專利名稱：一種燙印膜用耐候性樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種耐候性樹脂及其制備方法，尤其涉及一種燙印膜用耐候性樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
燙印膜是一種在塑料薄膜上涂布離型劑、顏料、熱敏樹脂而成的復(fù)合薄膜，這種薄膜的涂層在施加一定溫度和壓力下可以轉(zhuǎn)移到承印材料之上，因此，燙印薄膜可以替代目前廣泛使用的絲網(wǎng)印刷、輥印、噴涂、刷涂等，例如家具、電器表面顏色層的涂裝均可以用燙印技術(shù)替代。燙印技術(shù)的優(yōu)點是可以顯著改善使用者的操作環(huán)境，在顏色附著轉(zhuǎn)移的過程中不同于傳統(tǒng)的印刷技術(shù)，燙印時沒有大量的VOC排放，也不需要進行油墨干燥。目前，作為燙印膜的重要組成部分熱敏樹脂主要起到粘接功能，一般而言，針對不同的承印材料會選擇不同的樹脂體系以得到最好的層間附著牢度，目前常見的，如蠟基樹月旨、聚氨酯樹脂、聚氯乙烯樹脂等在紙張和布基材料上被廣泛應(yīng)用。眾所周知，對于一般的應(yīng)用場合如室內(nèi)的家具、電器、服裝等產(chǎn)品對涂層的耐氣候性能要求并不是特別高。但一些特殊應(yīng)用場合例如汽車牌照、交通標(biāo)志牌、廣告牌所采用的燙印材料對熱敏樹脂的耐氣候性要求就特別高，因此，這種熱敏樹脂除了要滿足附著性能的要求外，還需滿足戶外復(fù)雜條件如紫外線照射、風(fēng)沙的沖擊、汽油腐蝕等因素的耐受性要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的無法滿足戶外復(fù)雜條件的耐受性要求，提供了一種具有耐紫外線照射、抗風(fēng)沙性能強、耐汽油腐蝕性能優(yōu)異的燙印膜用耐候性樹脂及其制備方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，其特征在于包括以下重量配比的組合物制備 硬單體21 — 24，
軟單體6— 9，
溶劑67— 73，
引發(fā)劑 0.0135 — 0.066;
制備步驟如下
(1)稱取上述重量比的丙烯酸硬單體和丙烯酸軟單體，全部混合均勻；
(2)稱取上述步驟(I)中已混合均勻的單體總重量的40%，稱取上述溶劑重量比總量的30%，混合均勻，進入反應(yīng)釜加熱至回流；
(3)稱取上述溶劑重量比總量的40%、稱取上述引發(fā)劑重量比總量的70%與經(jīng)步驟(2)稱取后余下的全部單體混合均勻，滴加到步驟(2)所述的反應(yīng)釜中，滴加時間為I 一1. 5小時，滴加完成后再保持回流狀態(tài)保溫反應(yīng)I一 2小時；
(4)稱取溶劑重量比總量的30%，與將經(jīng)上述步驟(3)稱取后余下的全部引發(fā)劑混合均勻，滴加到步驟(3)所述的反應(yīng)釜中，滴加時間為0. 5 — I小時，滴加完成后再保持回流狀態(tài)保溫反應(yīng)2 — 3小時；
(5)冷卻出料，即得一種燙印膜用耐候性樹脂。通過上述步驟制備燙印膜用耐候性樹脂，由于采用分步驟的反應(yīng)，可避免釋放大量熱量，引發(fā)爆炸的危險；分步驟的控制反應(yīng)時間，能夠更好的控制樹脂的分子量和玻璃化溫度，從而使樹脂的耐候性和附著性佳。作為優(yōu)選，上述一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，所述的引發(fā)劑重量為丙烯酸硬單體和丙烯酸軟單體總量的0. 056% - 0. 182%。選用上述范圍內(nèi)的引發(fā)劑，單體轉(zhuǎn)化率最佳，樹脂的各項性能優(yōu)異，具體表現(xiàn)為抗風(fēng)沙性能強、耐汽油腐蝕性能優(yōu)異、耐紫外線照射；引發(fā)劑重量低于丙烯酸硬單體和丙烯酸軟單體總量的0. 056%,反應(yīng)不完全；引發(fā)劑重量高于丙烯酸硬單體和丙烯酸軟單體總量的0. 182%，會造成引發(fā)劑的浪費，成本增加。作為優(yōu)選，上述一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，所述的引發(fā)劑為過氧化苯甲酰。選用這種引發(fā)劑，可以使單體的反應(yīng)更完全，有效的控制反應(yīng)效率。引發(fā)劑也可以選用偶氮二異丁氰或偶氮二異庚氰。作為優(yōu)選，上述一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，所述的溶劑為甲苯或甲基異丁基酮中的任一種或兩種組份的組合配制而成，所述的甲苯與甲基異丁基酮兩種組份的組合配制的重量比為1:1至3 :1。選用上述溶劑或其組合，能有效的控制單體的反應(yīng)溫度，降低反應(yīng)體系粘度，使其充分反應(yīng)。溶劑也可以選用醋酸乙酯或醋酸丁酯或醋酸乙酯與甲苯的組合，或醋酸丁酯與甲苯兩種組份配制而成。作為優(yōu)選，上述一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，所述的丙烯酸硬單體包括甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯中的任一種。作為優(yōu)選，上述一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，所述的丙烯酸硬單體為甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯兩種組份的組合配制而成，所述的甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸乙酯兩種組份的組合配制的重量比為4 :1至7 :1。作為優(yōu)選，上述一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，所述的丙烯酸硬單體為甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯兩種組份的 組合配制而成，所述的甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯兩種組份的組合配制的重量比為10 :1至15:1。