粘結劑組合物和表面保護膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種具有優(yōu)良的抗靜電性能、在低剝離速度和高剝離速度下粘結力的平衡性優(yōu)良、并且耐久性和再加工性也優(yōu)良的粘結劑組合物。本發(fā)明的粘結劑組合物由包括共聚物的丙烯酸類聚合物構成,該共聚物的丙烯酸類聚合物含有(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚的單體、(C)含有羧基的可共聚的單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體以及(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,還含有(F)三官能以上的異氰酸酯化合物、(G)交聯(lián)抑制劑、(H)交聯(lián)催化劑、(I)抗靜電劑、以及(J)聚醚改性硅氧烷化合物,并且丙烯酸類聚合物的酸值為0.01~8.0。
【專利說明】粘結劑組合物和表面保護膜
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種用于液晶顯示器的制造工序中的表面保護膜。更具體而言,本發(fā)明涉及一種通過粘貼在構成液晶顯示器的偏光板、相位差板等光學部件的表面而用于保護偏光板、相位差板等光學部件的表面的表面保護膜用粘結劑組合物,以及使用該粘結劑組合物的表面保護膜。
【背景技術】
[0002]一直以來,在作為構成液晶顯示器的部件的偏光板、相位差板等光學部件的制造工序中,為了暫時保護光學部件的表面而粘貼表面保護膜。這種表面保護膜僅在制造光學部件的工序中使用,當將光學部件插入液晶顯示器時,將其從光學部件剝離而去除。由于這種用于保護光學部件表面的表面保護膜僅在制造工序中使用,因此,通常也被稱作“工序膜”。
[0003]對如此的制造光學部件的工序中使用的表面保護膜而言,在具有光學透明性的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂膜的單面上形成有粘結劑層,但在粘結劑層上貼合有經(jīng)過剝離處理的剝離膜,以保護該粘結劑層直至貼合于光學部件。
[0004]另外,對偏光板、相位差板等光學部件而言,由于在貼合了表面保護膜的狀態(tài)下進行伴隨液晶顯示板的顯示能力 、色調、對比度、雜質混入等光學評價的產(chǎn)品檢驗,所以,作為對表面保護膜的性能要求,要求粘結劑層中不帶有氣泡、雜質。
[0005]另外,近年來,從偏光板、相位差板等光學部件上剝離表面保護膜時,伴隨著從被粘附體剝離粘結劑層時發(fā)生的靜電所產(chǎn)生的剝離靜電,有可能會影響到液晶顯示器的電控制電路的故障,因此,要求粘結劑層具有優(yōu)良的抗靜電性能。
[0006]另外,在偏光板、相位差板等光學部件上貼合表面保護膜時,由于各種原因,會存在暫時剝離表面保護膜后再次重新粘貼表面保護膜的情況,此時要求容易從作為被粘附體的光學部件上剝離(再加工性)。
[0007]另外,從最終的偏光板、相位差板等光學部件剝離表面保護膜時,要求能夠快速地剝離。即,要求粘結力因剝離速度的變化小,以便即使在高速剝離的情況下也能夠快速地剝離。
[0008]如此地,近年來,從使用表面保護膜時容易操作的觀點出發(fā),要求構成表面保護膜的粘結劑層具有如下性能:(I)在低剝離速度和高剝離速度下,取得粘結力的平衡;(2)防止粘結劑殘留的發(fā)生;(3)優(yōu)良的抗靜電性能;以及(4)再加工(ReWork)性能等。
[0009]但是,即使能夠分別滿足對構成表面保護膜的粘結劑層的性能要求,即,即使能夠分別滿足上述(I)~(4)中的個別性能要求,但同時滿足要求表面保護膜的粘結劑層具有的(I)~(4)的全部性能要求,是非常困難的課題。
[0010]例如,關于(I)在低剝離速度和高剝離速度下取得粘結力的平衡、以及(2)防止粘結劑殘留的發(fā)生,已知有如下所述的建議。
[0011]在以具有碳原子數(shù)7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚性化合物的共聚物作為主要成分,并且用交聯(lián)劑對它進行交聯(lián)處理而制成的丙烯酸類粘結劑層中,在經(jīng)過長時間粘接的情況下,存在粘結劑向被粘附體一側移動而附著在被粘附體,并且對被粘附體的粘接力的經(jīng)時上升性大的問題。為了避免該問題,已知有一種設置了下述粘結劑層的技術方案,所述粘結劑層是使用具有碳原子數(shù)8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有醇羥基的共聚性化合物的共聚物,并且用交聯(lián)劑對它進行交聯(lián)處理而成的粘結劑層(專利文獻I)。[0012]另外,還提出了一種設置有下述粘結劑層的技術方案,所述粘結劑層是通過在與上述相同的共聚物中,配合少量的(甲基)丙烯酸烷基酯和含有羧基的共聚性化合物的共聚物,并用交聯(lián)劑對它進行交聯(lián)處理而成的粘結劑層。但是,當將其用于表面張力低且表面光滑的塑料板等的表面保護中時,具有因加工時或保存時的加熱而產(chǎn)生分離等剝離現(xiàn)象的問題、在手工操作領域中的高速剝離時再剝離性差的問題。
[0013]為了解決這些問題,提出了一種粘結劑組合物,所述粘結劑組合物是:在a)以具有碳原子數(shù)8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份中,加入b)l~15重量份的含有羧基的共聚性化合物、以及c)3~100重量份的碳原子數(shù)I~5的脂肪族羧酸的乙烯基酯而得到單體混合物的共聚物,并且向該共聚物中配合上述b)成分的羧基的當量以上的交聯(lián)劑而成的粘結劑組合物(專利文獻2)。
[0014]在專利文獻2記載的粘結劑組合物中,在加工時或保存時不會產(chǎn)生分離等的剝離現(xiàn)象,并且,粘接力的經(jīng)時上升性小,從而再剝離性優(yōu)良,即使是長期保存、特別是在高溫環(huán)境下長期保存,也能夠以小的力量進行再剝離,此時在被粘附體上不殘留粘結劑,并且即使在進行高速剝離的情況下也能夠以小的力量進行再剝離。
[0015]另外,對(3)優(yōu)良的抗靜電性能而言,作為用于對表面保護膜賦予抗靜電性的方法,提出了在基材膜中混入抗靜電劑的方法等。作為抗靜電劑,例如公開了(a)具有季銨鹽、吡啶鐵、伯~叔氣基等陽尚子基的各種陽尚子抗靜電劑;(b)具有橫酸喊基、硫酸酷喊基、磷酸酯堿基、膦酸堿基等的陰離子基的陰離子抗靜電劑;(C)氨基酸類、氨基硫酸酯類等的兩性抗靜電劑、(d)氨基醇類、甘油類、聚乙二醇類等的非離子抗靜電劑;(e)使如上所述的抗靜電劑高分子量化得到的高分子型抗靜電劑等(專利文獻3 )。
[0016]另外,近年來提出了將如此的抗靜電劑直接包含于粘結劑層中,而不包含于基材膜或者涂布于基材膜表面的方案。
