生自乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、2, 3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、 四甲基環(huán)丁二醇、異山梨醇、環(huán)己烷二甲醇（包括1，2-、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇）、生物 衍生的二醇、己二醇和它們的組合的基團。這種基團能夠，例如，源自含聚對苯二甲酸乙二 酯共聚物的聚對苯二甲酸乙二酯組分。
[0022] 衍生自聚（對苯二甲酸乙二酯）組分的殘余物可以是乙二醇基團、二乙二醇基團、 含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、鋁、鋁鹽、1，3-環(huán)己烷二甲 醇異構體、1，4_環(huán)己燒二甲醇異構體、堿性鹽（堿金屬鹽，alkaline salt)、堿土金屬鹽、含 磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子、萘二羧酸、1，3-丙二醇基團或它們的組合。在一 個實施方式中，衍生自聚（對苯二甲酸乙二酯）組分的殘余物包含乙二醇基團、二乙二醇基 團，并且更具體而言是乙二醇基團、二乙二醇基團的組合。
[0023] 因此，我們的發(fā)明包括其中衍生自聚（對苯二甲酸乙二酯）組分的殘余物包括各 種元素和前述物質(zhì)的組合的實施方式。衍生自聚（對苯二甲酸乙二酯）組分的殘余物，例 如，可以包含間苯二甲酸基團，優(yōu)選地以低于或等于2m 〇l%的量包含。在一個實施方式中， 衍生自聚（對苯二甲酸乙二酯）組分的殘余物進一步包含1，3_環(huán)己烷二甲醇的順式異構 體、1，4-環(huán)己烷二甲醇的順式異構體、1，3-環(huán)己烷二甲醇的反式異構體、1，4-環(huán)己烷二甲 醇的反式異構體和它們的組合。在一個實施方式中，衍生自聚（對苯二甲酸乙二酯）組分 的殘余物包括乙二醇和二乙二醇基團、可選地連同間苯二甲酸基團的組合，并且可以進一 步包含1，3-環(huán)己烷二甲醇的順式異構體、1，4-環(huán)己烷二甲醇的順式異構體、1，3-環(huán)己烷二 甲醇的反式異構體、1，4-環(huán)己烷二甲醇的反式異構體或它們的組合。在一個實施方式中，衍 生自聚對苯二甲酸乙二酯組分的殘余物包括乙二醇基團、二乙二醇基團、環(huán)己烷二甲醇的 順式異構體、環(huán)己烷二甲醇的反式異構體和它們的組合。在一個實施方式中，衍生自聚（對 苯二甲酸乙二酯）組分的殘余物包括乙二醇基團、二乙二醇基團和含鈷化合物。殘余物可 以以高于〇至l〇wt%的共聚物的量，例如，0· Olwt%至8wt%、0· 05wt%至6wt%、0· lwt%至 5wt%、0· lwt%至2. 5wt%或0· lwt%至1. Owt%的共聚物的量存在。
[0024] 共聚酯的制備在本領域內(nèi)是眾所周知的，如公開于美國專利號US 2,012,267中。 此類反應通常在150至300°C的溫度下在縮聚催化劑如異丙醇鈦、二乙酸錳、氧化銻、二乙 酸二丁基錫（dibutyl tin diacetate)、氯化鋅或它們的組合的存在下操作。在所需的溫 度下獲得可接受的解聚/低聚速率的催化劑的量會有所不同，并且可以通過實驗確定?；?于反應物的總重量。通常以lOppm至5000ppm或lOppm至lOOOppm(百萬分之，parts per million)的量使用催化劑。在一個實施方式中，催化劑是鈦酸四異丙酯（tetraisopropyl titanate)，以商品名 TYZ0R 可獲自 DuPont。
[0025] 在與鏈增長劑反應之前，或在將鏈增長劑加入低聚物中的同時用猝滅劑進行處理 聚（己二酸丁二酯-共-對苯二甲酸丁二酯）低聚物。猝滅劑可以是含磷化合物、含氮化 合物或含硼化合物，或它們的組合。
[0026] 含磷化合物包括磷酸、聚（磷酸）、亞磷酸、磷酸單丁酯、磷酸二丁酯、磷酸單烷基 酯、磷酸二烷基酯和它們的組合。
[0027] 含氮化合物包括烷基胺、芳胺、烷基芳胺、烷醇胺、銨化合物和它們的組合。
[0028] 含硼化合物包括硼酸、硼醇鹽、硼氧化物、硼鹵化物、偏硼酸鹽（metaborate)、硼酸 單烷基酯、硼酸二烷基酯、硼酸三烷基酯、硼吖嗪（borazine)和它們的組合。
[0029] -般而言，猝滅劑選自磷酸、亞磷酸、硼酸和它們的組合。在方法的一個實施方式 中，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物的總摩爾數(shù)，以0. 〇5mol %至 lmol%加入猝滅劑。在一個實施方式中，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯） 共聚物，共聚物包含0. 05mol%至lmol%的粹滅劑殘余物。