選用上述丙烯酸硬單體或其組合，可以使樹脂的耐候性、耐形變性、耐溶劑性更佳。作為優(yōu)選，上述一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，所述的丙烯酸軟單體為甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯中的任一種或任兩種組份的組合配制而成，所述的甲基丙烯酸丁酯與丙烯酸甲酯兩種組份的組合配制的重量比為3 1至5:1，所述的甲基丙烯酸丁酯與醋酸乙烯酯兩種組份的組合配制的重量比為5:1至8:1，所述的丙烯酸甲酯與醋酸乙烯酯兩種組份的組合配制的重量比為4 :3至7:3。選用上述丙烯酸軟單體或其組合，可以使樹脂的柔韌性、延展性更佳，同時提高其附著牢度。一種燙印膜用耐候性樹脂，由上述任一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法制備所得。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施方式
對本發(fā)明作進一步詳細(xì)描述，但它們不是對本發(fā)明的限制
實施例1
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備
21份丙烯酸硬單體，6份丙烯酸軟單體，67份溶劑，0. 0135份引發(fā)劑，制備步驟如下
(1)稱取上述重量比的丙烯酸硬單體和丙烯酸軟單體，全部混合均勻；
(2)稱取上述步驟(I)中已混合均勻的單體總重量的40%，稱取上述溶劑重量比總量的30%，混合均勻，進入反應(yīng)釜加熱至回流；
(3)稱取上述溶劑重量比總量的40%、稱取上述引發(fā)劑重量比總量的70%與經(jīng)步驟(2)稱取后余下的全部單體混合均勻，滴加到步驟(2)所述的反應(yīng)釜中，滴加時間為I 一1. 5小時，滴加完成后再保持回流狀態(tài)保溫反應(yīng)I 一 2小時；
(4)稱取溶劑重量比總量的30%，與將經(jīng)上述步驟(3)稱取后余下的全部引發(fā)劑混合均勻，滴加到步驟(3)所述的反應(yīng)釜中，滴加時間為0. 5 — I小時，滴加完成后再保持回流狀態(tài)保溫反應(yīng)2 — 3小時；
(5)冷卻出料，即得一種燙印膜用耐候性樹脂。

弓丨發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。丙烯酸硬單體最好選用甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯。丙烯酸軟單體最好選用甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯。實施例2
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備
21份丙烯酸硬單體，9份丙烯酸軟單體，73份溶劑，0. 066份引發(fā)劑。溶劑為甲苯與甲基異丁基酮的組合，兩種組份重量比控制在1:1至3:1進行配制。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。丙烯酸硬單體最好選用甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯。丙烯酸軟單體最好選用甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯。實施例3
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備
24份丙烯酸硬單體，9份丙烯酸軟單體，73份溶劑，0. 066份引發(fā)劑。丙烯酸硬單體為甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸乙酯兩種組份的組合配制而成，所述的甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸乙酯兩種組份的組合配制的重量比控制在4:1至7:1。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。 溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。丙烯酸軟單體最好選用甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯。實施例4
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備
24份丙烯酸硬單體，6份丙烯酸軟單體，67份溶劑，0. 0135份引發(fā)劑。
丙烯酸硬單體為甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯兩種組份的組合配制而成，所述的甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯兩種組份的組合配制的重量比控制在10:1至15:1。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。丙烯酸軟單體最好選用甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯。實施例5
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備
22份丙烯酸硬單體，7份丙烯酸軟單體，70份溶劑，0. 0135份引發(fā)劑。丙烯酸軟單體為甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸甲酯兩種組份的組合配制而成，所述的甲基丙烯酸丁酯與丙烯酸甲酯兩種組份的組合配制的重量比控制在3:1至5:1。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。丙烯酸硬單體最好選用甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯。實施例6