[0017]另外,關于(4)再加工性,例如,提出了一種粘結劑組合物,所述粘結劑組合物是:相對于100重量份丙烯酸類樹脂,配合0.0001~10重量份的異氰酸酯類化合物的固化劑和特定的硅酸鹽低聚物而獲得(專利文獻4)。
[0018]在專利文獻4中,記載有:以烷基的碳原子數(shù)為2~12左右的丙稀酸烷基酷、烷基的碳原子數(shù)為4~12左右的甲基丙烯酸烷基酯等作為主要單體成分,可含有例如含羧基的單體等含其它官能團的單體成分。通常而言,優(yōu)選含有50重量%以上的上述主要單體,并希望含有官能團的單體成分的含量為0.001~50重量%,優(yōu)選為0.001~25重量%,更優(yōu)選為0.01~25重量%。這種專利文獻4記載的粘結劑組合物,即使在高溫下或者高溫高濕下,其凝聚力和粘接力的經(jīng)時變化也小,并對曲面的粘接力也顯示出優(yōu)良的效果,因此具有再加工性。
[0019]通常,若粘結劑層為柔軟性狀,則容易產(chǎn)生粘結劑殘留、再加工性也容易降低。即,在錯誤貼合后剝離困難,并且難以重新粘貼。從該觀點出發(fā),為了使其具有再加工性,需要將具有羧基等官能團的單體交聯(lián)于主劑上以使粘結劑層具有一定的硬度。
[0020]在現(xiàn)有技術中,作為對構成表面保護膜的粘結劑層的性能要求,一直以來要求其具有在低剝離速度和高剝離速度下取得粘結力的平衡、優(yōu)良的抗靜電性能以及再加工性能等。但是,即使能夠分別滿足各項性能要求,也無法滿足作為表面保護膜的粘結劑層所要求的全部性能要求。
[0021]現(xiàn)有技術文獻
[0022]專利文獻
[0023]專利文獻1:日本特開昭63-225677號公報
[0024]專利文獻2:日本特開平11-256111號公報
[0025]專利文獻3:日本特開平11-070629號公報
[0026]專利文獻4:日本特開平8-199130號公報
【發(fā)明內容】
[0027]發(fā)明要解決的課題
[0028]本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的,其課題在于,提供一種具有優(yōu)良的抗靜電性能、在低剝離速度和高剝離速度下的粘結力的平衡性優(yōu)良、并且耐久性能和再加工性能也優(yōu)良的粘結劑組合物和表面保護膜。
[0029]解決課題的方法
[0030]為了解決上述課題,本`發(fā)明提供一種粘結劑組合物,其由包括共聚物的丙烯酸類聚合物構成,該共聚物的丙烯酸類聚合物含有(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚的單體、(C)含有羧基的可共聚的單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體、以及(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種,并且還含有(F)三官能以上的異氰酸酯化合物、(G)交聯(lián)抑制劑、(H)交聯(lián)催化劑、(I)抗靜電劑、以及(J)聚醚改性硅氧烷化合物,前述丙烯酸類聚合物的酸值為0.01~8.0,前述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物包括選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上。
[0031]前述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物中,優(yōu)選前述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲構成;優(yōu)選前述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組由甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物構成。
[0032]另外,上述(B)含有羥基的可共聚的單體為選自于由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺所組成的化合物組中的至少一種以上;相對于100重量份的前述(A)烷基碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有0.1~5.0重量份的前述(B)含有羥基的可共聚的單體;并且,在前述
(B)含有羥基的可共聚的單體中,優(yōu)選(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯的合計量為O~0.9重量份。
[0033]另外,前述(C)含有羧基的可共聚的單體是選自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上;相對于100重量份的前述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選含有0.35~1.0重量份的前述(C)含有羧基的可共聚的單體。
[0034]另外,前述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體是選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上;相對于100重量份的前述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選含有I~20重量份的前述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。
[0035]另外,相對于100重量份的前述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選前述(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量為I~20重量份。
[0036]另外,前述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物包括選自前述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自前述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上,并且相對于100重量份的前述共聚物,前述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物的合計含量優(yōu)選為0.5~5.0重量份。
