專利名稱：一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法。
背景技術(shù)：
1953年聚丙烯酸類增稠劑Carbomer 934引入市場(chǎng)以來(lái)，在涂料、紡織、制藥、建材、洗滌劑和化妝品的應(yīng)用越來(lái)越廣。近年來(lái)，隨著現(xiàn)代化工業(yè)的需要，丙烯酸類增稠劑發(fā)展很快，其新的合成方法的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用引起了科技工作者的關(guān)注。目前，聚丙烯酸類增稠劑的制備方法主要采用乳液聚合法、反相乳液聚合法和沉淀法三種。乳液聚合法的反應(yīng)速度較快，聚合物的分子量較高，物料的粘度低，易于傳熱和混合，生產(chǎn)容易控制。乳液聚合的缺點(diǎn)是聚合過(guò)程中加入的乳化劑等影響制品性能。為得到固體聚合物，需經(jīng)過(guò)凝聚、分離、洗滌等工藝過(guò)程，生產(chǎn)成本高。反相乳液法聚合速率快、反應(yīng)條件溫和，得到產(chǎn)品以乳液形式存在，使用方便。但由于合成過(guò)程使用了大量的有機(jī)溶劑，產(chǎn)物為油包水性乳液，不適合用于制備粉體狀的增稠劑。溶液聚合法,又稱沉淀聚合法,該聚合反應(yīng)必須在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，聚合完成后，未聚合的丙烯酸及其酯類單體、雜質(zhì)可通過(guò)溶劑洗滌除去，經(jīng)干燥，可得到純度較高的丙烯酸增稠劑。但是，這種方法大部分采用毒性較大、沸點(diǎn)較高的有機(jī)溶劑，如芳香烴和氯代烴，從而導(dǎo)致干燥溫度高，對(duì)產(chǎn)品的粒度和色澤有較大的影響，且產(chǎn)品中容易夾雜微量有毒溶齊U、顏色而略顯黃色、在水中溶解速度慢而導(dǎo)致增稠性能不夠理想，使其應(yīng)用范圍受到很大限制。2007年美國(guó)專利US20070072788A1公開(kāi)了一種溶劑法制備聚丙烯酸增稠劑的方法。該法選用苯、氯甲烷 、己烷、乙酸乙酯等為溶劑，以過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化十二酰、過(guò)氧化二碳酸二乙酯為引發(fā)劑，以丙烯酸為單體、季戊四醇三烯丙基醚為交聯(lián)劑，在溶液中添加氯化鈉或無(wú)水Na2SO4等無(wú)機(jī)鹽電解質(zhì)和有機(jī)硅表面活性劑，在一定溫度下反應(yīng)制備聚丙烯酸增稠劑。合成的增稠劑為白色粉末，可分為在水中能在5分鐘內(nèi)溶解、10分鐘內(nèi)溶解、10分鐘部分溶解和10分鐘不溶解的水潤(rùn)濕性能為優(yōu)、良、中、差四種增稠劑。2007年歐洲專利EP I 767 568 Al公開(kāi)了采用以二氯甲烷或苯為溶劑，丙烯酸和/或脂肪醇(C18-C22)丙烯酸酯為單體、季戊四醇乙烯醚為交聯(lián)劑，過(guò)氧化物為引發(fā)劑，在反應(yīng)釜中聚合制備丙烯酸增稠劑。這些方法制得的增稠劑都選用了苯類芳香烴和氯代烴等毒性較大的有機(jī)溶劑，生產(chǎn)工藝較為復(fù)雜，在水中溶解速度較慢。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)粉狀丙烯酸增稠劑制備方法存在的不足，提供一種制備工藝簡(jiǎn)潔、綠色環(huán)保、能耗和成本低的聚丙烯酸類增稠劑的制備方法。本發(fā)明中避免選用除苯類芳香烴和氯代烴的有機(jī)溶劑。由于醇類溶劑對(duì)丙烯酸增稠劑有溶解和溶脹作用，不能選用；沸點(diǎn)較低的有機(jī)溶劑在反應(yīng)過(guò)程中容易揮發(fā)，反應(yīng)需在高壓釜中進(jìn)行，帶來(lái)了生產(chǎn)的不便，而沸點(diǎn)較高的有機(jī)溶劑需在較高的溫度下干燥除去，不能選用。因此，本發(fā)明優(yōu)選用毒性較小、沸點(diǎn)較低(50 — 90°C)的正己燒，環(huán)己烷，丙酮、乙酸乙酯等有機(jī)溶劑。本發(fā)明提供的技術(shù)方案如下:
室溫下，在反應(yīng)釜中依次加入有機(jī)溶齊 、聚合單體、共聚單體、中和齊 、交聯(lián)劑，通氮?dú)?0 30 min,以除凈反應(yīng)體系中的氧氣；開(kāi)啟攪拌，使反應(yīng)物混合均勻，升溫至反應(yīng)溫度，按引發(fā)劑:有機(jī)溶劑為I克:40mL，將引發(fā)劑與反應(yīng)體系相同的有機(jī)溶劑中溶解，并在15 30min內(nèi)滴加入反應(yīng)釜中，保溫反應(yīng)溫度3 6h后，冷卻、過(guò)濾、用有機(jī)溶劑洗滌，除去產(chǎn)品中未反應(yīng)的原料，將濾餅在40 50°C下真空干燥24 48 h，得到白色粉末；其中物料的重量百分比為有機(jī)溶劑45 65%、聚合單體5% 25%、共聚單體O 10%、中和劑0.01% 8%、交聯(lián)劑0.01% 6%，引發(fā)劑0.01% 6%，其中引發(fā)劑為過(guò)氧化類或偶氮類，以過(guò)氧化類為引發(fā)劑時(shí)的反應(yīng)溫度是60 80°C，以偶氮類引發(fā)劑時(shí)反應(yīng)溫度是50 70°C。如上所述的有機(jī)溶劑是乙酸乙酯、正己烷、環(huán)己烷、丙酮、乙酸乙酯中的一種或幾種。如上所述的聚合單體是含有一個(gè)可自由基聚合的烯烴鍵的羧酸單體，為丙烯酸、甲基丙烯酸或丁烯二酸。如上所述的交聯(lián)劑是季戊四醇烯丙基醚、多官能團(tuán)丙烯酸酯(如季戊四醇三烯丙烯酸酯、二縮季戊四醇五丙烯酸酯、二縮季戊四醇六丙烯酸酯)、多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯(如三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二縮三羥基甲基丙烷四丙烯酸酯)或含乙烯基的硅偶聯(lián)劑。如上所述的堿性中和劑為碳酸氫鈉、氫氧化鈉或三乙醇胺。如上所述的共聚單體為C3 C18的丙烯酸烷基酯或C3 C18的甲基丙烯酸烷基酯。

如上所述的引發(fā)劑選用過(guò)氧化類引發(fā)劑(如過(guò)氧化十二?；蜻^(guò)氧化二苯甲酰)或偶氮類引發(fā)劑(如偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈)。丙烯酸增稠劑的測(cè)定方法:
將合成的聚丙烯酸增稠劑粉末I 2g分散于盛有120 mL乙醇的樣品池中，用激光粒度儀測(cè)定其粒徑及其粒度分布。取聚丙烯類增稠劑粉，用去離子水，配成0.5%的水溶液，在25°C攪拌(900 1000r/min)至完全溶解，并用秒表測(cè)量其溶解時(shí)間；
在上述溶液中，用濃度30%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH 7 9，用UV 1600紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)其透光率(室溫下，λ=425ηπι)；
用NDJ 8S旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(25°C，4號(hào)轉(zhuǎn)子，6 r/min)測(cè)其粘度。本發(fā)明合成的粉末狀聚丙烯酸增稠劑為堿溶性增稠劑，在使用過(guò)程中應(yīng)調(diào)節(jié)其水溶液的PH值到中性或微堿性，pH為7 9。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
1、本發(fā)明的制備工藝簡(jiǎn)單易行，使用的溶劑低毒、環(huán)保，容易干燥除去，且可以通過(guò)減壓蒸餾或常壓蒸餾進(jìn)行回收利用；
2、通過(guò)在丙烯酸中加入少量碳酸氫鈉、三乙醇胺或氫氧化鈉等堿性的物質(zhì)，通過(guò)將部分丙烯酸羧基變成鹽，生成的羧基離子互相排斥，從而達(dá)到緩和聚合反應(yīng)，有利于控制丙烯酸酯類聚合物的分子量和交聯(lián)程度，從而使分子量和粒徑大小分布均勻，使其在水中溶解速度快，并最終使廣品的粘度和透光率提聞;
3、引發(fā)劑加料方式選擇用緩慢滴加，有效地克服丙烯酸(酯)和交聯(lián)劑聚合過(guò)程中容易暴聚或過(guò)度交聯(lián)的現(xiàn)象，并提高的丙烯酸及其酯類的轉(zhuǎn)化率；通過(guò)調(diào)節(jié)交聯(lián)劑和引發(fā)劑的用量控制產(chǎn)品的粘度和透光率；
4、通過(guò)引入季戊四醇烯丙基醚、多官團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和有機(jī)硅偶聯(lián)劑使聚合物形成復(fù)雜的三維網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)，有效的提高到了產(chǎn)品的增稠能力