[0030] 通過使聚（己二酸丁二酯-共-對苯二甲酸丁二酯）低聚物與鏈增長劑反應生 產(chǎn)聚（己二酸丁二酯-共-對苯二甲酸丁二酯）共聚物。在一個實施方式中，鏈增長劑 選自單核異氰酸酯、雙核異氰酸酯、三核異氰酸酯、四核或更多核異氰酸酯以及它們的混合 物、選自由以下組成的組中的二異氰酸酯：甲苯2, 4-二異氰酸酯、甲苯2, 6-二異氰酸酯、 2, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰 酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和亞甲基雙（2-異氰酸根合環(huán)己燒）（methylenebis (2-isocyan atocyclohexane))〇
[0031] 在一個實施方式中，鏈增長劑是包含以下的組合：基于組合的總重量，45wt%至 80wt%的選自單核異氰脲酸酯、包含兩個與低聚物端基反應的官能團的鏈增長劑或它們 的組合的鏈增長劑；13wt %至25wt %的選自雙核異氰脲酸酯、包含三個與低聚物端基反應 的官能團的鏈增長劑和它們的組合的鏈增長劑；5wt %至12wt %的選自三核異氰脲酸酯、 包含四個與低聚物端基反應的官能團的鏈增長劑和它們的組合的鏈增長劑；以及2wt%至 18wt%四核或更多核的異氰脲酸酯。
[0032] 在方法的一個實施方式中，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯） 低聚物的總重量，鏈增長劑可以以〇.〇5wt%至5wt%的量存在。在聚（對苯二甲酸丁二 酯-共-己二酸丁二酯）共聚物的一個實施方式中，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己 二酸丁二酯）共聚物的總重量，鏈增長劑殘余物可以以〇.〇5wt%至5wt%的量存在。在另 一個實施方式中，鏈增長劑的量可以以〇. lwt %至lwt %存在。
[0033] 用于使低聚物與鏈增長劑反應的條件在本領域內(nèi)是已知的，并將取決于具體的反 應物、它們的量和所需的反應時間。例如，可以在熔體中，在100°C至125°C在常壓或減壓 下，可選地在惰性氣氛下進行實施鏈增長。
[0034] 聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物具有有利的性質(zhì)組合。例如， 共聚物可以具有 l〇5°C至 125°C、110°C至 125°、100°C至 120°C、100°C至 115°C或 100°C至 110°C的熔融溫度。共聚物可以具有-30°C至-10°C、-25°C至-10°C或-20°C至-10°C的Tg。
[0035] 可以進一步制備共聚物以具有所需的數(shù)均分子量，例如高于30, 000g/mol、30, 000 至 300, 000g/mol、40, 000 至 200, 000g/mol 或 45, 000 至 150, 000g/mol。
[0036] 另外，共聚物可以具有在23°C下在按重量計60:40的苯酚/1，1，2, 2-四氯乙烷混 合物中測定的高于1. 〇、高于1. 2、高于1. 5分升/分鐘（dL/min)的I. V.。
[0037] 聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物具有有利的性質(zhì)組合。例如， 共聚物可以具有 100°c 至 125°C、110°C 至 125°C、100°C 至 120°C、100°C 至 115°C 或 100°C 至 110°C的熔融溫度。共聚物可以具有-30°C至-10°C、-25°C至-10°C或-20°C至-10°C的Tg。
[0038] 具體而言，共聚物具有100°C至125°C的熔融溫度；至少30, 000g/mol的數(shù)均分子 量；至少1. OdL/min的本征粘度（I. V.);和-30°C至-10°C的Tg，并且共聚物包含衍生自聚 酯殘余物組分的殘余物。制備條件可以經(jīng)過調(diào)節(jié)以獲得所需的性質(zhì)組合。例如，共聚物可 以具有100至115°C的熔融溫度；40, 000至200, 000g/mol的數(shù)均分子量；至少1. 2dL/min 的本征粘度（I.V.);和-25至-10°C的Tg。在這些范圍內(nèi)的其他性質(zhì)組合都是可能的。
