粘結(jié)劑組合物和表面保護(hù)膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種在低剝離速度和高剝離速度下粘結(jié)力的平衡性優(yōu)良、并且耐久性和再加工性也優(yōu)良的粘結(jié)劑組合物。本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物由包括共聚物的丙烯酸類聚合物構(gòu)成,該共聚物的丙烯酸類聚合物含有(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~C10的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚的單體、(C)含有羧基的可共聚的單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體以及(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,還含有(F)三官能以上的異氰酸酯化合物、(G)交聯(lián)抑制劑、(H)交聯(lián)催化劑、以及(I)聚醚改性硅氧烷化合物,并且丙烯酸類聚合物的酸值為0.01~8.0。
【專利說明】粘結(jié)劑組合物和表面保護(hù)膜
【技術(shù)領(lǐng)域】[0001]本發(fā)明涉及一種用于液晶顯示器的制造工序中的表面保護(hù)膜。更具體而言,本發(fā)明涉及一種通過粘貼在構(gòu)成液晶顯示器的偏光板、相位差板等光學(xué)部件的表面而用于保護(hù)偏光板、相位差板等光學(xué)部件的表面的表面保護(hù)膜用粘結(jié)劑組合物,以及使用該粘結(jié)劑組合物的表面保護(hù)膜。
【背景技術(shù)】
[0002]一直以來,在作為構(gòu)成液晶顯示器的部件的偏光板、相位差板等光學(xué)部件的制造工序中,為了暫時(shí)保護(hù)光學(xué)部件的表面而粘貼表面保護(hù)膜。這種表面保護(hù)膜僅在制造光學(xué)部件的工序中使用,當(dāng)將光學(xué)部件插入液晶顯示器時(shí),將其從光學(xué)部件剝離而去除。由于這種用于保護(hù)光學(xué)部件表面的表面保護(hù)膜僅在制造工序中使用,因此,通常也被稱作“工序膜”。
[0003]對(duì)如此的制造光學(xué)部件的工序中使用的表面保護(hù)膜而言,在具有光學(xué)透明性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂膜的單面上形成有粘結(jié)劑層,但在粘結(jié)劑層上貼合有經(jīng)過剝離處理的剝離膜,以保護(hù)該粘結(jié)劑層直至貼合于光學(xué)部件。
[0004]另外,對(duì)偏光板、相位差板等光學(xué)部件而言,由于在貼合了表面保護(hù)膜的狀態(tài)下進(jìn)行伴隨液晶顯示板的顯示能力、色調(diào)、對(duì)比度、雜質(zhì)混入等光學(xué)評(píng)價(jià)的產(chǎn)品檢驗(yàn),所以,作為對(duì)表面保護(hù)膜的性能要求,要求粘結(jié)劑層中不帶有氣泡、雜質(zhì)。
[0005]另外,在偏光板、相位差板等光學(xué)部件上貼合表面保護(hù)膜時(shí),由于各種原因,會(huì)存在暫時(shí)剝離表面保護(hù)膜后再次重新粘貼表面保護(hù)膜的情況,此時(shí)要求容易從作為被粘附體的光學(xué)部件上剝離(再加工性)。
[0006]另外,從最終的偏光板、相位差板等光學(xué)部件剝離表面保護(hù)膜時(shí),要求能夠快速地剝離。即,要求粘結(jié)力因剝離速度的變化小,以便即使在高速剝離的情況下也能夠快速地剝離。
[0007]如此地,近年來,從使用表面保護(hù)膜時(shí)容易操作的觀點(diǎn)出發(fā),要求構(gòu)成表面保護(hù)膜的粘結(jié)劑層具有如下性能:(I)在低剝離速度和高剝離速度下,取得粘結(jié)力的平衡;(2)防止粘結(jié)劑殘留的發(fā)生;以及(3)再加工(ReWork)性能等。
[0008]但是,即使能夠分別滿足對(duì)構(gòu)成表面保護(hù)膜的粘結(jié)劑層的性能要求,即,即使能夠分別滿足上述(I)~(3)中的個(gè)別性能要求,但同時(shí)滿足要求表面保護(hù)膜的粘結(jié)劑層具有的(I)~(3)的全部性能要求,是非常困難的課題。
[0009]例如,關(guān)于(I)在低剝離速度和高剝離速度下取得粘結(jié)力的平衡、以及(2)防止粘結(jié)劑殘留的發(fā)生,已知有如下所述的建議。
[0010]在以具有碳原子數(shù)7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚性化合物的共聚物作為主要成分,并且用交聯(lián)劑對(duì)它進(jìn)行交聯(lián)處理而制成的丙烯酸類粘結(jié)劑層中,在經(jīng)過長時(shí)間粘接的情況下,存在粘結(jié)劑向被粘附體一側(cè)移動(dòng)而附著在被粘附體,并且對(duì)被粘附體的粘接力的經(jīng)時(shí)上升性大的問題。為了避免該問題,已知有一種設(shè)置了下述粘結(jié)劑層的技術(shù)方案,所述粘結(jié)劑層是使用具有碳原子數(shù)8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有醇羥基的共聚性化合物的共聚物,并且用交聯(lián)劑對(duì)它進(jìn)行交聯(lián)處理而成的粘結(jié)劑層(專利文獻(xiàn)I)。
[0011]另外,還提出了一種設(shè)置有下述粘結(jié)劑層的技術(shù)方案,所述粘結(jié)劑層是通過在與上述相同的共聚物中,配合少量的(甲基)丙烯酸烷基酯和含有羧基的共聚性化合物的共聚物,并用交聯(lián)劑對(duì)它進(jìn)行交聯(lián)處理而成的粘結(jié)劑層。但是,當(dāng)將其用于表面張力低且表面光滑的塑料板等的表面保護(hù)中時(shí),具有因加工時(shí)或保存時(shí)的加熱而產(chǎn)生分離等剝離現(xiàn)象的問題、在手工操作領(lǐng)域中的高速剝離時(shí)再剝離性差的問題。