[0037]另外,優(yōu)選前述(I)抗靜電劑是相對于100重量份的前述共聚物含有0.1~5.0重量份且熔點30~80°C的離子化合物、或者是在前述共聚物中的共聚量為0.1~5.0重量%且含有丙烯?;募句@鹽型離子化合物。
[0038]另外,前述(J)聚醚改性硅氧烷化合物是HLB值為7~12的聚醚改性硅氧烷化合物,優(yōu)選相對于100重量份的前述共聚物,含有0.01~0.5重量份的前述(J)聚醚改性娃氧烷化合物。
[0039]另外,前述(G)交聯(lián)抑制劑是酮烯醇互變異構化合物,優(yōu)選相對于100重量份的前述共聚物,含有1.0~5.0重量份的前述(G)交聯(lián)抑制劑。
[0040]另外,前述(H)交聯(lián)催化劑是有機錫化合物,優(yōu)選相對于100重量份的前述共聚物,含有0.01~0.5重量份的前述(H)交聯(lián)催化劑。
[0041]另外,優(yōu)選使前述粘結劑組合物交聯(lián)而成的粘結劑層在低剝離速度0.3m/min下的粘結力為0.05~0.lN/25mm,在高剝離速度30m/min下的粘結力為1.0N/25mm以下。
[0042]另外,優(yōu)選使前述粘結劑組合物交聯(lián)而成的粘結劑層的表面電阻率為5.0Χ10+1°Ω / □以下,剝離靜電壓為±0~0.3kV。
[0043]并且,本發(fā)明提供一種粘結膜,其特征在于,在樹脂膜的單面或雙面形成粘結劑層而成,所述粘結劑層是使前述粘結劑組合物交聯(lián)而成。
[0044]另外,本發(fā)明提供一種表面保護膜,其是在樹脂膜的單面形成粘結劑層而成,所述粘結劑層是使前述粘結劑組合物交聯(lián)而成,其特征在于,用圓珠筆隔著粘結劑層在表面保護膜上進行描繪后,污染沒有轉移至被粘附體上。
[0045]另外,本發(fā)明的表面保護膜可作為偏光板的表面保護膜的用途加以使用。
[0046]另外,本發(fā)明的表面保護膜中,優(yōu)選在樹脂膜的與形成有粘結劑層的一側相反的面上實施有抗靜電和防污處理 。
[0047]發(fā)明效果
[0048]基于本發(fā)明,能夠滿足在現(xiàn)有技術中無法解決的對表面保護膜的粘結劑層所要求的全部性能,而且能夠獲得優(yōu)良的抗靜電性能,可防止粘結劑殘留現(xiàn)象的發(fā)生。具體而言,不僅能夠保持優(yōu)良的抗靜電性能,而且還能夠減少抗靜電劑的添加量,還可改善防止粘結劑殘留的性能。
[0049]另外,通過并用選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的一種以上和選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的一種以上,能夠改善低速剝離區(qū)域和高速剝離區(qū)域中的粘結力的平衡性。
【具體實施方式】
[0050]下面,基于優(yōu)選的實施方式說明本發(fā)明。
[0051]本發(fā)明的粘結劑組合物,其特征在于,其主劑是由含有(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚的單體、(C)含有羧基的可共聚的單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體、以及(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種的共聚物的丙烯酸類聚合物構成,還含有(F)三官能以上的異氰酸酯化合物、(G)交聯(lián)抑制劑、(H)交聯(lián)催化劑、(I)抗靜電劑、以及(J)聚醚改性硅氧烷化合物,前述丙烯酸類聚合物的酸值為0.01~8.0。
[0052]作為(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,可舉出:(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯等。
[0053]作為(B)含有羥基的可共聚的單體,可以舉出:(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類;N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等含有羥基的(甲基)丙烯酰胺類等。
[0054]優(yōu)選上述(B)含有羥基的可共聚的單體是選自于由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0055]相對于100重量份的(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選含有0.1~5.0重量份的前述(B)含有羥基的可共聚的單體。
[0056]并且,在(B)含有羥基的可共聚的單體中,(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯的合計量優(yōu)選為低于I重量份(也允許不含有的情況),更優(yōu)選為O~0.9重量份。[0057]優(yōu)選(C)含有羧基的可共聚的單體是選自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0058]相對于100重量份的(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,(C)含有羧基的可共聚的單體的含量優(yōu)選為0.35~1.0重量份,更優(yōu)選為0.35~0.6重量份。
[0059]作為(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,只要是聚亞烷基二醇所具有的多個羥基中的一個羥基被酯化為(甲基)丙烯酸酯的化合物即可。由于(甲基)丙烯酸酯基為聚合性基,因此能夠與主劑聚合物進行共聚。其它羥基,既可以保持OH的狀態(tài),也可以成為甲醚、乙醚等的烷基醚,或者醋酸酯等飽和羧酸酯等。
[0060]作為聚亞烷基二醇所具有的亞烷基,可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基等,但并不限定于這些。聚亞烷基二醇也可以是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等中的兩種以上的聚亞烷基二醇的共聚物。作為聚亞烷基二醇的共聚物,可以舉出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等,該共聚物可以是嵌段共聚物、無規(guī)共聚物。
[0061]作為(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選為選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上。
