專利名稱：一種聚酰胺酸沐浴模式化學(xué)亞胺化制造聚酰亞胺薄膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚酰胺酸的沐浴模式化學(xué)亞胺化制造方法，屬于高分子材料制造領(lǐng)域，特別適用于柔性印刷技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
熱亞胺化法是目前國(guó)內(nèi)絕大多數(shù)生產(chǎn)聚酰亞胺廠家采用的方法，該法是將聚酰胺酸溶液涂膜，然后進(jìn)行高溫?zé)崽幚硇纬删埘啺?。亞胺化升溫過程分為兩個(gè)階段，第一階段為150°C以下的加熱處理段，第二階段為高于聚酰亞胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的亞胺化段。生產(chǎn)上的亞胺化工藝要在逐步升溫中分段進(jìn)行，溫度可升高至400度左右，對(duì)于生產(chǎn)設(shè)備和工藝條件的要求較高。在熱亞胺化的過程中，聚酰胺酸環(huán)化的同時(shí)其分子鏈發(fā)生斷裂、鏈合而出現(xiàn)重新排列的現(xiàn)象。有文獻(xiàn)報(bào)道，隨著升溫速率的提高，薄膜的亞胺化程度略有下降；而與凝膠膜支撐體接觸面的凝膠膜相比，氣相接觸面的凝膠膜亞胺化程度較小。亞胺化不完全以及支撐體接觸面和氣相接觸面的凝膠膜亞胺化程度不一致或相差較大，在很大程度上將影響聚酰亞胺薄膜的性能。高于300°C熱亞胺化的薄膜，由于聚酰亞胺分子鏈發(fā)生交聯(lián)，伴隨著相當(dāng)高程度的體積收縮，產(chǎn)生空隙，隨著交聯(lián)程度的增加，內(nèi)應(yīng)力趨于增大，而且，交聯(lián)點(diǎn)分布不均勻，應(yīng)力往往集中在少數(shù)網(wǎng)鏈上，所以附著力、柔韌性和抗沖擊強(qiáng)度都有所降低。更為重要的是，熱亞胺化速率低，其成膜的車速一般為2 5m/min，且難以制造成品幅寬大于1028mm的生產(chǎn)線，單線年產(chǎn)25 μ m厚度的薄膜約30噸。薄膜性能和寬幅較差，缺乏市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中聚酰胺酸熱亞胺化法所存在的成品性能不佳的不足，提供一種聚酰胺酸的沐浴模式化學(xué)亞胺化方法。為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供了以下技術(shù)方案:一種沐浴模式的聚酰胺酸亞胺化方法，包括以下步驟，( I)將聚酰胺酸膠液流延或涂覆成聚酰胺酸膠膜。(2)將聚酰胺酸膠膜送入由脫水劑、觸媒組成的沐浴液中，浸泡60 120s，然后用氣刀或等效方式除去膠膜上的多余的浸潰液滴。(3)將經(jīng)過步驟(2)處理的聚酰胺酸膠膜經(jīng)65 85°C、125 135°C、165 185°C三個(gè)溫度段化學(xué)亞胺化處理，每個(gè)溫度段停留時(shí)間依次為5 30s，5 30s，5 30s。(4)將經(jīng)過步驟(3)初步處理的聚酰胺酸膠膜，送入370 420°C的紅外爐內(nèi)完全亞胺化處理，使其溶劑殘留量低于3wt%。(5)最后 經(jīng)電暈處理、裁邊、卷取制得聚酰亞胺薄膜。所述聚酰胺酸膠液為粘度為20000 25000厘泊的聚酰胺酸膠液。測(cè)試條件為聚酰胺酸的固含量為20wt%的二甲基甲酰胺溶液在20°C時(shí)的粘度值。步驟(2)中還可以用其它與氣刀等效的方法除去膠膜上的浸潰液滴。步驟(3)中，化學(xué)亞胺化在化學(xué)亞胺化爐膛內(nèi)進(jìn)行。進(jìn)一步，所述步驟(3)、步驟(4)之間還包括，拉伸處理工藝。所述拉伸處理工藝為1.18 1.25拉伸比的雙向拉伸處理。