[0012]為了解決這些問題,提出了一種粘結(jié)劑組合物,所述粘結(jié)劑組合物是:在a)以具有碳原子數(shù)8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份中,加入b)l~15重量份的含有羧基的共聚性化合物、以及c)3~100重量份的碳原子數(shù)I~5的脂肪族羧酸的乙烯基酯而得到單體混合物的共聚物,并且向該共聚物中配合上述b)成分的羧基的當(dāng)量以上的交聯(lián)劑而成的粘結(jié)劑組合物(專利文獻(xiàn)2)。
[0013]在專利文獻(xiàn)2記載的粘結(jié)劑組合物中,在加工時(shí)或保存時(shí)不會(huì)產(chǎn)生分離等的剝離現(xiàn)象,并且,粘接力的經(jīng)時(shí)上升性小,從而再剝離性優(yōu)良,即使是長期保存、特別是在高溫環(huán)境下長期保存,也能夠以小的力量進(jìn)行再剝離,此時(shí)在被粘附體上不殘留粘結(jié)劑,并且即使在進(jìn)行高速剝離的情況下也能夠以小的力量進(jìn)行再剝離。
[0014]另外,關(guān)于(3)再加工性,例如,提出了一種粘結(jié)劑組合物,所述粘結(jié)劑組合物是:相對(duì)于100重量份丙烯酸類樹脂,配合0.0001~10重量份的異氰酸酯類化合物的固化劑和特定的硅酸鹽低聚物而獲得(專利文獻(xiàn)3)。
[0015]在專利文獻(xiàn)3中,記載有:以烷基的碳原子數(shù)為2~12左右的丙稀酸烷基酷、烷基的碳原子數(shù)為4~12左右的甲基丙烯酸烷基酯等作為主要單體成分,可含有例如含羧基的單體等含其它官能團(tuán)的單體成分。通常而言,優(yōu)選含有50重量%以上的上述主要單體,并希望含有官能團(tuán)的單體成分的含量為0.001~50重量%,優(yōu)選為0.001~25重量%,更優(yōu)選為0.01~25重量%。這種專利文獻(xiàn)3記載的粘結(jié)劑組合物,即使在高溫下或者高溫高濕下,其凝聚力和粘接力的經(jīng)時(shí)變化也小,并對(duì)曲面的粘接力也顯示出優(yōu)良的效果,因此具有再加工性。
[0016]通常,若粘結(jié)劑層為柔軟性狀,則容易產(chǎn)生粘結(jié)劑殘留、再加工性也容易降低。即,在錯(cuò)誤貼合后剝離困難,并且難以重新粘貼。從該觀點(diǎn)出發(fā),為了使其具有再加工性,需要將具有羧基等官能團(tuán)的單體交聯(lián)于主劑上以使粘結(jié)劑層具有一定的硬度。
[0017]在現(xiàn)有技術(shù)中,作為對(duì)構(gòu)成表面保護(hù)膜的粘結(jié)劑層的性能要求,一直以來要求其具有在低剝離速度和高剝離速度下取得粘結(jié)力的平衡以及再加工性能等。但是,即使能夠分別滿足各項(xiàng)性能要求,也無法滿足作為表面保護(hù)膜的粘結(jié)劑層所要求的全部性能要求。
[0018]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0019]專利文獻(xiàn)
[0020]專利文獻(xiàn)1:日本特開昭63-225677號(hào)公報(bào)
[0021]專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-256111號(hào)公報(bào)
[0022]專利文獻(xiàn)3:日本特開平8-199130號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0023]發(fā)明要解決的課題
[0024]本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的,其課題在于,提供一種在低剝離速度和高剝離速度下的粘結(jié)力的平衡性優(yōu)良、并且耐久性能和再加工性能也優(yōu)良的粘結(jié)劑組合物和表面保護(hù)膜。
[0025]解決課題的方法
[0026]為了解決上述課題,本發(fā)明提供一種粘結(jié)劑組合物,其由包括共聚物的丙烯酸類聚合物構(gòu)成,該共聚物的丙烯酸類聚合物含有(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚的單體、(C)含有羧基的可共聚的單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體、以及(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種,并且還含有(F)三官能以上的異氰酸酯化合物、(G)交聯(lián)抑制劑、(H)交聯(lián)催化劑、以及(I)聚醚改性硅氧烷化合物,前述丙烯酸類聚合物的酸值為0.01~8.0,前述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物包括選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上。
[0027]前述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物中,優(yōu)選前述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲構(gòu)成;優(yōu)選前述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組由甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物構(gòu)成。
[0028]另外,上述(B)含有羥基的可共聚的單體為選自于由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺所組成的化合物組中的至少一種以上;相對(duì)于100重量份的前述(A)烷基碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有0.1~5.0重量份的前述(B)含有羥基的可共聚的單體;并且,在前述