[0062]更具體而言,可以舉出:聚乙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯;甲氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙`二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯;乙氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯等。
[0063]相對于100重量份的(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選含有I~20重量份的(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。
[0064]在(E)中,作為(E-1)含氮的乙烯基單體,可以舉出:含有酰胺鍵的乙烯基單體、含有氨基的乙烯基單體、具有含氮的雜環(huán)結構的乙烯基單體等。更具體而言,可以舉出:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡唆、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基己內酰胺、N-乙烯基十二內酰胺等的具有N-乙烯基取代的雜環(huán)結構的環(huán)狀氮乙烯基化合物;N-(甲基)丙烯?;鶈徇?、N-(甲基)丙烯?;哙骸-(甲基)丙稀?;ぁ-(甲基)丙烯?;苟∴?、N-(甲基)丙烯?;量┩?、N-(甲基)丙烯?;哙ぁ-(甲基)丙烯?;s環(huán)庚烷、N-(甲基)丙烯酰基氮雜環(huán)辛烷等的具有N-(甲基)丙烯?;〈碾s環(huán)結構的環(huán)狀氮乙烯基化合物;N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等具有在環(huán)內含有氮原子和乙烯基類不飽和鍵的雜環(huán)結構的環(huán)狀氮乙烯基化合物;(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺等未取代或者單烷基取代的(甲基)丙烯酰胺;N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N- 二丙基丙烯酰胺、N,N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二丁基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-異丙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基取代(甲基)丙烯酰胺;N,N- 二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N, N- 二甲基氨基異丙基(甲基)丙烯酸酯、N, N- 二甲基氨基丁基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙基-N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-異丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N, N- 二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等二烷基氨基(甲基)丙烯酸酯;N,N- 二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N- 二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N- 二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二異丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-異丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等的N,N- 二烷基取代氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺等N-乙烯基羧酸酰胺類;N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N,N-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺類;(甲基)丙烯腈等不飽和羧酸腈類;等。
[0065]作為(E-1)含氮的乙烯基單體,優(yōu)選不含羥基,更優(yōu)選不含羥基和羧基。作為這種單體,優(yōu)選為上面例示的單 體 ,例如:含有N,N- 二烷基取代氨基、N,N- 二烷基取代酰胺基的丙烯酸類單體;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己內酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮等N-乙烯基取代內酰胺;N-(甲基)丙烯?;鶈徇?、N-(甲基)丙烯?;量┩榈萅-(甲基)丙烯?;〈h(huán)狀胺類。
[0066]在(E)中,作為(E-2)含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,可以舉出:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-異丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2- 丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2- 丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3- 丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-異丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4- 丁氧基丁酯等。
[0067]這些含有烷氧基的(甲基)丙稀酸烷基酷單體,具有(甲基)丙稀酸烷基酷中的烷基的原子被烷氧基取代的結構。
[0068]相對于100重量份的(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選(E-1)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者(E-2)含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量為I~20重量份。對(E-1)不含羥基而含氮的乙烯基單體和(E-2)含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體而言,既可以分別使用一種也可以并用兩種以上。
