專利名稱：利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子材料的制造，具體是一種利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法。
背景技術(shù)：
苯酐副產(chǎn)物指以鄰二甲苯氧化法制苯酐過程中產(chǎn)生的輕沸物，主要成份為苯酐(PA)、苯甲酸(BA)和少許未知雜質(zhì)。以往生產(chǎn)中，將其作為廢棄物以超低價(jià)出售，浪費(fèi)資源的同時(shí)也為環(huán)境污染埋下隱患。工業(yè)級甘油價(jià)格低廉，廣泛用于造紙、印刷、涂料等領(lǐng)域，因其結(jié)構(gòu)為三羥基，高溫下與二元酸反應(yīng)，分子量不易控制，在不飽和樹脂領(lǐng)域的應(yīng)用并不多見。合成不飽和聚酯樹脂的常規(guī)二元醇價(jià)格高，且常年波動不定，對產(chǎn)品成本影響很大。對于不飽和聚酯樹脂材料的合成，目前有利用甘油或苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的記載。例如中國專利201110113843.9公開了一種利用甘油合成不飽和聚酯樹脂的方法，主要采用一元酸(苯甲酸或冰醋酸)、二元酸(反丁烯二酸、衣康酸、順丁烯二酸等)與甘油及部分二元醇合成不飽和聚酯樹脂，其使用的苯甲酸及部分二元醇價(jià)格高，對成本影響大，且產(chǎn)品中無添加苯酐易造成產(chǎn)品韌性不足。中國專利200810028664.3公開了一種利用苯酐副產(chǎn)物改性的不飽和聚酯樹脂，主要采用苯酐副產(chǎn)物、順丁烯二酸酐、苯酐、丙二醇、乙二醇和二乙二醇合成不飽和聚酯樹脂，雖有效利用苯酐廢棄物，但大量高價(jià)優(yōu)質(zhì)二元醇的使用提高了成本，且因苯酐副產(chǎn)物色深影響，優(yōu)質(zhì)醇無法有效改善成品顏色。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，提供一種原料成本低、產(chǎn)品性能好的利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法。本發(fā)明的利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法是:在裝有溫度計(jì)、蒸餾冷凝裝置、攪拌裝置的反應(yīng)器中加入質(zhì)量份數(shù)10 20份的甘油、35 55份的苯酐副產(chǎn)物、10 15份的反丁烯二酸、5 7份的順丁烯二酸酐、10 15份的丙二醇及200 400ppm酯化催化劑，在攪拌下加熱至155 °C 165 °C出水，持溫2 3小時(shí)后，升溫至205°C 215°C，反應(yīng)至酸價(jià)50 65mgK0H/g時(shí)降溫至180°C以下加入輔料800ppm，最后以25 35份苯乙烯稀釋成成品。所述酯化催化劑為磷酸或亞磷酸。所述輔料為液態(tài)石蠟或半精煉蠟。本發(fā)明利用苯酐副產(chǎn)物中苯酐及苯甲酸與甘油反應(yīng)，消耗甘油分子結(jié)構(gòu)中的部分羥基，再與二元酸或酐(反丁烯二酸、順丁烯二酸酐、苯酐等)及二元醇(丙二醇、二乙二醇等)反應(yīng)至結(jié)束。反應(yīng)時(shí)分子量易于控制，成本低廉，合成新型不飽和聚酯樹脂性能優(yōu)良，適用于玻纖增強(qiáng)類復(fù)合材料。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明實(shí)施例如下:在裝有溫度計(jì)、蒸餾冷凝裝置(有夾套)、攪拌裝置的反應(yīng)器中加入(以下均為質(zhì)量份)20份甘油、45份苯酐副產(chǎn)物、10份反丁烯二酸、10份順丁烯二酸酐、15份丙二醇及200 400ppm酯化催化劑磷酸，在攪拌下加熱至160°C出水，持溫2小時(shí)后，升溫至215°C，反應(yīng)至酸價(jià)62mgK0H/g時(shí)，降溫至180°C以下加入半精煉蠟800ppm充分?jǐn)嚢?，最后?0%苯乙烯稀釋成成品。本發(fā)明實(shí)施例的產(chǎn)品性能測試結(jié)果如下:1、產(chǎn)品化學(xué)性質(zhì):
權(quán)利要求
1.一種利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法，其特征是:在裝有溫度計(jì)、蒸餾冷凝裝置、攪拌裝置的反應(yīng)器中加入質(zhì)量份數(shù)10 20份的甘油、35 55份的苯酐副產(chǎn)物、10 15份的反丁烯二酸、5 7份的順丁烯二酸酐、10 15份的丙二醇及200 400ppm酯化催化劑，在攪拌下加熱至155°C 165°C出水，持溫2 3小時(shí)后，升溫至205°C 215°C，反應(yīng)至酸價(jià)50 65 mgKOH/g時(shí)降溫至180°C以下加入輔料800ppm，最后以25 35份苯乙烯稀釋成成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法，其特征是:所述酯化催化劑為磷酸或亞磷酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法，其特征是:所述輔料為液態(tài)石蠟或半精煉蠟。
全文摘要
本發(fā)明涉及高分子材料的制造，具體是一種利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法。其方法是在裝有溫度計(jì)、蒸餾冷凝裝置、攪拌裝置的反應(yīng)器中加入質(zhì)量份數(shù)10～20份的甘油、35～55份的苯酐副產(chǎn)物、10～15份的反丁烯二酸、5～7份的順丁烯二酸酐、10～15份的丙二醇及200~400ppm酯化催化劑，在攪拌下加熱至155℃～165℃出水，持溫2～3小時(shí)后，升溫至205℃~215℃，反應(yīng)至酸價(jià)50～65mgKOH/g時(shí)降溫至180℃以下加入輔料，最后以25～35份苯乙烯稀釋成成品。本發(fā)明反應(yīng)時(shí)分子量易于控制，成本低廉，合成新型不飽和聚酯樹脂性能優(yōu)良，適用于玻纖增強(qiáng)類復(fù)合材料。
文檔編號C08F283/01GK103214626SQ20131010982
公開日2013年7月24日 申請日期2013年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月29日
發(fā)明者陸中旭, 何朝賜, 吳榮泰 申請人:鎮(zhèn)江聯(lián)成化學(xué)工業(yè)有限公司, 中山聯(lián)成化學(xué)工業(yè)有限公司