所述脫水劑是脂肪族酸酐、芳香族酸酐、1，3- 二氯己基碳化二亞胺、N, N- 二環(huán)己基碳化二亞胺，低級(jí)脂肪族鹵化物、鹵代低級(jí)脂肪族鹵化物、鹵代低級(jí)脂肪族酸酐、芳基磺酸二鹵化物、亞硫酰鹵和磷的鹵化物中的任意一種或組合物。所述觸媒是叔胺觸媒。脫水劑和觸媒的比例為重量比1:7 I。脫水劑和叔胺觸媒的用量對(duì)聚酰胺酸膠膜的亞胺化轉(zhuǎn)化率有很大的影響，當(dāng)脫水劑其用量過少時(shí)，酰亞胺化率會(huì)有比合適范圍小的傾向，太多時(shí)則固化加快，難以流延在支撐體上。當(dāng)叔胺觸媒的用量過少時(shí),酰亞胺化率會(huì)有比合適范圍小的傾向,太多時(shí)則固化加快，難以流延在無(wú)端不銹鋼鋼帶等支撐體上。故特別篩選上述脫水劑和觸媒的比例，然后控制聚酰胺酸膠膜在沐浴液中的停留時(shí)間，確保脫水劑和觸媒與聚酰胺酸膠膜的混合比例適宜，最后還選用氣刀將膠膜上多余的脫水劑和觸媒吹去，既保證了聚酰胺酸膠膜在后續(xù)的亞胺化過程的脫水劑和觸媒的混入量適宜，又達(dá)到了重復(fù)利用脫水劑和觸媒的效果，節(jié)約了成本。進(jìn)一步，所述脫水劑為以下任意一種或組合物:乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、苯甲酸酐，1，3- 二氯己基碳化二亞胺、 N, N- 二環(huán)己基碳化二亞胺，氯代醋酸酐、溴代己二酸酐、三氟乙酸酐、苯磺酰氯、亞硫酰氯、五氯化磷等。進(jìn)一步，優(yōu)選脫水劑為乙酸酐、三氟乙酸酐、N，N- 二環(huán)己基碳化二亞胺和亞硫酰氯中任意一種或組合物。從脫水活性和成本、易得性綜合考慮，本發(fā)明最優(yōu)選擇乙酸酐為脫水劑，特別說明除外。進(jìn)一步，所述叔胺觸媒可以選擇雜環(huán)叔胺、脂肪族叔胺和芳香族叔胺任意一種或組合物。所述叔胺觸媒為吡啶及其衍生物、甲基吡啶及其衍生物、二甲基吡啶、N，N- 二甲基氨基吡唆、喹啉、異喹啉、卟啉、噌啉、咪唑、1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5.4.0] i^一碳烯、三乙胺、三
乙醇胺、N, N- 二甲基乙醇胺、三亞乙基二胺、二異丙基乙基胺、N, N- 二甲基苯胺、N, N- 二乙基苯胺和1，8- 二(N，N- 二甲基氨基)萘中任意一種或組合物。優(yōu)選的觸媒為喹啉、異喹啉、葉啉、N, N- 二甲基乙醇胺、三亞乙基二胺和二異丙基乙基胺中任意一種或組合物。進(jìn)一步，所述脫水劑、觸媒組成的沐浴液，特別篩選為重量份以下物質(zhì)配制:乙酸酐35 45份、三氟乙酸酐25 30份、喹啉45 50份、N, N- 二甲基乙醇胺50 60份。進(jìn)一步，所述脫水劑、觸媒組成的沐浴液，特別篩選為重量份的以下物質(zhì)組成:乙酸酐40份、三氟乙酸酐28份、喹啉49份、N, N- 二甲基乙醇胺56份。進(jìn)一步，所述脫水劑、觸媒組成的沐浴液，特別篩選為重量份的以下物質(zhì)組成:丙酸酐51份、丁酸酐25份、甲基吡啶52份、N，N- 二甲基苯胺78份。進(jìn)一步，所述脫水劑、觸媒組成的沐浴液，特別篩選為重量份的以下物質(zhì)組成:N, N- 二環(huán)己基碳化二亞胺75份、亞硫酰氯33份、異喹啉49份、二異丙基乙基胺56份。進(jìn)一步，所述脫水劑、觸媒組成的沐浴液，特別篩選為重量份的以下物質(zhì)組成:亞硫酰氯63份、三氟乙酸酐28份、卩卜啉49份、三亞乙基二胺56份。熱亞胺化反應(yīng)中，由于溶劑水分和反應(yīng)生成的水分存在，同時(shí)發(fā)生著酐基的水解，分子鏈斷裂，重鏈合等轉(zhuǎn)變。這些鏈的變化直接影響到聚酰亞胺相對(duì)分子量的大小。