[0069]作為(F)三官能以上的異氰酸酯化合物,只要是在一分子中至少具有三個以上的異氰酸酯(NCO)基的聚異氰酸酯化合物即可。聚異氰酸酯化合物包括脂肪族類異氰酸酯、芳香族類異氰酸酯、非環(huán)式類異氰酸酯、脂環(huán)式類異氰酸酯等分類,本發(fā)明可以是其中的任意種類。作為聚異氰酸酯化合物的具體例子,可以舉出:六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)等脂肪族類異氰酸酯化合物;二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化苯二甲基二異氰酸酯(H6XDI)、二甲基二亞苯基二異氰酸酯(T0ID)、甲苯二異氰酸酯(TDI)等芳香族類異氰酸酯化合物。
[0070]作為三官能以上的異氰酸酯化合物,可以舉出:二異氰酸酯類(在一分子中具有兩個NCO基的化合物)的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體,與三羥甲基丙烷(TMP)或甘油等三價以上的多元醇(在一分子中至少具有三個以上OH基的化合物)的加成物(多元醇改性體)等。
[0071]并且,作為本發(fā)明中使用的(F)三官能以上的異氰酸酯化合物,優(yōu)選包括選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上,其中,所述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組是由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲所組成;所述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組是由甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物所組成。優(yōu)選并用(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組和(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組。在本發(fā)明中,作為(F)三官能以上的異氰酸酯化合物,通過并用選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上,能夠進一步改善低速剝離區(qū)域和高速剝離區(qū)域中的粘結力的平衡性。`
[0072]另外,優(yōu)選(F)三官能以上的異氰酸酯化合物包括選自前述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自前述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上,并且相對于100重量份的前述共聚物,該(F)三官能以上的異氰酸酯化合物的合計含量為0.5~5.0重量份。另外,作為選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上與選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上的混合比率,以重量比計算優(yōu)選為(F-1): (F-2)在10%:90%~90%:10%的范圍內。
[0073]作為(G)交聯(lián)抑制劑,可以舉出:乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酰酯等的β-酮酯;乙酰丙酮、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等的β_ 二酮。這些是酮烯醇互變異構化合物,在以聚異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑的粘結劑組合物中,通過將交聯(lián)劑所具有的異氰酸酯基進行封閉,能夠抑制配合交聯(lián)劑后粘結劑組合物的粘度過度上升或凝膠化的現(xiàn)象,能夠延長粘結劑組合物的貯存期。
[0074]優(yōu)選(G)交聯(lián)抑制劑為酮烯醇互變異構化合物,特別優(yōu)選為選自由乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0075]相對于100重量份的共聚物,優(yōu)選(G)交聯(lián)抑制劑的含量為1.0~5.0重量份。
[0076]在以聚異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑的情況下,(H)交聯(lián)催化劑只要是作為催化劑對前述共聚物和交聯(lián)劑的反應(交聯(lián)反應)發(fā)揮功能的物質即可,可以舉出:叔胺等的胺類化合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機鋅化合物等有機金屬化合物等。
[0077]作為叔胺可以舉出:三烷基胺、N,N, N’,N’ -四烷基二胺、N,N- 二烷基氨基醇、三乙烯二胺、嗎啉衍生物、哌嗪衍生物等。
[0078]作為有機錫化合物,可以舉出:二烷基錫氧化物、二烷基錫的脂肪酸鹽、亞錫的脂肪酸鹽等。
[0079]優(yōu)選(H)交聯(lián)催化劑為有機錫化合物,特別優(yōu)選為選自于由氧化二辛基錫、二月桂酸二辛基錫所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0080]相對于100重量份的共聚物,優(yōu)選(H)交聯(lián)催化劑的含量為0.01~0.5重量份。[0081 ] 優(yōu)選(I)抗靜電劑是(1-1)熔點為30~80°C的離子化合物、或者(1_2)含有丙烯?;募句@鹽型離子化合物。
[0082]在本發(fā)明中,作為(I)抗靜電劑,將(1-1)熔點為30~80°C的離子化合物添加于共聚物中,或者將(1-2)含有丙烯?;募句@鹽型離子化合物共聚于共聚物中。推測由于這些(I)抗靜電劑的熔點低且具有長鏈烷基,因此,與丙烯酸共聚物的親和性高。