(B)含有羥基的可共聚的單體中,優(yōu)選(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯的合計(jì)量為O~0.9重量份。
[0029]另外,前述(C)含有羧基的可共聚的單體是選自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上;相對(duì)于100重量份的前述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選含有0.35~1.0重量份的前述(C)含有羧基的可共聚的單體。
[0030]另外,前述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體是選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上;相對(duì)于100重量份的前述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選含有I~20重量份的前述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。
[0031]另外,相對(duì)于100重量份的前述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選前述(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量為I~20重量份。
[0032]另外,前述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物包括選自前述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自前述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上,并且相對(duì)于100重量份的前述共聚物,前述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物的合計(jì)含量優(yōu)選為0.5~5.0重量份。
[0033]另外,優(yōu)選前述(I)聚醚改性硅氧烷化合物是HLB值為7~12的聚醚改性硅氧烷化合物,相對(duì)于100重量份的前述共聚物,含有0.01~0.5重量份的前述(I)聚醚改性娃氧烷化合物。
[0034]另外,前述(G)交聯(lián)抑制劑是酮烯醇互變異構(gòu)化合物,優(yōu)選相對(duì)于100重量份的前述共聚物,含有1.0~5.0重量份的前述(G)交聯(lián)抑制劑。
[0035]另外,前述(H)交聯(lián)催化劑是有機(jī)錫化合物,優(yōu)選相對(duì)于100重量份的前述共聚物,含有0.01~0.5重量份的前述(H)交聯(lián)催化劑。
[0036]另外,優(yōu)選使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層在低剝離速度0.3m/min下的粘結(jié)力為0.05~0.lN/25mm,在高剝離速度30m/min下的粘結(jié)力為1.0N/25mm以下。
[0037]并且,本發(fā)明提供一種粘結(jié)膜,其特征在于,在樹脂膜的單面或雙面形成粘結(jié)劑層而成,所述粘結(jié)劑層是使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。
[0038]另外,本發(fā)明提供一種`表面保護(hù)膜,其是在樹脂膜的單面形成粘結(jié)劑層而成,所述粘結(jié)劑層是使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成,其特征在于,用圓珠筆隔著粘結(jié)劑層在表面保護(hù)膜上進(jìn)行描繪后,污染沒有轉(zhuǎn)移至被粘附體上。
[0039]另外,本發(fā)明的表面保護(hù)膜可作為偏光板的表面保護(hù)膜的用途加以使用。
[0040]另外,本發(fā)明的表面保護(hù)膜中,優(yōu)選在樹脂膜的與形成有粘結(jié)劑層的一側(cè)相反的面上實(shí)施有抗靜電和防污處理。
[0041]發(fā)明效果
[0042]基于本發(fā)明,能夠滿足在現(xiàn)有技術(shù)中無法解決的對(duì)表面保護(hù)膜的粘結(jié)劑層所要求的全部性能,而且能夠防止粘結(jié)劑殘留現(xiàn)象的發(fā)生。具體而言,還可改善防止粘結(jié)劑殘留的性能。
[0043]另外,通過并用選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的一種以上和選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的一種以上,能夠改善低速剝離區(qū)域和高速剝離區(qū)域中的粘結(jié)力的平衡性。
【具體實(shí)施方式】
[0044]下面,基于優(yōu)選的實(shí)施方式說明本發(fā)明。
[0045]本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物,其特征在于,其主劑是由含有(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚的單體、(C)含有羧基的可共聚的單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體、以及(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種的共聚物的丙烯酸類聚合物構(gòu)成,還含有(F)三官能以上的異氰酸酯化合物、(G)交聯(lián)抑制劑、(H)交聯(lián)催化劑、以及(I)聚醚改性硅氧烷化合物,前述丙烯酸類聚合物的酸值為0.01~8.0。