[0039] 除了共聚酯之外，本發(fā)明的組合物包括與共聚酯組合用于配制模塑組合物的其 他組分，例如其他聚合物和添加劑。聚合物的實例包括脂族聚酯、芳族聚碳酸酯、脂族聚 碳酸酯、淀粉、芳族聚酯、脂環(huán)族聚酯、聚酯酰胺類、它們的組合等。聚合物可以全部或部 分是生物衍生的，包括石油衍生的芳族聚酯和生物衍生的芳族聚酯。在本領域中，鏈增長 齊[J，如環(huán)氧化物、二卩惡唑啉類（bisoxazolines)、雙己內(nèi)酰胺（biscaprolactams)、雙酐類 (dianhydrides)等，已經(jīng)報道適用于聚酯。在這些之中，環(huán)氧化物由于其相對低成本和各種 結構的可用性而商業(yè)化規(guī)模使用最廣泛。
[0040] 在一個【具體實施方式】中，共聚酯與脂族聚酯組合，脂族聚酯例如聚（乳酸）、聚（羥 基燒酸酯）（poly (hydroxyalkanoate))、聚（琥拍酸丁二酯）、聚（己二酸丁二酯）、聚（琥 拍酸丁二酯己二酸丁二酯）（poly (butylene succinate adipate))和聚（己內(nèi)酯）或它們 的組合。聚羥基烷酸酯（PHA)是通過糖或脂質(zhì)的細菌發(fā)酵而天然產(chǎn)生的直鏈聚酯，并包括， 例如，聚（R-3-羥基丁酸酯）（PHB或聚（3HB))。
[0041] 在另一個【具體實施方式】中，共聚酯與芳族聚酯組合，芳族聚酯例如衍生自石油衍 生的1，3-丙二醇的聚（三亞甲基對苯二甲酸酯）、衍生自生物衍生的1，3-丙二醇的聚（對 苯二甲酸丙二酯）（poly (trimethylene terephthalate))、衍生自石油衍生的 1，4-丁二醇 的聚（對苯二甲酸丁二酯）、衍生自生物衍生的1，4-丁二醇的聚（對苯二甲酸丁二酯）、衍 生自消費后的聚（對苯二甲酸乙二酯）的聚（對苯二甲酸丙二酯）、衍生自消費后的聚（對 苯二甲酸乙二酯）的聚（對苯二甲酸丁二酯）、未經(jīng)利用的聚（對苯二甲酸乙二酯）、回收再 利用的聚（對苯二甲酸乙二酯）、消費后的聚（對苯二甲酸乙二酯）、回收再利用的聚（對 苯二甲酸丙二酯）、對苯二甲酸與乙二醇和環(huán)己烷二甲醇的回收再利用的共聚酯或它們的 組合。
[0042] 共聚酯和添加劑的用量可以取決于可生物降解的組合物的所需性質(zhì)而變化。在一 個實施方式中，基于組合物的總重量，添加劑以2wt%至90wt%的量，例如2wt%至40wt% 或40wt%至90wt%的量存在。當共聚酯與淀粉一起使用時，基于整個組合物的總重量，淀 粉的量可以范圍為40wt%至90wt%，而聚酯的量可以范圍為10%至60%。當共聚酯與聚 乳酸結合使用時，基于組合物的總重量，共聚酯的量可以范圍為40wt%至90wt%而聚乳酸 用量范圍可以為l〇wt%至60wt%，特別是40%至60%。
[0043] 基于組合物的總重量，組合物還可以包含0. 0lwt %至45wt %的選自醇類、乙酸酯 類、醇-乙酸酯共聚物和它們的組合的添加劑。此外，基于組合物的重量，組合物可以包含 0. 0lwt %至2wt %的選自交聯(lián)劑、抗老化劑、回生劑、防粘連劑、水、控味劑和它們的組合的 添加劑。
[0044] 通常引入到聚合物組合物中的添加劑都可以使用，條件是添加劑要經(jīng)過選擇而使 之不會顯著不良影響組合物的所需性質(zhì)，例如，可生物降解性、沖擊強度、撓曲強度、顏色， 等等?？梢栽趯⒏鹘M分混合而形成組合物期間的合適時間混合這類添加劑?？赡艿奶砑觿?包括抗沖改性劑、填料、增強劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線（UV)吸收劑、增塑 齊U、潤滑劑、脫模劑、抗靜電劑、著色劑、發(fā)泡劑、阻燃劑、抗滴落劑和輻射穩(wěn)定劑?？梢允褂?添加劑的組合，例如抗氧化劑、UV吸收劑和脫模劑?；诮M合物的總重量，添加劑（除任何 抗沖改性劑、填充劑或增強劑外）的總量通常為O.Olwt%至5wt%。在一個【具體實施方式】 中，使用了 〇. 〇lwt %至5. 00wt %的成核劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、增塑劑、環(huán)氧化合物、熔體 強度添加劑或它們的組合。
[0045] 有利的是，共聚酯和包含共聚酯的組合物可以是可生物降解的。這意味著共聚酯 和包含共聚酯的組合物表現(xiàn)出通過ISO 14855-1:2005測定的需氧（aerobic)可生物降解 性。如所知的，IS014855-1:2005規(guī)定了基于有機化合物的塑料在受控堆肥條件下通過測 定析出的二氧化碳量和在測試結束時塑料分解程度而確定最終需氧可生物降解性的方法。 這種方法經(jīng)過設計而模擬固態(tài)的混合市政廢棄物有機部分的典型需氧堆肥條件。測試材料 暴露于衍生自堆肥的接種物（inoculum)。堆肥發(fā)生于其中溫度、通風和濕度都受到密切監(jiān) 測和控制的環(huán)境中。這種測試方法經(jīng)過設計而獲得測試材料中的碳轉(zhuǎn)化成析出的二氧化碳 的百分率，以及轉(zhuǎn)化速率。