5、采用該法制備的丙烯酸增稠劑粒度分布均勻，在水中的溶解速度快，水溶液黏度大，透光率高，能滿足使用要求。
具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的目的，技術(shù)方案以及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合具體實(shí)施實(shí)例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。下面將通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做詳細(xì)的說(shuō)明。實(shí)施例1:
在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝器的500 mL四口燒瓶中依次加入200 mL乙酸乙酯，35g丙烯酸，5g甲基丙烯酸乙酯,0.07g季戍四醇三烯丙基醚,通氮?dú)?0 min,開(kāi)啟攪拌,升溫至70°C，將0.14g過(guò)氧化十二酰溶解在6ml乙酸乙酯，用常壓漏斗在15 17min內(nèi)滴加完，再加入2g碳酸氫鈉，以緩和聚合反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度在71 73°C，待引發(fā)劑完全滴完保溫反應(yīng)4小時(shí)。冷卻至室溫，過(guò)濾，用乙酸乙酯洗滌2次，抽濾除去聚合物中未反應(yīng)的原料，將濾餅放置在瓷盤(pán)中，在45°C下真空干燥24h，得到白色粉末，收率為96.8%;其平均粒徑分布約為0.5 μ m，測(cè)其0 .5%水溶液的溶解時(shí)間為135s，透光率為95 97%，粘度為1500 1700mPa.S。實(shí)施例2:
在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝器的500 mL四口燒瓶中依次加入150 mL乙酸乙酯和IOOmL環(huán)己烷，30g甲基丙烯酸，14g丙烯酸丁酯，0.28g三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，通氮?dú)?0min，開(kāi)啟攪拌，升溫至70°C，將0.35g過(guò)氧化二苯甲酰溶解在14ml乙酸乙酯，用常壓漏斗在20 23min內(nèi)滴加完，再加入3g三乙醇胺，以緩和聚合反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度在73 75°C，待引發(fā)劑完全滴完保溫反應(yīng)5小時(shí)。冷卻至室溫，過(guò)濾，用環(huán)己烷洗滌3次，除去聚合物中未反應(yīng)的原料，抽濾，將濾餅放置在瓷盤(pán)中，在40°C下真空干燥30h，得到白色細(xì)膩粉末，收率為98.2%，其平均粒徑分布約為0.4 μ m，測(cè)其0.5%水溶液的溶解時(shí)間為397s，透光率為 92 93%，粘度為 58000 59000mPa.S。實(shí)施例3:
在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝器的500 mL四口燒瓶中依次加入150 mL乙酸乙酯，80mL正己燒，40g 丁烯二酸，2g丙烯酸十二酯,0.28g季戍四醇三烯丙基醚,通氮?dú)?0min,開(kāi)啟攪拌，升溫至50°C，將0.56g偶氮二異丁腈溶解在23ml乙酸乙酯，用常壓漏斗在25 27min內(nèi)滴加完,再加入3.5g碳酸氫鈉和Ig氫氧化鈉緩和聚合反應(yīng),控制反應(yīng)溫度在56 58°C，待引發(fā)劑完全滴完保溫反應(yīng)5小時(shí)。冷卻至室溫，過(guò)濾，用乙酸乙酯洗滌2次，除去聚合物中未反應(yīng)的原料，抽濾，將濾餅放置在瓷盤(pán)中，在50°C下真空干燥36h，得到白色細(xì)膩粉末，收率為97.8%，其平均粒徑分布約為0.6 μ m，測(cè)其0.5%水溶液溶解時(shí)間為345s，透光率為 93 94%，粘度為 31000 32000mPa.S。實(shí)施例4:
