專利名稱：一種二苯甲酮類光引發(fā)劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二苯甲酮類光引發(fā)劑及其制備方法，具體是一種不需添加活性胺的二苯甲酮類光引發(fā)劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
二苯甲酮(BP)因為結(jié)構(gòu)簡單、合成容易、價格便宜成為了光固化領(lǐng)域使用最廣泛的光引發(fā)劑之一，在紫外光固化過程中二苯甲酮不僅吸收能吸收290-410m的紫外光還能吸收一部分可見光，因此表現(xiàn)出很好的表面固化能力；同時、二苯甲酮的熔點適中、與其他材料的兼容性良好而被廣泛的應(yīng)用于塑料、油墨、油漆、化妝品的等多個行業(yè)。二苯甲酮也有一定的缺陷，如二苯甲酮具有升華性，易揮發(fā)，固化過程中極易從印刷品遷移到食品或藥品中；二苯甲酮固化速度較慢，容易使固化涂層泛黃；使用過程中需要與活性胺配合使用；近幾年以來，隨著人們環(huán)保意識的加強，消費者對食品、醫(yī)藥等行業(yè)中外來化合物的污染日益敏感，政府的相關(guān)環(huán)保政策也越來越嚴格，二苯甲酮這些缺陷已經(jīng)使其使用量出現(xiàn)了下降的趨勢，預(yù)計隨著相關(guān)政策的出臺，在未來幾年，這種趨勢還會越來越明顯；為了應(yīng)對這種情形，近年來，對光引發(fā)劑BP的改性成了研究的熱點。眾所周知，大分子的光引發(fā)劑能有效的抑制小分子光引發(fā)劑的揮發(fā)性、遷移性，中國專利CN101434543A報道了一種大分子二苯甲酮衍生物，該衍生物通過含有支鏈的二醇把兩個二苯甲酮的分子偶聯(lián)得到，雖然很大程度上改善了二苯甲酮的遷移性，但由于分子量偏大，分子結(jié)構(gòu)中活性官能團的密度不夠，使用時添加量大而失去了市場競爭力；中國專利CN102766045A報道了一種名稱為4-苯基-3’ _(特戊酰氧基)二苯甲酮的衍生物，該衍生物以3-特戊酰氧基苯甲酸為原料，先與二氯亞砜作用合成酰氯，再與聯(lián)苯通過Friedel-Crafts?；磻?yīng)制得，聯(lián)苯基團的引入使該二苯甲酮衍生物也能在一定程度上降低二苯甲酮的揮發(fā)性，但分子共軛性更強，光固化過程中會產(chǎn)生更嚴重的黃變，另外，該光引發(fā)劑也需要活`性胺配合使用才能達到好的效果。中國專利CN101735105A報道了名稱為2_氯_4，-苯基二苯甲酮的衍生物，該分子的結(jié)構(gòu)分別在二苯甲酮的兩個苯環(huán)上分別引入苯基和氯原子，有效的防止了游離苯的產(chǎn)生，二苯甲酮的氣味和黃變也得到了改善，但與二苯甲酮相比較，該衍生物在各種材料中的兼容性不好，與奪氫型光引發(fā)劑一樣，該衍生物也需要添加活性胺才能工作。綜上所述，尋找一種低遷移、低揮發(fā)性、低黃變、高活性、合成簡單、價格便宜的二苯甲酮替代品依然是當下光引發(fā)劑產(chǎn)業(yè)的一大現(xiàn)實需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種二苯甲酮類光引發(fā)劑及其制備方法。為了達到上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為所述二苯甲酮類光引發(fā)劑的化學結(jié)構(gòu)如式(I)所示
權(quán)利要求
1.一種二苯甲酮類光引發(fā)劑，其特征在于，該光引發(fā)劑的化學結(jié)構(gòu)如式(I)所示
2.如權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑，其特征在于，所述R為H、氯或苯基。
3.如權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑，其特征在于，所述R與苯環(huán)一起構(gòu)成咔唑基或萘基。
4.如權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑，其特征在于，式(II)所示化合物具體包括式(III)至式(XIV)所示化合物
5.如權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑，其特征在于，式(I)所示化合物具體包括式(XV)至式(XXXV)所示化合物
6.一種制備權(quán)利要求1至5任一項所述光引發(fā)劑的方法,其特征在于所述方法包括如下步驟 (1)苯酐與笨或取代苯在路易斯酸催化劑作用下下發(fā)生Friedel-CraftS?；磻?yīng)合成芳香酸中間體A ; (2)芳香酸中間體A與鹵代試劑發(fā)生酰鹵化反應(yīng)合成酰鹵中間體B; (3)酰鹵中間體B與二甲氨基乙醇在縛酸劑的作用下合成式(I)所示光引發(fā)劑； 具體化學合成過程如下
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟(I)所述路易斯酸催化劑為無水三氯化鋁、無水三氯化鐵、氯化鋅或氯化錫；步驟(2)所述齒代試劑為二氯亞砜、三氯化磷、五氯化膦、三溴化磷或五溴化磷；步驟(3)所述縛酸劑為包括碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、吡啶、三乙胺在內(nèi)的有機堿或無機堿。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，步驟(I)所述路易斯酸催化劑為無水三氯化招。
9.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，步驟(2)所述鹵代試劑為二氯亞砜或三氯化磷。
10.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，步驟(3)所述縛酸劑為碳酸氫鈉。
全文摘要
本發(fā)明公開了如式(I)所示的二苯甲酮類光引發(fā)劑。該類化合物在不降低引發(fā)活性的同時，極大的降低了二苯甲酮使用過程中的遷移性，改善了黃變的現(xiàn)象，尤為重要的是該類化合物自身分子結(jié)構(gòu)中具有叔胺結(jié)構(gòu)，能有效的作為活性官能團的H供體，使用過程中不需要再額外添加活性胺助劑即可引發(fā)，屬自引發(fā)的奪氫型光引發(fā)劑，另外，該類化合物在各類樹脂及其低聚物中的溶解性好，是一種很好的BP替代品。
文檔編號C08F2/48GK103059168SQ20131001683
公開日2013年4月24日 申請日期2013年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月17日
發(fā)明者葉正培 申請人:長沙新宇高分子科技有限公司