[0083]作為(1-1)熔點為30~80°C的離子化合物,是具有陽離子和陰離子的離子化合物,可以舉出:陽離子為吡啶鎗陽離子、咪唑鎗陽離子、嘧啶鎗陽離子、吡唑鎗陽離子、吡咯鎗陽離子、銨陽離子等的含氮鎗陽離子,或者鱗陽離子、锍陽離子等,陰離子為六氟磷酸根(PF_6)、硫氰酸根(SCN_)、烷 基苯磺酸根(RC6H4S03_)、高氯酸根(C104_)、四氟化硼酸根(BF4_)等的無機或有機陰離子的化合物。優(yōu)選在常溫(例如30°C)下是固體,并通過選擇烷基的鏈長、取代基的位置、個數(shù)等,能夠得到熔點為30~80°C的化合物。優(yōu)選陽離子為季氮鎗陽離子,可以舉出:1_烷基吡啶鎗(2~6位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基)等的季吡啶鎗陽離子、1,3-二烷基咪唑鎗(2、4、5位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基)等的季咪唑鎗陽離子、四烷基銨等的季銨陽離子等。
[0084]相對于100重量份的共聚物,優(yōu)選(1-1)熔點為30~80°C的離子化合物的含量為0.1~5.0重量份。
[0085]作為(1-2)含有丙烯?;募句@鹽型離子化合物,是具有陽離子和陰離子的離子化合物,可以舉出:陽離子為(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷基銨(R3N+-CnH2n-OCOCQ = CH2,其中,Q = H或CH3, R =烷基)等的含有(甲基)丙烯酰基的季銨離子;陰離子為六氟磷酸根(PF6_)、硫氰酸根(SCN_)、有機磺酸根(RS03_)、高氯酸根(C104_)、四氟化硼酸根(BF4_)、含F(xiàn)酰亞胺根(RF2N_)等的無機或有機陰離子的化合物。作為含F(xiàn)酰亞胺根(#具)的Rf,可以舉出三氟甲磺?;?、五氟乙磺?;鹊娜榛酋;?、氟磺?;W鳛楹現(xiàn)酰亞胺根,可以舉出雙(氟磺酰基)酰亞胺根〔(FS02)2N_〕、雙(三氟甲磺?;?酰亞胺根〔(CF3SO2)2Nl雙(五氟乙磺?;?酰亞胺根〔(C2F5SO2)2NI等的雙磺酰基酰亞胺根。
[0086](1-2)含有丙烯酰基的季銨鹽型離子化合物,優(yōu)選在共聚物中的共聚量為0.1~5.0重量%。
[0087]作為(I)抗靜電劑的具體例子,沒有特別限定,但作為(1-1)熔點為30~80°C的離子化合物的具體例子,可以舉出1-辛基吡啶鎗六氟磷酸鹽、1-壬基吡啶鎗六氟磷酸鹽、2-甲基-1-十二烷基吡啶鐵六氟憐酸鹽、1-羊基吡啶鐵十二烷基苯橫酸鹽、1-十二烷基吡啶鎗硫氰酸鹽、1-十二烷基吡啶鎗十二烷基苯磺酸鹽、4-甲基-1-辛基吡啶鎗六氟磷酸鹽等。另外,作為(1-2)含有丙烯?;募句@鹽型離子化合物的具體例子,可以舉出二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯六氟磷酸甲基鹽〔(CH3)3N + CH2OCOCq = CH2.PF6_、其中,Q =H或CH3〕、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯雙(三氟甲磺?;?酰亞胺甲基鹽((CH3)3N +(CH2)2OCOCQ = CH2.(CF3S02)2N_,其中,Q = H或CH3〕、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯雙(氟磺酰基)酰亞胺甲基鹽〔(CH3)3N + CH2OCOCq = CH2.(FSO2)2N-,其中,Q = H 或 CH3)等。
[0088](J)聚醚改性硅氧烷化合物是具有聚醚基的硅氧烷化合物,除了通常的硅氧烷單元(-SiR12-O-)之外,還具有包含聚醚基的硅氧烷單元(-SiR1 (R2O (R3O)nR4) _0_)。在此,R1表/In一種或兩種以上的烷基或芳基;R2和R3表不一種或兩種以上的亞烷基;R4表不一種或兩種以上的烷基、?;?末端基)。作為聚醚基可以舉出:聚氧化乙烯基((C2H4O)n)、聚氧化丙烯基((C3H6O)n)等聚氧化亞烷基。
[0089]優(yōu)選(J)聚醚改性硅氧烷化合物是HLB值為7~12的聚醚改性硅氧烷化合物。另外,相對于100重量份的共聚物,優(yōu)選(J)聚醚改性硅氧烷化合物的含量為0.01~0.5重量份,更優(yōu)選為0.1~0.5重量份。
[0090]HLB是指例如JIS K3211 (表面活性劑用語)等規(guī)定的親水親油平衡(親水性與親油性的比值)。
[0091]聚醚改性硅氧烷化合物,例如,可通過如下方法獲得:通過氫化硅烷化反應,使具有不飽和鍵和聚氧化亞烷基的有機化合物接枝在具有硅烷基的聚有機硅氧烷的主鏈而獲得。具體而言,可以舉出:二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共聚物,二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷 -甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物,二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物等。
[0092]通過將(J)聚醚改性硅氧烷化合物配合于粘結劑組合物,能夠改善粘結劑的粘結力和再加工性能。
[0093]并且,作為其它成分,可適當?shù)嘏浜虾邢┗?alkylene oxide)的可共聚的(甲基)丙烯酸單體、(甲基)丙烯酰胺單體、二烷基取代丙烯酰胺單體、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、固化抑制劑、加工助劑、抗老化劑、抗氧化劑等公知的添加劑。這些既可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。
[0094]用于本發(fā)明的粘結劑組合物的主劑共聚物,可通過使(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚的單體、(C)含有羧基的可共聚的單體以及(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體進行聚合而合成。對共聚物的聚合方法沒有特別的限定,可以使用溶液聚合、乳液聚合等適當?shù)木酆戏椒ā?br>
[0095]當作為(I)抗靜電劑使用(1-2)含有丙烯酰基的季銨鹽型離子化合物時,用于本發(fā)明的粘結劑組合物的主劑共聚物,可通過使(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚的單體、(C)含有羧基的可共聚的單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體以及(1-2 )含有丙烯?;募句@鹽型離子化合物進行聚合而合成。
[0096]本發(fā)明的粘結劑組合物,可通過在上述共聚物中配合(F)三官能以上的異氰酸酯化合物、(G)交聯(lián)抑制劑、(H)交聯(lián)催化劑、(I)抗靜電劑、(J)聚醚改性硅氧烷化合物、還有適當?shù)娜我馓砑觿﹣磉M行配制。此外,若已經(jīng)將(1-2)含有丙烯酰基的季銨鹽型離子化合物聚合于主劑共聚物中的情況下,對共聚物既可以進一步添加(I)抗靜電劑,也可以不添加(I)抗靜電劑。