而對(duì)于化學(xué)亞胺化過程，反應(yīng)中不直接生成水，而且由于反應(yīng)在相對(duì)較低的溫度下進(jìn)行，且叔胺的存在也使溶液顯堿性，聚酰胺酸的水解得到抑制，因而聚酰亞胺的相對(duì)分子量較穩(wěn)定，其薄膜的玻璃化溫度明顯高于熱亞胺化的聚酰亞胺薄膜產(chǎn)品。同時(shí)，經(jīng)化學(xué)亞胺化制備的聚酰亞胺薄膜具有更高的熱穩(wěn)定性。對(duì)于化學(xué)結(jié)構(gòu)相同的高聚物，相對(duì)分子量大的聚合物具有較高的熱穩(wěn)定性，不容易 發(fā)生分解?；瘜W(xué)亞胺化薄膜采用相對(duì)較低溫度進(jìn)行化學(xué)環(huán)化，避免了熱環(huán)化過程分子鏈的斷裂和重組，保持了聚酰胺酸分子鏈的長(zhǎng)度，因此具有較好的熱穩(wěn)定性。此外，化學(xué)亞胺化的聚酰亞胺薄膜的拉伸強(qiáng)度、彈性模量也高于熱亞胺化生產(chǎn)的薄膜產(chǎn)品。由于聚酰亞胺薄膜的彈性模量與其分子鏈的剛性有關(guān)。對(duì)于同一種結(jié)構(gòu)的聚合物而言，其分子鏈越長(zhǎng)，分子鏈間纏結(jié)得比較緊密，鏈間不易滑動(dòng)，表現(xiàn)出較大的剛性，彈性模量就比較大。每一種高聚物達(dá)到一定的相對(duì)分子質(zhì)量后，其強(qiáng)度會(huì)受到相對(duì)分子質(zhì)量分布的影響。如果材料中存在相對(duì)分子質(zhì)量低于臨界相對(duì)分子質(zhì)量的低分子級(jí)分，材料的強(qiáng)度會(huì)受到很大影響。化學(xué)亞胺化方法生產(chǎn)的聚酰亞胺薄膜產(chǎn)品的彈性模量較大，表明其相對(duì)分子質(zhì)量較大，呈現(xiàn)出良好的剛性；而熱亞胺化的薄膜具有較高的斷裂伸長(zhǎng)率，可能是因?yàn)楸∧は鄬?duì)分子質(zhì)量分布較寬，表現(xiàn)出了小分子的增塑特性。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明亞胺化方法中，聚酰胺酸先經(jīng)過化學(xué)亞胺化后，再在高溫處理時(shí)所發(fā)生的酰亞胺化反應(yīng)少，產(chǎn)生的殘余內(nèi)應(yīng)力小，得到的聚酰亞胺薄膜材料的尺寸穩(wěn)定性更好，線脹系數(shù)更小。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合試驗(yàn)例及具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例，凡基于本發(fā)明內(nèi)容所實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。以下各實(shí)施例中的各工段、工序步驟都在常壓下進(jìn)行，所有物質(zhì)的量均基于質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，所有的份均為質(zhì)量份，所有的溫度條件均為攝氏度，所有的粘度均指固含量為20wt%的聚酰胺酸的二甲基甲酰胺溶液在20°C時(shí)的粘度值，所有原材料皆為電子級(jí)超凈高純化學(xué)品，除非另有說明。實(shí)施例1取粘度為245，100厘泊的聚酰胺酸膠液600kg用高速分散機(jī)以2300轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌分散80s，再經(jīng)過濾、真空脫泡得到均勻無(wú)泡膠液，通過擠出模頭裝置流涎涂覆于置于密閉潔凈系統(tǒng)內(nèi)的無(wú)端不銹鋼帶上，以3.5m/min的車速在流延機(jī)的環(huán)形不銹鋼帶上均勻地流延成一層聚酰胺酸膠膜，當(dāng)固含量為35 40%時(shí)，經(jīng)剝離輥將部分凝膠化、具有自支撐能力的膠膜剝離，送入沐浴槽中，浸泡80秒后，用氣刀等方式消除凝膠薄膜上的浸潰液滴，由硅橡膠輥送至化學(xué)亞胺化爐內(nèi)經(jīng)75°C、130°C、175°C三個(gè)溫度段下進(jìn)行化學(xué)亞胺化，每段停留時(shí)間20s。