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備
23份丙烯酸硬單體，8份丙烯酸軟單體，71份溶劑，0. 04份引發(fā)劑。丙烯酸軟單體為甲基丙烯酸丁酯和醋酸乙烯酯兩種組份的組合配制而成，所述的甲基丙烯酸丁酯與醋酸乙烯酯兩種組份的組合配制的重量比控制在5:1至8:1。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。丙烯酸硬單體最好選用甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯。實施例7
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備
24份丙烯酸硬單體，6份丙烯酸軟單體，73份溶劑，0. 066份引發(fā)劑。丙烯酸軟單體為丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯兩種組份的組合配制而成，所述的丙烯酸甲酯與醋酸乙烯酯兩種組份的組合配制的重量比控制在4:3至7:3。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。丙烯酸硬單體最好選用甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯。實施例8
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備
24份丙烯酸硬單體，9份丙烯酸軟單體，67份溶劑，0. 066份引發(fā)劑。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。
丙烯酸硬單體最好選用甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯。丙烯酸軟單體最好選用甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯。實施例9
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備 21份丙烯酸硬單體，9份丙烯酸軟單體，67份溶劑，0. 02份引發(fā)劑。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。丙烯酸硬單體最好選用甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯。丙烯酸軟單體最好選用甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯。實施例10
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備 21份丙烯酸硬單體，6份丙烯酸軟單體，73份溶劑，0. 0135份引發(fā)劑。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。溶劑最好選用甲苯或甲基`異丁基酮。丙烯酸硬單體最好選用甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯。丙烯酸軟單體最好選用甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯。實施例11
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備 24份丙烯酸硬單體，9份丙烯酸軟單體，73份溶劑，0. 0135份引發(fā)劑。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。丙烯酸硬單體最好選用甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯。丙烯酸軟單體最好選用甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯。實施例12
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備 21份丙烯酸硬單體，6份丙烯酸軟單體，67份溶劑，0. 066份引發(fā)劑。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。丙烯酸硬單體最好選用甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯。丙烯酸軟單體最好選用甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯。實施例13
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備 21份丙烯酸硬單體，6份丙烯酸軟單體，73份溶劑，0. 015份引發(fā)劑。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。
溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。丙烯酸硬單體最好選用甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯。丙烯酸軟單體最好選用甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯。實施例14
一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，包括以下重量配比的組合物制備