[0097]優(yōu)選前述共聚物為丙烯酸類聚合物,優(yōu)選含有50~100重量%的(甲基)丙烯酸酯單體或者(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺類等丙烯酸類單體。
[0098]另外,優(yōu)選丙烯酸類聚合物的酸值為0.01~8.0。由此,能夠改善污染性并且提高防止粘結劑殘留現(xiàn)象發(fā)生的性能。
[0099]在此,“酸值”是表示酸含量的指標之一,是以中和Ig含有羧基的聚合物所需要的氫氧化鉀的mg數(shù)來表示。
[0100]優(yōu)選使前述粘結劑組合物交聯(lián)而成的粘結劑層在低剝離速度0.3m/min下的粘結力為0.05~0.1N/25mm,在高剝離速度30m/min下的粘結力為1.0N/25mm以下。由此,能夠獲得粘結力隨剝離速度的變化小的性能,即使是在高速剝離的情況下也可以迅速剝離。并且,即使為了重新粘貼而暫時剝離表面保護膜時,也無需過大的力量,易于從被粘附體剝離。
[0101]優(yōu)選使前述粘結劑組合物交聯(lián)而成的粘結劑層的表面電阻率在5.0X 10+1°Ω / 口以下,剝離靜電壓為±0~0.3kV。此外,在本發(fā)明中,所謂“±0~0.3kV”的意思是指“O~一0.3kV”和“O~+ 0.3kV”、即“一0.3~+ 0.3kV”。若表面電阻率大,則對剝離時因帶電而產(chǎn)生的靜電進行釋放的性能差,因此,通過使表面電阻率足夠小,能夠降低伴隨從被粘附體剝離粘結劑層時發(fā)生的靜電所產(chǎn)生的剝離靜電壓,能夠抑制對被粘附體的電控制電路等的影響。
[0102]優(yōu)選使本發(fā)明的粘結劑組合物交聯(lián)而成的粘結劑層(交聯(lián)后的粘結劑)的凝膠分數(shù)為95~100%。由于凝膠分數(shù)如此高,在低剝離速度的情況下粘結力不會變得過大,降低了從共聚物中溶出未聚合單體或寡聚物的現(xiàn)象,從而能夠改善再加工性、高溫/高濕下的耐久性,并抑制被粘附體的污染。
[0103]本發(fā)明的粘結膜是在樹脂膜的單面或雙面形成粘結劑層而成,所述粘結劑層是使本發(fā)明的粘結劑組合物交聯(lián)而成。另外,本發(fā)明的表面保護膜是在樹脂膜的單面形成粘結劑層而成,所述粘結劑層是使本發(fā)明的粘結劑組合物交聯(lián)而成。在本發(fā)明的粘結劑組合物中,由于以良好的平衡性配合有上述(A)~(J)的各成分,所以具有優(yōu)良的抗靜電性能,在低剝離速度和高剝離速度下的粘結力的平衡性優(yōu)良,并且耐久性能以及再加工性能(用圓珠筆隔著粘結劑層在表面保護膜上進行描繪后,沒有向被粘附體轉移污染)也優(yōu)良。因此,可優(yōu)選作為偏光板的表面保護膜用途加以使用。
[0104]作為粘結劑層的基材膜、保護粘結面的剝離膜(隔膜),可以使用聚酯膜等樹脂膜
坐寸ο
[0105]對基材膜而言,可在樹脂膜的與形成有粘結劑層一側相反的面上,實施通過硅酮類、氟類的脫模劑或涂層劑、二氧化硅微粒等進行的防污處理,可實施通過抗靜電劑的涂布或混入等進行的抗靜電處理。
[0106]對剝離膜而言,在與粘結劑層的粘結面進行貼合一側的面上,實施通過硅酮類、氟類的脫模劑等進行的脫模處理。[0107]實施例
[0108]下面,基于實施例具體說明本發(fā)明。
[0109]〈丙烯酸共聚物的制造〉
[0110][實施例1]
[0111]向配有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導入管的反應裝置中導入氮氣,從而用氮氣置換了反應裝置內的空氣。然后,向反應裝置中加入了 100重量份的丙烯酸2-乙基己酯、
0.9重量份的丙烯酸8-羥基辛酯、0.5重量份的丙烯酸、3重量份的聚乙二醇單丙烯酸酯、5重量份的N-乙烯基吡咯烷酮,并同時加入60重量份的溶劑(乙酸乙酯)。然后,經(jīng)過2小時滴入0.1重量份的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈,在65°C下使其反應6小時,獲得了重均分子量為50萬的、用于實施例1的丙烯酸共聚物溶液I。取丙烯酸共聚物的一部分,作為后述的酸值測定試樣使用。
[0112][實施例2~9和比較例I~4]
[0113]除了如表1中的(A)~(E)和(1-2)所述地分別調整了各單體的組成以外,與上述用于實施例1的丙烯酸共聚物溶液I同樣地進行操作,獲得了用于實施例2~9和比較例I~4中的丙烯酸共聚物溶液。
[0114]表1
【權利要求】
1.一種粘結劑組合物,其中, 該粘結劑組合物由包括共聚物的丙烯酸類聚合物構成,該共聚物的丙烯酸類聚合物含有(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚的單體、(C)含有羧基的可共聚的單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體以及(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種, 而且,還含有(F)三官能以上的異氰酸酯化合物、(G)交聯(lián)抑制劑、(H)交聯(lián)催化劑、(I)抗靜電劑以及(J)聚醚改性硅氧烷化合物, 所述丙烯酸類聚合物的酸值為0.01~8.0, 所述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物包括選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上。
2.如權利要求1所述的粘結劑組合物,其中, 所述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物中的所述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組,是由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲組成, 所述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組,是由甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物組成。
3.如權利要求1或2所述的粘結劑組合物,其中, 所述(B)含有羥基的可共聚的單體,是選自于由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺所組成的化合物組中的至少一種以上, 相對于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有0.1~5.0重量份的所述(B)含有羥基的可共聚的單體, 并且,在所述(B)含有羥基的可共聚的單體中,(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯的合計量為O~0.9重量份。