然后再由剝離輥將化學(xué)酰亞化凝膠薄膜剝離無(wú)端鋼帶，在縱、橫向拉伸機(jī)牽引下進(jìn)行1.2拉伸比雙向拉伸后，送至400°C的紅外爐進(jìn)行完全亞胺化處理，使薄膜中殘留溶劑量為2.8% 3%，再經(jīng)電暈薄膜處理、裁邊、卷取制得聚酰亞胺薄膜。所述沐浴槽長(zhǎng)度為5米,槽中盛有由乙酸酐40kg、三氟乙酸酐28kg、喹啉49kg和N，N-二甲基乙醇胺56kg配制的混合溶液，溶液溫度為-20°C ±2°C。實(shí)施例2取粘度為237，200厘泊的聚酰胺酸膠液600kg用高速分散機(jī)以2200轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌分散120s，再經(jīng)過濾、真空脫泡得到均勻無(wú)泡膠液，通過擠出模頭裝置流涎涂覆于置于密閉潔凈系統(tǒng)內(nèi)的無(wú)端不銹鋼帶上，以5m/min的車速在流延機(jī)的環(huán)形不銹鋼帶上均勻地流延成一層聚酰胺酸膠膜，當(dāng)固含量為35 40%時(shí)，經(jīng)剝離輥將部分凝膠化、具有自支撐能力的膠膜剝離，送入沐浴槽中，浸泡60秒后，用氣刀等方式消除凝膠薄膜上的浸潰液滴，由硅橡膠輥送至化學(xué)亞胺化爐內(nèi)經(jīng)65°C、125°C、165°C三個(gè)溫度段下進(jìn)行化學(xué)亞胺化，每段停留時(shí)間，再經(jīng)剝離輥將化學(xué)酰亞化凝膠薄膜剝離無(wú)端鋼帶，在縱、橫向拉伸機(jī)牽引下進(jìn)行1.18拉伸比雙向拉伸后，送至370°C的紅外爐進(jìn)行完全亞胺化處理，使薄膜中殘留溶劑量為2.8% 3%，再經(jīng)電暈薄膜處理、裁邊、卷取制得聚酰亞胺薄膜。所述沐浴槽長(zhǎng)度為5米，槽中盛有由丙酸酐51kg、丁酸酐25kg、甲基吡啶52kg和N, N- 二甲基苯胺78kg配制的混合溶液，溶液溫度為-20±2°C。實(shí)施例3取粘度為232，900厘泊的聚酰胺酸膠液600kg用高速分散機(jī)以2500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌分散60s，再經(jīng)過濾、真空脫泡得到均勻無(wú)泡膠液，通過擠出模頭裝置流涎涂覆于置于密閉潔凈系統(tǒng)內(nèi)的無(wú)端不銹鋼帶上，以2.5m/min的車速在流延機(jī)的環(huán)形不銹鋼帶上均勻地流延成一層聚酰 胺酸膠膜，當(dāng)固含量為35 40%時(shí)，經(jīng)剝離輥將部分凝膠化、具有自支撐能力的膠膜剝離，送入沐浴槽中，浸泡120秒后，用氣刀等方式消除凝膠薄膜上的浸潰液滴，由硅橡膠輥送至化學(xué)亞胺化爐內(nèi)經(jīng)85°C、135°C、185°C三個(gè)溫度段下進(jìn)行化學(xué)亞胺化，每段停留時(shí)間，再經(jīng)剝離輥將化學(xué)酰亞化凝膠薄膜剝離無(wú)端鋼帶，在縱、橫向拉伸機(jī)牽引下進(jìn)行1.25拉伸比雙向拉伸后，送至420°C的紅外爐進(jìn)行完全亞胺化處理，使薄膜中殘留溶劑量為2.8% 3%，再經(jīng)電暈薄膜處理、裁邊、卷取制得聚酰亞胺薄膜。所述沐浴槽長(zhǎng)度為5米，槽中盛有由N，N- 二環(huán)己基碳化二亞胺75kg、亞硫酰氯33kg、異喹啉49kg和二異丙基乙基胺56kg配制的混合溶液，溶液溫度為_20±2°C。