在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝器的500 mL四口燒瓶中依次加入250 mL的丙酮，30g丙烯酸，5g丙烯酸丁酯,0.35g季戍四醇三烯丙烯酸酯,通氮?dú)?0min,開(kāi)啟攪拌,升溫至50°C，將0.42g偶氮二異庚腈溶解在17ml丙酮，用常壓漏斗在23 25min內(nèi)滴加完，再加入2g碳酸氫鈉，緩和聚合反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度在58 60°C，待引發(fā)劑完全滴完保溫反應(yīng)5小時(shí)。冷卻至室溫，過(guò)濾，用丙酮洗滌2次，除去聚合物中未反應(yīng)的原料，抽濾，將濾餅放置在磁盤(pán)中，在50°C下真空干燥30h，得到白色粉末，收率為97.8%，其平均粒徑分布約為
0.5 μ m，測(cè)其0.5%水溶液的溶解時(shí)間為287s，透光率為95 96%，粘度為44000 45000mPa.S。實(shí)施例5:
在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝器的500 mL四口燒瓶中依次加入80 mL乙酸乙酯和IOOmL環(huán)己燒，40g甲基丙稀酸，8g甲基丙稀酸乙酷，0.07g甲基丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃烷，0.09g的去離子水，通氮?dú)?0min，先攪拌I小時(shí)，使甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷水解完全，在升溫至70°C，將0.21g過(guò)氧化十二酰溶解在9ml乙酸乙酯，用常壓漏斗在15 17min內(nèi)滴加完,再加入2g氫氧化鈉和1.5g碳酸氫鈉，以緩和聚合反應(yīng),控制反應(yīng)溫度在71 73°C，待引發(fā)劑完全滴完保溫反應(yīng)3小時(shí)。冷卻至室溫，過(guò)濾，乙酸乙酯洗滌3次，除去聚合物中未反應(yīng)的原料，抽濾，將濾餅放置在瓷盤(pán)中，在40°C下真空干燥40h，得到白色粉末，收率為98.6%，其平均粒徑約為0.24 μ m,測(cè)其0.5%水溶液的溶解時(shí)間為85s，透光率為 97 98%，粘度為 4600 4700mPa.S。實(shí)施例6:`
在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝器的500 mL四口燒瓶中依次加入120 mL乙酸乙酯和40mL正己烷，36g丙烯酸，IOg丙烯酸十二酯，，0.42 g 二縮三羥基甲基丙烷四丙烯酸酯，通氮?dú)?0min，先攪拌30分鐘，再升溫至50°C，將0.42g偶氮二異庚腈溶解在17ml乙酸乙酯，用常壓漏斗在20 22min內(nèi)滴加完,再加入2g三乙醇胺和Ig氫氧化鈉緩和聚合反應(yīng),防止爆聚，避免因聚合反應(yīng)放熱使溫度升高，控制反應(yīng)溫度在55 57°C，待引發(fā)劑完全滴完保溫反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，過(guò)濾，乙酸乙酯洗滌2次，抽濾，將濾餅放置在瓷盤(pán)中，在45 °C下真空干燥45h，得到白色粉末，收率為98.5%，其平均粒徑約為0.23 μ m,測(cè)其0.5%水溶液的溶解時(shí)間為199s，透光率為96 96.%，粘度為28000 29000m Pa.S。實(shí)施例7:
在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝器的500 mL四口燒瓶中依次加入60mL的乙酸乙酯和IOOmL的丙酮，35g丙烯酸，7g丙烯酸丁酯，0.35g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，
0.07g季戊四醇三烯丙基醚，0.28g去離子水，氮?dú)?0min，先攪拌30分鐘，再升溫至60°C，將0.21g過(guò)氧化十二酰溶解在9ml乙酸乙酯中，用常壓漏斗在17 19min內(nèi)滴加完，再加入6g三乙醇胺，緩和聚合反應(yīng)，，控制反應(yīng)溫度在73 75°C，待引發(fā)劑完全滴完保溫反應(yīng)5小時(shí)。冷卻至室溫，過(guò)濾，乙酸乙酯洗滌3次，抽濾，將濾餅放置在瓷盤(pán)中，在50°C下真空干燥36h，得到白色粉末，收率為98.8%，其平均粒徑約為0.3 μ m，測(cè)其0.5%水溶液溶解時(shí)間為267s，透光率為91 92%，粘度為10000 IlOOOm Pa.S。
實(shí)施例8:
在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝器的500 mL四口燒瓶中依次加入120mL環(huán)己烷和3OmL正己燒，30g丙稀酸，14g丙稀酸十八酷，0.14g甲基丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃燒，
0.14g季戊四醇四丙烯酸酯，0.35g去離子水，通氮?dú)?0min，先攪拌30分鐘，再升溫至500C，將0.42g偶氮二異丁腈溶解在17ml環(huán)乙烷中，用常壓漏斗在25 27min內(nèi)滴加完，再加入1.5g碳酸氫鈉和0.5g氫氧化鈉緩和聚合反應(yīng)，防止爆聚,避免因聚合反應(yīng)放熱使溫度升高，控制反應(yīng)溫度在55 57°C，待引發(fā)劑完全滴完保溫反應(yīng)4小時(shí)。冷卻至室溫，過(guò)濾，乙酸乙酯洗滌3次，抽濾，將濾餅放置在瓷盤(pán)中，在45°C下真空干燥40h，得到白色粉末，收率為98.6%，其平均粒徑約為0.34 μ m,測(cè)其0.5%水溶液溶解時(shí)間按為228s，透光率為94 95%，粘度為 18000 19000m Pa.S。實(shí)施例9:
在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝器的500 mL四口燒瓶中依次加入ISOmL丙酮，42g甲基丙烯酸，7g丙烯酸十四酯，0.14g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，0.35g 二縮三羥基甲基丙烷四丙烯酸酯，0.21g去離子水，通氮?dú)?0min，先攪拌30分鐘，再升溫至50°C，將
0.42g偶氮二異庚腈溶解在17ml丙酮，用常壓漏斗在28 30min內(nèi)滴加完，再加入3g三乙醇胺和0.5g氫氧化鈉緩和聚合反應(yīng)，防止爆聚，避免因聚合反應(yīng)放熱使溫度升高，控制反應(yīng)溫度在58 60°C，待引發(fā)劑完全滴完保溫反應(yīng)5小時(shí)。冷卻至室溫，過(guò)濾，乙酸乙酯洗滌2次，抽濾，將濾餅放置在瓷盤(pán)中，在50°C下真空干燥24h，得到白色粉末，收率為98.6%，其平均粒徑分布約為0.38 μ m,測(cè)其0.5%水溶液溶解時(shí)間按為195s，透光率為95 96%，粘度為 37000 38000m Pa.S。實(shí)施例10:
在裝有攪拌器，溫度計(jì) ，回流冷凝器的500 mL四口燒瓶中依次加入80mL正己烷和140mL乙酸乙酯，40g的丁烯二酸，2g的丙烯酸十二酯，0.28g的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，0.28g的二縮三羥基甲基丙烷四丙烯酸酯，0.35g的去離子水，通氮?dú)?0min，先攪拌30分鐘，再升溫至70°C，將0.28g的過(guò)氧化二苯甲酰溶解在12ml乙酸乙酯，用常壓漏斗在20 22min內(nèi)滴加完，再加入2.5g碳酸氫鈉和0.5g三乙醇胺，緩和聚合反應(yīng)，防止爆聚，避免因聚合反應(yīng)放熱使溫度升高，控制反應(yīng)溫度在72 75°C，待引發(fā)劑完全滴完保溫反應(yīng)4小時(shí)。冷卻至室溫，過(guò)濾，乙酸乙酯洗滌2次，抽濾，將濾餅放置在瓷盤(pán)中，在40°C下真空干燥48h，得到白色粉末，收率為98.6%，其平均粒徑分布約為0.36 μ m,測(cè)其0.5%水溶液溶解時(shí)間按為268s，透光率為92 93%，粘度為55000 56000m Pa.S。
權(quán)利要求
1.一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟: 室溫下，在反應(yīng)釜中依次加入有機(jī)溶齊 、聚合單體、共聚單體、中和齊 、交聯(lián)劑，通氮?dú)?0 30 min,以除凈反應(yīng)體系中的氧氣；開(kāi)啟攪拌，使反應(yīng)物混合均勻，升溫至反應(yīng)溫度，按引發(fā)劑:有機(jī)溶劑為I克:40mL，將引發(fā)劑與反應(yīng)體系相同的有機(jī)溶劑中溶解，并在15 30min內(nèi)滴加入反應(yīng)釜中，保溫反應(yīng)溫度3 6h后，冷卻、過(guò)濾、用有機(jī)溶劑洗滌，除去產(chǎn)品中未反應(yīng)的原料，將濾餅在40 50°C下真空干燥24 48 h，得到白色粉末；其中物料的重量百分比為有機(jī)溶劑45 65%、聚合單體5% 25%、共聚單體O 10%、中和劑0.01% 8%、交聯(lián)劑0.01% 6%，引發(fā)劑0.01% 6%，其中引發(fā)劑為過(guò)氧化類或偶氮類，以過(guò)氧化類為引發(fā)劑時(shí)的反應(yīng)溫度是60 80°C，以偶氮類引發(fā)劑時(shí)反應(yīng)溫度是50 70°C。