4.如權利要求1或2所述的粘結劑組合物,其中, 所述(C)含有羧基的可共聚的單體,是選自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上, 相對于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有0.35~1.0重量份的所述(C)含有羧基的可共聚的單體。
5.如權利要求3所述的粘結劑組合物,其中, 所述(C)含有羧基的可共聚的單體,是選自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上, 相對于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有0.35~1.0重量份的所述(C)含有羧基的可共聚的單體。
6.如權利要求1或2所述的粘結劑組合物,其中, 所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,是選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上, 相對于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有I~20重量份的所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。
7.如權利要求1或2所述的粘結劑組合物,其特征在于, 相對于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有I~20重量份的所述(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。
8.如權利要求1或2所述的粘結劑組合物,其中, 所述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物包括選自所述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自所述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上, 相對于100重量份的所述共`聚物,所述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物的合計含量為0.5~5.0重量份。
9.如權利要求1或2所述的粘結劑組合物,其中, 所述(I)抗靜電劑是相對于100重量份的所述共聚物含有0.1~5.0重量份且熔點為30~80°C的離子化合物、或者是在所述共聚物中的共聚量為0.1~5.0重量%且含有丙烯酰基的季銨鹽型離子化合物。
10.如權利要求3所述的粘結劑組合物,其中, 所述(I)抗靜電劑是相對于100重量份的所述共聚物含有0.1~5.0重量份且熔點為30~80°C的離子化合物、或者是在所述共聚物中的共聚量為0.1~5.0重量%且含有丙烯?;募句@鹽型離子化合物。
11.如權利要求4所述的粘結劑組合物,其中, 所述(I)抗靜電劑是相對于100重量份的所述共聚物含有0.1~5.0重量份且熔點為30~80°C的離子化合物、或者是在所述共聚物中的共聚量為0.1~5.0重量%且含有丙烯?;募句@鹽型離子化合物。
12.如權利要求5所述的粘結劑組合物,其中, 所述(I)抗靜電劑是相對于100重量份的所述共聚物含有0.1~5.0重量份且熔點為30~80°C的離子化合物、或者是在所述共聚物中的共聚量為0.1~5.0重量%且含有丙烯?;募句@鹽型離子化合物。
13.如權利要求6所述的粘結劑組合物,其中, 所述(I)抗靜電劑是相對于100重量份的所述共聚物含有0.1~5.0重量份且熔點為30~80°C的離子化合物、或者是在所述共聚物中的共聚量為0.1~5.0重量%且含有丙烯酰基的季銨鹽型離子化合物。
14.如權利要求7所述的粘結劑組合物,其中, 所述(I)抗靜電劑是相對于100重量份的所述共聚物含有0.1~5.0重量份且熔點為30~80°C的離子化合物、或者是在所述共聚物中的共聚量為0.1~5.0重量%且含有丙烯酰基的季銨鹽型離子化合物。
15.如權利要求8所述的粘結劑組合物,其中, 所述(I)抗靜電劑是相對于100重量份的所述共聚物含有0.1~5.0重量份且熔點為30~80°C的離子化合物、或者是在所述共聚物中的共聚量為0.1~5.0重量%且含有丙烯酰基的季銨鹽型離子化合物。
16.如權利要求1或2所述的粘結劑組合物,其中, 所述(J)聚醚改性硅氧烷化合物是HLB值為7~12的聚醚改性硅氧烷化合物, 相對于100重量份的所述共聚物,含有0.01~0.5重量份的所述(J)聚醚改性硅氧烷化合物。
17.如權利要求1或2所述的粘結劑組合物,其中, 所述(G)交聯(lián)抑制劑是酮烯醇互變異構化合物, 相對于100重量份的所述共聚物,含有1.0~5.0重量份的所述(G)交聯(lián)抑制劑。
18.如權利要求1或2所述的粘結劑組合物,其中, 所述(H)交聯(lián)催化劑是有機錫化合物, 相對于100重量份的所述共聚物,含有0.01~0.5重量份的所述(H)交聯(lián)催化劑。
19.如權利要求1或2所述的粘結劑組合物,其中, 使所述粘結劑組合物交聯(lián)而成的粘結劑層在低剝離速度0.3m/min下的粘結力為0.05~0.lN/25mm,在高剝離速度30m/min下的粘結力為1.0N/25mm以下。
20.如權利要求1或2所述的粘結劑組合物,其中, 使所述粘結劑組合物交聯(lián)而成的粘結劑層的表面電阻率為5.0 X 10 + w Ω / □以下、剝尚靜電壓為±0~0.3kV。
21.—種粘結膜,其特征在于, 在樹脂膜的單面或雙面形成粘結劑層而成,所述粘結劑層是使權利要求1~20中任一項所述的粘結劑組合物交聯(lián)而成。
22.—種表面保護膜,其在樹脂膜的單面形成粘結劑層而成,所述粘結劑層是使權利要求I~20中任一項所述的粘結劑組合物交聯(lián)而成,其特征在于, 用圓珠筆隔著所述粘結劑層在表面保護膜上進行描繪后,沒有向被粘附體轉移污染。
23.如權利要求22所述的表面保護膜,其作為偏光板的表面保護膜用途加以使用。
24.如權利要求22所述的表面保護膜,其中, 在所述樹脂膜的與形成有所述粘結劑層的一側相反的面上,實施有抗靜電和防污處理。
【文檔編號】C08F283/06GK103509502SQ201310227563
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年6月8日 優(yōu)先權日:2012年6月20日
【發(fā)明者】長倉毅, 島口龍介, 長谷川良 申請人:藤森工業(yè)株式會社