24份丙烯酸硬單體，6份丙烯酸軟單體，67份溶劑，0. 06份引發(fā)劑。丙烯酸硬單體為甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯兩種組份的組合配制而成，所述的甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯兩種組份的組合配制的重量比控制在10:1至15:1。其它組份的配比和實施步驟同上述實施例1。引發(fā)劑最好為過氧化苯甲酰。溶劑最好選用甲苯或甲基異丁基酮。丙烯酸軟單體最好選用甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯?？傊陨纤鰞H為本發(fā)明的較佳實施例，凡依本發(fā)明申請專利的范圍所作的均等變化與修飾，皆應(yīng)屬本 發(fā)明的涵蓋范圍。
權(quán)利要求
1.一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，其特征在于包括以下重量配比的組合物制丙烯酸硬單體丙烯酸軟單體溶劑引發(fā)劑.21—24,.6—9，.67—73,.O. 0135 — O. 066 ；制備步驟如下(1)稱取上述重量比的丙烯酸硬單體和丙烯酸軟單體，全部混合均勻；(2)稱取上述步驟(I)中已混合均勻的單體總重量的40%，稱取上述溶劑重量比總量的30%，混合均勻，進入反應(yīng)釜加熱至回流；(3)稱取上述溶劑重量比總量的40%、稱取上述引發(fā)劑重量比總量的70%，與經(jīng)步驟(2)稱取后余下的全部單體混合均勻，滴加到步驟(2)所述的反應(yīng)釜中，滴加時間為I 一1. 5小時，滴加完成后再保持回流狀態(tài)保溫反應(yīng)I一 2小時；(4)稱取溶劑重量比總量的30%，與將經(jīng)上述步驟(3)稱取后余下的全部引發(fā)劑混合均勻，滴加到步驟(3)所述的反應(yīng)釜中，滴加時間為O. 5 — I小時，滴加完成后再保持回流狀態(tài)保溫反應(yīng)2 — 3小時；(5)冷卻出料，即得一種燙印膜用耐候性樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，其特征在于所述的引發(fā)劑重量為丙烯酸硬單體和丙烯酸軟單體總量的O. 056% - O. 182%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，其特征在于所述的引發(fā)劑為過氧化苯甲酰。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，其特征在于所述的溶劑為甲苯或甲基異丁基酮中的任一種或兩種組份的組合配制而成，所述的甲苯與甲基異丁基酮兩種組份的組合配制的重量比為1:1至3 :1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，其特征在于所述的丙烯酸硬單體包括甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或苯乙烯中的任一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，其特征在于所述的丙烯酸硬單體為甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯兩種組份的組合配制而成，所述的甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸乙酯兩種組份的組合配制的重量比為4 :1至7 :1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，其特征在于所述的丙烯酸硬單體為甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯兩種組份的組合配制而成，所述的甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯兩種組份的組合配制的重量比為10 1至15:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法，其特征在于所述的丙烯酸軟單體為甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯中的任一種或任兩種組份的組合配制而成，所述的甲基丙烯酸丁酯與丙烯酸甲酯兩種組份的組合配制的重量比為3 1至5:1，所述的甲基丙烯酸丁酯與醋酸乙烯酯兩種組份的組合配制的重量比為5:1至8:1，所述的丙烯酸甲酯與醋酸乙烯酯兩種組份的組合配制的重量比為4 3至7:3。
9.一種燙印膜用耐候性樹脂，其特征在于由權(quán)利要求1 一 8中任一種燙印膜用耐候性樹脂的制備方法制備制得。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種燙印膜用耐候性樹脂及其制備方法，包括以下重量配比的組合物21-24份丙烯酸硬單體，6-9份丙烯酸軟單體，67-73份溶劑，0.0135-0.066份引發(fā)劑，制備步驟(1)將全部丙烯酸硬單體和丙烯酸軟單體混合均勻；(2)稱取混合后單體總重量的40%，溶劑總量重量的30%，混合均勻，在反應(yīng)釜加熱至回流；(3)稱取重量40%的溶劑、稱取重量70%的引發(fā)劑、與余下的單體混合，滴加到反應(yīng)釜中，時間控制在1－1.5小時，滴加完后再保持回流狀態(tài)保溫反應(yīng)1－2小時；(4)稱取重量30%的溶劑，與余下的引發(fā)劑混合均勻，滴加到反應(yīng)釜中，時間控制在0.5－1小時，滴加完后再保持回流狀態(tài)保溫反應(yīng)2－3小時；(5)冷卻出料，即得一種燙印膜用耐候性樹脂。
文檔編號C08F218/08GK103059209SQ20131003087
公開日2013年4月24日 申請日期2013年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月28日
發(fā)明者朱德圣, 王宏, 藍(lán)慶東, 賈蓮蓮, 王華武 申請人:道明光學(xué)股份有限公司