2.如權(quán)利要求1所述的一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑是乙酸乙酯、正己烷、環(huán)己烷、丙酮、乙酸乙酯中的一種或幾種。
3.如權(quán)利要求1所述的一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法，其特征在于所述的聚合單體是含有一個(gè)可自由基聚合的烯烴鍵的羧酸單體，為丙烯酸、甲基丙烯酸或丁烯二酸。
4.如權(quán)利要求1所述的一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法，其特征在于所述的交聯(lián)劑是季戊四醇烯丙基醚、多官能團(tuán)丙烯酸酯(如季戊四醇三烯丙烯酸酯、二縮季戊四醇五丙烯酸酯、二縮季戊四醇六丙烯酸酯)、多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯(如三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、、二縮三羥基甲基丙烷四丙烯酸酯)或含乙烯基的硅偶聯(lián)劑。
5.如權(quán)利要求4所述的一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法，其特征在于所述的多官能團(tuán)丙烯酸酯為季戊四醇三烯丙烯酸酯、二縮季戊四醇五丙烯酸酯或二縮季戊四醇六丙烯酸酯、多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯為三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或二縮三羥基甲基丙烷四丙烯酸酯。
6.如權(quán)利要求1所述的一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法，其特征在于所述的中和劑為碳酸氫鈉、氫氧化鈉或三乙醇胺。
7.如權(quán)利要求1所述的一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法，其特征在于所述的共聚單體為C3 C18的丙烯酸烷基酯或C3 C18的甲基丙烯酸烷基酯。
8.如權(quán)利要求1所述的一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法，其特征在于所述的過(guò)氧化類引發(fā)劑為過(guò)氧化十二?；蜻^(guò)氧化二苯甲酰。
9.如權(quán)利要求1所述的一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法，其特征在于所述的偶氮類引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈。
全文摘要
一種粉末狀聚丙烯酸類增稠劑的制備方法是室溫下，在反應(yīng)釜中依次加入有機(jī)溶劑、聚合單體、共聚單體、中和劑、交聯(lián)劑后通氮?dú)獬齼粞鯕?；開(kāi)啟攪拌，使反應(yīng)物混合均勻，升溫至反應(yīng)溫度，將引發(fā)劑與反應(yīng)體系相同的有機(jī)溶劑中溶解，在15～30min內(nèi)滴加完，保溫反應(yīng)溫度3～6h后，冷卻、過(guò)濾、用有機(jī)溶劑洗滌，除去產(chǎn)品中未反應(yīng)的原料，將濾餅在40～50℃下真空干燥24～48h，得到白色粉末。本發(fā)明具有制備工藝簡(jiǎn)潔、綠色環(huán)保、能耗和成本低的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08F2/06GK103183765SQ201310122778
公開(kāi)日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2013年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月10日
發(fā)明者王萬(wàn)緒, 馬曉原, 杜志平, 張威, 臺(tái)秀梅 申請(qǐng)人:中國(guó)日用化學(xué)工業(yè)研究院