還指定的是這種方法的變體，使用獲自具有特定活化階段的堆肥 物的嗜熱性微生物培養(yǎng)的礦物床（蛭石）代替成熟的堆肥。這種變體經(jīng)過設計而獲得測試 物質(zhì)中轉(zhuǎn)化成二氧化碳的碳的百分比率和轉(zhuǎn)化速率。通常，我們的共聚酯（和包含共聚酯 的組合物）表現(xiàn)出的生物降解（以測試條目轉(zhuǎn)化成氣態(tài)（以C0 2形式的礦物C)的固體碳 的％測定的）為75天后至少30%。在一個實施方式中，共聚酯（和包含共聚酯的組合物） 表現(xiàn)出的生物降解性為75天后至少40%或50%。共聚酯（和包含共聚酯的組合物）的生 物降解性可以范圍為至少30%至50%、或至少30%至60%、或至少30%至70%。
[0046] 有利的是，有用的制品可以由共聚酯和包含共聚酯的組合物制成。在一個具體實 施方式中，制品由共聚物或包含共聚物的組合物擠出、壓光、擠出成型、吹塑成型、溶劑鑄塑 或注射成型。制品可以是薄膜或片材。當制品是薄膜時，可以通過擠出成型或壓光共聚酯 或包含共聚酯的組合物形成制品。共聚酯和包含共聚酯的組合物適用于薄膜，例如除其他 應用外的包裝應用的薄膜。
[0047] 實施方式1:生產(chǎn)聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物的方法， 方法包括：(a)在催化劑存在下在有效形成聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯） 低聚物的條件下使1，4-丁二醇與以下聚合：酸組分，基于酸組分的總重量，包含l)20wt% 至95wt %的選自己二酸、己二酸的成酯衍生物和它們的組合的己二酸組分，和2) 5wt %至 80wt%的選自芳族二羧酸、衍生自聚對苯二甲酸乙二酯的芳族二羧酸（CV3)烷基酯或它們 的組合的芳族二羧基化合物，以及衍生自含對苯二甲酸的聚酯均聚物、含對苯二甲酸的聚 酯共聚物和它們的組合的聚酯組分殘余物；(b)加入選自含磷化合物、含氮化合物、含硼化 合物和它們的組合的猝滅劑；和（c)使猝滅的聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二 酯）低聚物與基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）低聚物的總重量〇.〇5wt% 至5wt%的選自異氰脲酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯和它們的組合的鏈增長劑反應而形成聚 (對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物、其中共聚物具有100°C至125°C的熔融 溫度、至少30, 000g/m〇l的數(shù)均分子量、至少1. 0分升/分鐘的本征粘度、-30°C至-10°C的 Tg，并且共聚物包含衍生自聚酯殘余物組分的殘余物。
[0048] 實施方式2:實施方式1的方法，包括基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁 二酯）共聚物的總摩爾數(shù)加入〇· 〇5mol%至lmol%的粹滅劑。
[0049] 實施方式3 :實施方式1或2的方法，其中猝滅劑選自磷酸、亞磷酸、硼酸、含氮化 合物和它們的組合。
[0050] 實施方式4:任何前述實施方式的方法，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己 二酸丁二酯）共聚物，共聚物包含低于l〇mol %的乙二醇基團。
[0051] 實施方式5 :任何前述實施方式的方法，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己 二酸丁二酯）共聚物，共聚物包含低于或等于2mol %的間苯二甲酸酯基團。
[0052] 實施方式6 :任何前述實施方式的方法，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己 二酸丁二酯）共聚物，共聚物包含低于lOmol%的乙二醇基團和間苯二甲酸酯基團的組合。
[0053] 實施方式7 :任何前述實施方式的方法，其中，鏈增長劑選自單核異氰酸酯、雙核 異氰酸酯、三核異氰酸酯、四核或更多核異氰酸酯和它們的混合物、選自由以下組成的組中 的二異氰酸酯：甲苯2, 4-二異氰酸酯、甲苯2, 6-二異氰酸酯、2, 4' -二苯基甲烷二異氰酸 酯、萘-1，5-二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯 和亞甲基雙（2-異氰酸根合環(huán)己烷）。