實(shí)施例4取粘度為241，900厘泊的聚酰胺酸膠液600kg用高速分散機(jī)以2400轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌分散72s，再經(jīng)過濾、真空脫泡得到均勻無(wú)泡膠液，通過擠出模頭裝置流涎涂覆于置于密閉潔凈系統(tǒng)內(nèi)的無(wú)端不銹鋼帶上，以3m/min的車速在流延機(jī)的環(huán)形不銹鋼帶上均勻地流延成一層聚酰胺酸膠膜，當(dāng)固含量為35 40%時(shí)，經(jīng)剝離輥將部分凝膠化、具有自支撐能力的膠膜剝離，送入沐浴槽中，浸泡98秒后，用氣刀等方式消除凝膠薄膜上的浸潰液滴，由硅橡膠輥送至化學(xué)亞胺化爐內(nèi)經(jīng)70°C、128°C、173°C三個(gè)溫度段下進(jìn)行化學(xué)亞胺化，每段停留時(shí)間，再經(jīng)剝離輥將化學(xué)酰亞化凝膠薄膜剝離無(wú)端鋼帶，在縱、橫向拉伸機(jī)牽引下進(jìn)行1.19拉伸比雙向拉伸后，送至383°C的紅外爐進(jìn)行完全亞胺化處理，使薄膜中殘留溶劑量為2.8% 3%，再經(jīng)電暈薄膜處理、裁邊、卷取制得聚酰亞胺薄膜。所述沐浴槽長(zhǎng)度為5米，槽中盛有由苯甲酸酐77kg、I, 3- 二氯己基碳化二亞胺26kg、卟啉42kg和三亞乙基二胺67kg配制的混合溶液，溶液溫度為_20±2°C。實(shí)施例5取粘度為245，100厘泊的聚酰胺酸膠液600kg用高速分散機(jī)以2250轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌分散110s，再經(jīng)過濾、真空脫泡得到均勻無(wú)泡膠液，通過擠出模頭裝置流涎涂覆于置于密閉潔凈系統(tǒng)內(nèi)的無(wú)端不銹鋼帶上，以4.2m/min的車速在流延機(jī)的環(huán)形不銹鋼帶上均勻地流延成一層聚酰胺酸膠膜，當(dāng)固含量為35 40%時(shí)，經(jīng)剝離輥將部分凝膠化、具有自支撐能力的膠膜剝離，送入沐浴槽中，浸泡78秒后，用氣刀等方式消除凝膠薄膜上的浸潰液滴，由硅橡膠輥送至化學(xué)亞胺化爐內(nèi)經(jīng)72°C、127°C、181°C三個(gè)溫度段下進(jìn)行化學(xué)亞胺化，每段停留時(shí)間，再經(jīng)剝離輥將化學(xué)酰亞化凝膠薄膜剝離無(wú)端鋼帶，在縱、橫向拉伸機(jī)牽引下進(jìn)行1.19拉伸比雙向拉伸后，送至395°C的紅外爐進(jìn)行完全亞胺化處理，使薄膜中殘留溶劑量為2.8% 3%，再經(jīng)電暈薄膜處理、裁邊、卷取制得聚酰亞胺薄膜。所述沐浴槽長(zhǎng)度為5米,槽中盛有由亞硫酰氯63kg、三氟乙酸酐28kg、卩卜啉49kg和三亞乙基二胺56kg配制的混合溶液，溶液溫度為_20±2°C。實(shí)施例6取粘度為187，600厘泊的聚酰胺酸膠液600kg用高速分散機(jī)以2320轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌分散90s，再經(jīng)過濾、真空脫泡得到均勻無(wú)泡膠液，通過擠出模頭裝置流涎涂覆于置于密閉潔凈系統(tǒng)內(nèi)的無(wú)端不銹鋼帶上，以3.3m/min的車速在流延機(jī)的環(huán)形不銹鋼帶上均勻地流延成一層聚酰胺酸膠膜，當(dāng)固含量為35 40%時(shí)，經(jīng)剝離輥將部分凝膠化、具有自支撐能力的膠膜剝離，送入沐浴槽中，浸泡102秒后，用氣刀等方式消除凝膠薄膜上的浸潰液滴，由硅橡膠輥送至化學(xué) 亞胺化爐內(nèi)經(jīng)75°C、128°C、178°C三個(gè)溫度段下進(jìn)行化學(xué)亞胺化，每段停留時(shí)間，再經(jīng)剝離輥將化學(xué)酰亞化凝膠薄膜剝離無(wú)端鋼帶，在縱、橫向拉伸機(jī)牽引下進(jìn)行1.22拉伸比雙向拉伸后，送至388°C的紅外爐進(jìn)行完全亞胺化處理，使薄膜中殘留溶劑量為2.8% 3%，再經(jīng)電暈薄膜處理、裁邊、卷取制得聚酰亞胺薄膜。