[0054] 實施方式8 :任何前述實施方式的方法，其中，基于組合的總重量，鏈增長劑是包 含以下的組合：45wt%至80wt%的選自單核異氰脲酸酯、包含兩個與低聚物端基反應的官 能團的鏈增長劑或它們的組合的鏈增長劑；13wt%至25wt%的選自雙核異氰脲酸酯、包含 三個與低聚物端基反應的官能團的鏈增長劑和它們的組合的鏈增長劑；5wt%至12wt%的 選自三核異氰脲酸酯、包含四個與低聚物端基反應的官能團的鏈增長劑和它們的組合的鏈 增長劑；和2wt%至18wt%的四核或更多核的異氰脲酸酯。
[0055] 實施方式9 :一種具有105至125°C的熔融溫度的聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己 二酸丁二酯）共聚物，其中共聚物包含衍生自含對苯二甲酸的聚酯均聚物、含對苯二甲酸 的聚酯共聚物和它們的組合的聚酯組分殘余物，并進一步包含聚酯殘余物組分；猝滅劑殘 余物；和基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物的總重量〇. 〇5wt%至 5wt %的異氰脲酸酯、聚異氰酸酯和它們的組合的殘余物。
[0056] 實施方式10 :實施方式9的共聚物，其中聚酯組分殘余物包含乙二醇基團、二乙二 醇基團、環(huán)己烷二甲醇的順式異構體、環(huán)己烷二甲醇的反式異構體、含鈷化合物和它們的組 合。
[0057] 實施方式11 :實施方式9或10的共聚物，其中聚酯殘余物組分是選自聚對苯二甲 酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯共聚物和它們的組合的聚對苯二甲酸乙二酯組分。
[0058] 實施方式12 :任何前述實施方式的共聚物，其中聚酯殘余物組分包含的組分可以 是乙二醇基團、二乙二醇基團、含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化 合物、鋁、鋁鹽、1，3-環(huán)己烷二甲醇異構體、1，4-環(huán)己烷二甲醇異構體、堿性鹽（堿金屬鹽）、 堿土金屬鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子、萘二羧酸、1，3-丙二醇基團或它 們的組合。
[0059] 實施方式13 :任何前述實施方式的共聚物，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二 酯-共-己二酸丁二酯）共聚物，共聚物包含低于lOmol%的乙二醇基團。
[0060] 實施方式14:任何前述實施方式的共聚物，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二 酯-共-己二酸丁二酯）共聚物，共聚物包含低于或等于2mol %的間苯二甲酸酯基團。
[0061] 實施方式15 :任何前述實施方式的共聚物，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二 酯-共-己二酸丁二酯）共聚物，共聚物包含低于lOmol %的乙二醇基團和間苯二甲酸酯基 團的組合。
[0062] 實施方式16 :任何前述實施方式的共聚物，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己 二酸丁二酯）共聚物，包含〇. 〇5wt %至lwt %的猝滅劑殘余物。
[0063] 實施方式17 :-種組合物，包含任何前述實施方式的聚（對苯二甲酸丁二 酯-共-己二酸丁二酯）共聚物；和選自以下中的至少一種添加劑：成核劑、抗氧化劑、UV 穩(wěn)定劑、淀粉增塑劑、環(huán)氧化合物、熔體強度添加劑、醇類、乙酸酯類、醇-乙酸酯共聚物、交 聯(lián)劑、抗老化劑、回生劑、防粘連劑、水、控味劑、和它們的組合；以及其他熱塑性聚合物。
[0064] 實施方式18 :實施方式17的組合物，包含，基于組合物的總重量，高于10wt%至 59. 99wt %的聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物；基于組合物的總重量，高 于40wt%至低于89. 99wt%選自以下的聚合物：脂族聚酯、脂族聚碳酸酯、淀粉、芳族聚酯、 脂環(huán)族聚酯、聚酯酰胺類、芳族聚碳酸酯和它們的組合；和基于組合物的總重量，〇. Olwt% 至5wt%的選自以下的添加劑：成核劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、淀粉增塑劑、環(huán)氧化合物、烙 體強度添加劑和它們的組合；基于組合物的總重量，0. Olwt%至45wt%的選自以下的添加 齊U :醇類、乙酸酯類、醇-乙酸酯共聚物和它們的組合；和基于組合物的重量〇. 〇lwt%至 2wt %選自以下的添加劑：交聯(lián)劑、抗老化劑、回生劑、防粘連劑、水、控味劑和它們的組合。 [0065] 實施方式19:實施方式17或18的組合物，其中脂族聚酯選自聚（乳酸）、聚（羥 基烷酸酯）、聚（琥珀酸丁二酯）、聚（己二酸丁二酯）、聚（琥珀酸丁二酯己二酸丁二酯）、 聚（己內(nèi)酯）和它們的組合。
[0066] 實施方式20 :-種包含實施方式17或18的組合物的制品。
[0067] 實施方式21 :實施方式20的制品，其中制品是模塑品（molding)、膜、纖維或涂層。
[0068] 實施方式22 :-種形成制品的方法，包括模塑成型、涂覆、壓光、刨削或擠出實施 方式17或18的組合物。
[0069] 如上，可以使用前述實施方式的各種組合。本發(fā)明將在下面的說明性實施例中進 一步進行介紹，在這些實施例中，除非另有說明，所有的份數(shù)和百分比均以重量計。
[0070] 實施例 [0071] MM
[0072] 以下是實施例中使用的材料、縮寫以及所選來源的列表。
[0073] ADA :己二酸（來自 INVISTA)
[0074] BD0 :1，4- 丁二醇（來自BASF，具有99. 5wt%的純度規(guī)格）
[0075] DMI :間苯二甲酸二甲酯
[0076] DSC :差示掃描量熱儀
[0077] EI :酯交換
[0078] 六亞甲基二異氰酸酯（來自Acros，品級/純度99% )
[0079] 磷酸：磷酸（來自Acros，品級/純度98% )
[0080] TPT :鈦酸四異丙酯（來自DuPont,商業(yè)Tyzor級）
[0081] PBAT :聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）
[0082] 回收再利用DMT :經(jīng)由消費后的PET的甲醇分解作用而獲得的對苯二甲酸二甲酯
[0083] 消費后的PET :獲自Futura的聚對苯二甲酸乙二酯。
[0084] 方法和步驟
[0085] 通過在具有D65光源的Gretag Macbeth Color-Eye 7000A上獲取的漫反射法獲 得所報告的L*、a*、b*值。如本申請中使用的，術語"白"是指被描述為白色的材料表現(xiàn)出 至少75、或至少80、或至少85的L*值，而相應的"a"和"b"值基本上接近于0,（在CIE 色標上低于5個單位），其中"a"表示CIE LAB色標上白色材料的紅色和綠色色調(diào)而"b" 表示CIE LAB色標上白色材料的藍色和黃色色調(diào)。L*值的范圍可以為75或80或85至 100。用于描述色彩的"L*、a、b"法是眾所周知的并且由CIE(委員會Internationale de l'Eclairage)開發(fā)。CIE通過規(guī)定光源、觀察者和用于推導描述色彩的值的方法而對比色 法提供了建議。在這個系統(tǒng)中，由L*、a*和b*表示用于在色彩空間中定位顏色的3個坐 標。當以CIELAB表示顏色時，L*定義亮度，如果值越接近0,則意味著完全吸收或顏色有多 么暗。如果L*值越接近100,則意味著全反射或色彩有多么明亮。a*值表示色彩有多么綠 或紅，而b*的值表示色彩有多么藍或黃。
[0086] IV :本征粘度，使用自動Viscotek Micro丨ab" 500系列相對粘度計（Relative Viscometer) Y501測定聚合物的（IV)。在一個典型的方案中，將0.5000g的聚合物樣品完 全溶解于苯酚/1，1，2, 2-四氯乙燒溶液（Harrell Industries)的60/40 (vol. % )混合物 中。對每一樣品進行兩次測量，并且所報告的結果是兩次測量的平均值。
[0087] 將動態(tài)掃描量熱法（DSC)，配備有Pyris DSC7軟件的Perkin Elmer DSC 7,用 于測定合成的聚合物的熔融特性以及相應單體的熱學性質(zhì)。在一個典型的方案中，將 聚合物樣品（10-20mg)從-50°C加熱至200°C (20°C/min)，在200°C保持lmin，冷卻回 到-50°C (20°C/min)，然后在-50°C保持lmin，并且重復以上加熱/冷卻循環(huán)。通常將第二 次加熱循環(huán)用于獲得Tg和T m數(shù)據(jù)。
[0088] 實施例1
[0089] 實施例1的目的是通過使用磷酸作為催化劑淬滅劑并使用六亞甲基二異氰酸酯 作為鏈增長劑、使回收再利用的DMT與己二酸（ADA)和1，4-丁二醇（BD0)反應來制備共聚 酯PBAT。材料、用量和反應條件如表1所示。
[0090] 表1.實施例1的材料和條件
[0091]

【權利要求】