所述沐浴槽長(zhǎng)度為5米,槽中盛有由乙酸酐40kg、三氟乙酸酐38kg、三乙醇胺44kg和1，8- 二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯73kg配制的混合溶液、溶液溫度為_20±2°C。對(duì)比例熱亞胺化制備聚酰亞胺薄膜將固含量為20%、粘度為231，700厘泊的聚酰胺酸溶液經(jīng)過濾、真空脫氣泡后，通過擠出模頭裝置流涎涂覆于置于密閉潔凈系統(tǒng)內(nèi)折徑為20 60m的無(wú)端不銹鋼帶上，以3m/min 的車速經(jīng) 300°C、400°C、450°C、475°C、500°C、400°C和 250°C 的七溫度段的高溫?zé)醽啺坊癄t內(nèi)進(jìn)行熱亞胺化處理，使薄膜中殘留溶劑量為2.8% 5%，最后經(jīng)電暈薄膜處理、裁邊、卷取制得聚酰亞胺薄膜。測(cè)試采用相關(guān)測(cè)試方法測(cè)試制備得到的聚酰亞胺的性能，結(jié)果見表I。表I聚酰亞胺薄膜的性能
權(quán)利要求
1.一種聚酰胺酸沐浴模式化學(xué)亞胺化制造聚酰亞胺薄膜的方法，包括以下步驟， (1)將聚酰胺酸膠液流延或涂覆成聚酰胺酸膠膜； (2)將聚酰胺酸膠膜送入由脫水劑、觸媒組成的沐浴液中，浸泡60 120s，然后用氣刀除去膠膜上的浸潰液滴； (3)將經(jīng)過步驟(2)處理的聚酰胺酸膠膜經(jīng)65 85°C、125 135°C、165 185°C三個(gè)溫度段化學(xué)亞胺化處理，每個(gè)溫度段停留時(shí)間依次為5 30s，5 30s，5 30s ； (4)將經(jīng)過步驟(3)初步處理的聚酰胺酸膠膜，送入370 420°C的紅外爐內(nèi)完全亞胺化處理，使其溶劑殘留量低于3wt% ； (5)最后經(jīng)電暈處理、裁邊、卷取制得聚酰亞胺薄膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制造聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于，所述聚酰胺酸膠液為粘度為20000 25000厘泊的聚酰胺酸膠液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述制造聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于，步驟(3)中，化學(xué)亞胺化在化學(xué)亞胺化爐膛內(nèi)進(jìn)行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述制造聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于，步驟(3)、(4)之間還包括，拉伸處理工藝。
5.根據(jù)權(quán)利要求5所述制造聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于，所述拉伸處理工藝為1.18 1.25拉伸比的雙向拉伸處理。