1. 一種用于生產(chǎn)聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物的方法，所述方 法包括： (a) 在催化劑的存在下在有效形成聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）低聚 物的條件下，使1，4- 丁二醇與以下聚合：酸組分，基于所述酸組分的總重量，包含1) 20wt % 至95wt %的選自己二酸、己二酸的成酯衍生物和它們的組合的己二酸組分，和2) 5wt %至 80wt%的選自芳族二羧酸、衍生自聚對苯二甲酸乙二酯的芳族二羧酸沁_3)烷基酯或它們 的組合的芳族二羧基化合物，以及衍生自含對苯二甲酸的聚酯均聚物、含對苯二甲酸的聚 酯共聚物和它們的組合的聚酯組分殘余物； (b) 加入選自含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物和它們的組合的猝滅劑；和 (c) 使猝滅的聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）低聚物與基于聚（對苯二 甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）低聚物的總重量〇.〇5wt%至5wt%的選自異氰脲酸酯、聚 異氰酸酯、異氰酸酯和它們的組合的鏈增長劑反應以形成聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己 二酸丁二酯）共聚物，其中，所述共聚物具有 100°C至125°C的熔融溫度， 至少30000g/mol的數(shù)均分子量， 至少1. 0分升/分鐘的本征粘度， -30°C至-10°C 的 Tg，并且 所述共聚物包含衍生自所述聚酯殘余物組分的殘余物。
2. 根據(jù)權利要求1所述的方法，包括基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯） 共聚物的總摩爾數(shù)加入〇· 〇5mol%至lmol%的所述粹滅劑。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，所述猝滅劑選自磷酸、亞磷酸、硼酸、含氮化 合物和它們的組合。
4. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己 二酸丁二酯）共聚物，所述共聚物包含低于lOmol %的乙二醇基團。
5. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己 二酸丁二酯）共聚物，所述共聚物包含低于或等于2mol%的間苯二甲酸酯基團。
6. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己 二酸丁二酯）共聚物，所述共聚物包含低于lOmol%的乙二醇基團和間苯二甲酸酯基團的 組合。
7. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中，所述鏈增長劑選自單核異氰酸酯、雙 核異氰酸酯、三核異氰酸酯、四核或更多核異氰酸酯和它們的混合物、選自由以下組成的組 中的二異氰酸酯：甲苯2, 4-二異氰酸酯、甲苯2, 6-二異氰酸酯、2, 4' -二苯基甲烷二異氰 酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸 酯、和亞甲基雙（2-異氰酸根合環(huán)己烷）。
8. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中，基于所述組合的總重量，所述鏈增長 劑是包含以下物質(zhì)的組合 45wt %至80wt %的選自單核異氰脲酸酯、包含兩個與所述低聚物端基反應的官能團的 鏈增長劑或它們的組合的鏈增長劑； 13wt%至25wt%的選自雙核異氰脲酸酯、包含三個與所述低聚物端基反應的官能團的 鏈增長劑和它們的組合的鏈增長劑； 5wt%至12wt%的選自三核異氰脲酸酯、包含四個與所述低聚物端基反應的官能團的 鏈增長劑和它們的組合的鏈增長劑；和 2wt%至18wt%的四核或更多核的異氰脲酸酯。
9. 一種具有105°C至125°C的熔融溫度的聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯） 共聚物，其中，所述共聚物包含 衍生自含對苯二甲酸的聚酯均聚物、含對苯二甲酸的聚酯共聚物和它們的組合并進一 步包含聚酯殘余物組分的聚酯組分殘余物； 猝滅劑殘余物；和 基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物的總重量〇.〇5wt%至5wt% 的異氰脲酸酯、聚異氰酸酯和它們的組合的殘余物。
10. 根據(jù)權利要求9所述的共聚物，其中，所述聚酯組分殘余物包含乙二醇基團、二乙 二醇基團、環(huán)己烷二甲醇的順式異構體、環(huán)己烷二甲醇的反式異構體、含鈷化合物和它們的 組合。
11. 根據(jù)權利要求9或10所述的共聚物，其中，所述聚酯殘余物組分是選自聚對苯二甲 酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯共聚物和它們的組合的聚對苯二甲酸乙二酯組分。
12. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的共聚物，其中，所述聚酯殘余物組分包含的組分 可以是乙二醇基團、二乙二醇基團、含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含 錫化合物、鋁、鋁鹽、1，3-環(huán)己烷二甲醇異構體、1，4-環(huán)己烷二甲醇異構體、堿性鹽、堿土金 屬鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子、萘二羧酸、1，3-丙二醇基團或它們的組 合。
13. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的共聚物，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二 酯-共-己二酸丁二酯）共聚物，所述共聚物包含低于lOmol %的乙二醇基團。
14. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的共聚物，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二 酯-共-己二酸丁二酯）共聚物，所述共聚物包含低于或等于2mol %的間苯二甲酸酯基團。
15. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的共聚物，其中，基于聚（對苯二甲酸丁二 酯-共-己二酸丁二酯）共聚物，所述共聚物包含低于lOmol %的乙二醇基團和間苯二甲酸 酯基團的組合。
16. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的共聚物，基于聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二 酸丁二酯）共聚物，包含0. 05wt%至lwt%的所述粹滅劑殘余物。
17. -種組合物，包含 前述權利要求中任一項所述的聚（對苯二甲酸丁二酯-共-己二酸丁二酯）共聚物； 和 選自以下中的至少一種的添加劑：成核劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、淀粉增塑劑、環(huán)氧化 合物、熔體強度添加劑、醇類、乙酸酯類、醇-乙酸酯共聚物、交聯(lián)劑、抗老化劑、回生劑、防 粘連劑、水、控味劑、和它們的組合；和 其他熱塑性聚合物。
18. 根據(jù)權利要求17所述的組合物，包含 基于所述組合物的總重量，高于l〇wt %至59. 99wt %的所述聚（對苯二甲酸丁二 酯-共-己二酸丁二酯）共聚物； 基于所述組合物的總重量，高于40wt%至低于89. 99wt%的選自脂族聚酯、脂族聚碳 酸酯、淀粉、芳族聚酯、脂環(huán)族聚酯、聚酯酰胺類、芳族聚碳酸酯和它們的組合的聚合物；和 基于所述組合物的總重量，〇. oiwt %至5wt %的選自成核劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、淀 粉增塑劑、環(huán)氧化合物、熔體強度添加劑和它們的組合的添加劑； 基于所述組合物的總重量，〇. 〇lwt %至45wt %的選自醇類、乙酸酯類、醇-乙酸酯共聚 物和它們的組合的添加劑；和 基于所述組合物的重量，〇. 〇 lwt %至2wt %選自交聯(lián)劑、抗老化劑、回生劑、防粘連劑、 水、控味劑和它們的組合的添加劑。
19. 根據(jù)權利要求17或18所述的組合物，其中，所述脂族聚酯選自聚（乳酸）、聚（羥 基烷酸酯）、聚（琥珀酸丁二酯）、聚（己二酸丁二酯）、聚（琥珀酸丁二酯己二酸丁二酯）、 聚（己內(nèi)酯）和它們的組合。
20. -種包含權利要求17或18所述的組合物的制品。
21. 根據(jù)權利要求20所述的制品，其中，所述制品是模塑品、膜、纖維或涂層。
22. -種形成制品的方法，包括模塑成型、涂覆、壓光、刨削或擠出權利要求17或18所 述的組合物。
【文檔編號】C08G63/78GK104144966SQ201280071054
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2012年12月28日 優(yōu)先權日:2012年3月1日
【發(fā)明者】胡斯努·艾爾普·艾利德代奧盧, 加內(nèi)什·卡納安 申請人:沙特基礎工業(yè)公司