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述制造聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于，所述脫水劑是脂肪族酸酐、芳香族酸酐、1，3- 二氯己基碳化二亞胺、N, N- 二環(huán)己基碳化二亞胺、低級(jí)脂肪族鹵化物、鹵代低級(jí)脂肪族鹵化物、鹵代低級(jí)脂肪族酸酐、芳基磺酸二鹵化物、亞硫酰鹵和磷的鹵化物中的任意一種或組合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述制造聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于，所述脫水劑為以下任意一種或組合物:乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、三氟乙酸酐、苯甲酸酐、1，3-二氯己基碳化二亞胺、N, N- 二環(huán)己基碳化二亞胺、低級(jí)脂肪族鹵化物、鹵代低級(jí)脂肪族鹵化物、鹵代低級(jí)脂肪族酸酐、芳基磺酸二鹵化物、亞硫酰鹵、磷的鹵化物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述制造聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于，所述觸媒是叔胺觸媒；所述叔胺觸媒為吡啶及其衍生物、甲基吡啶及其衍生物、二甲基吡啶、N，N-二甲基氨基吡啶、喹啉、異喹啉、葉啉、噌啉、咪唑、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0] i^一碳烯、三乙胺、三乙醇胺、N, N- 二甲基乙醇胺、三亞乙基二胺、二異丙基乙基胺、N，N- 二甲基苯胺、N，N- 二乙基苯胺和1，8- 二(N，N- 二甲基氨基)萘中任意一種或組合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述制造聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于，所述脫水劑、觸媒組成的沐浴液由重量份以下物質(zhì)配制:乙酸酐35 45份、三氟乙酸酐25 30份、喹啉45 50份、N，N-二甲基乙醇胺50 60份。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述制造聚酰亞胺薄膜的方法，其特征在于，所述脫水劑、觸媒為以下重量份的物質(zhì)組成:乙酸酐40份、三氟乙酸酐28份、喹啉49份、N，N- 二甲基乙醇胺56份。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚酰胺酸膠液沐浴模式化學(xué)亞胺化制造方法，包括以下步驟，將聚酰胺酸膠液流延或涂覆成聚酰胺酸膠膜，送入由脫水劑、觸媒組成的沐浴液中，浸泡60～120s，然后用氣刀除去凝膠薄膜上的浸漬液滴，送至化學(xué)亞胺化爐內(nèi)經(jīng)65～85℃、125～135℃、165～185℃三個(gè)溫度段下進(jìn)行化學(xué)亞胺化，爐膛內(nèi)三段停留時(shí)間分別為5～30s，5～30s，5～30s，再經(jīng)1.18～1.25拉伸比的雙向拉伸后，送至370～420℃的紅外爐內(nèi)完全亞胺化處理，紅外爐亞胺化持續(xù)時(shí)間為使薄膜中溶劑殘留量低于3％，再經(jīng)電暈薄膜處理、裁邊、卷取制得聚酰亞胺薄膜。采用本發(fā)明方法制備得到的聚酰亞胺薄膜材料，殘余內(nèi)應(yīng)力小，尺寸穩(wěn)定性好，線脹系數(shù)小。
文檔編號(hào)C08G73/10GK103172887SQ20131013459
公開日2013年6月26日 申請(qǐng)日期2013年4月17日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月17日
發(fā)明者黃渝鴻, 袁萍, 李曉敏, 邢濤, 黃檣 申請(qǐng)人:華威聚酰亞胺有限責(zé)任公司, 黃渝鴻