[0046]作為(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,可舉出:(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯等。
[0047]作為(B)含有羥基的可共聚的單體,可以舉出:(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類;N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等含有羥基的(甲基)丙烯酰胺類等。
[0048]優(yōu)選上述(B)含有羥基的可共聚的單體是選自于由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0049]相對(duì)于100重量份的(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選含有0.1~5.0重量份的前述(B)含有羥基的可共聚的單體。
[0050]并且,在(B)含有羥基的可共聚的單體中,(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯的合計(jì)量優(yōu)選為低于I重量份(也允許不含有的情況),更優(yōu)選為O~0.9重量份。
[0051]優(yōu)選(C)含有羧基的可共聚的單體是選自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙`基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0052]相對(duì)于100重量份的(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,(C)含有羧基的可共聚的單體的含量優(yōu)選為0.35~1.0重量份,更優(yōu)選為0.35~0.6重量份。
[0053]作為(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,只要是聚亞烷基二醇所具有的多個(gè)羥基中的一個(gè)羥基被酯化為(甲基)丙烯酸酯的化合物即可。由于(甲基)丙烯酸酯基為聚合性基,因此能夠與主劑聚合物進(jìn)行共聚。其它羥基,既可以保持OH的狀態(tài),也可以成為甲醚、乙醚等的烷基醚,或者醋酸酯等飽和羧酸酯等。
[0054]作為聚亞烷基二醇所具有的亞烷基,可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基等,但并不限定于這些。聚亞烷基二醇也可以是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等中的兩種以上的聚亞烷基二醇的共聚物。作為聚亞烷基二醇的共聚物,可以舉出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等,該共聚物可以是嵌段共聚物、無規(guī)共聚物。
[0055]作為(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選為選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上。[0056]更具體而言,可以舉出:聚乙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯;甲氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯;乙氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯等。[0057]相對(duì)于100重量份的(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選含有I~20重量份的(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。
[0058]在(E)中,作為(E-1)含氮的乙烯基單體,可以舉出:含有酰胺鍵的乙烯基單體、含有氨基的乙烯基單體、具有含氮的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的乙烯基單體等。更具體而言,可以舉出:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡唆、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基十二內(nèi)酰胺等的具有N-乙烯基取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)狀氮乙烯基化合物;N-(甲基)丙烯酰基嗎啉、N-(甲基)丙烯?;哙骸-(甲基)丙稀?;?、N-(甲基)丙烯?;苟∴ぁ-(甲基)丙烯?;量┩椤-(甲基)丙烯?;哙ぁ-(甲基)丙烯?;s環(huán)庚烷、N-(甲基)丙烯?;s環(huán)辛烷等的具有N-(甲基)丙烯酰基取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)狀氮乙烯基化合物;N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等具有在環(huán)內(nèi)含有氮原子和乙烯基類不飽和鍵的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)狀氮乙烯基化合物;(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺等未取代或者單烷基取代的(甲基)丙烯酰胺;N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N- 二丙基丙烯酰胺、N,N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二丁基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-異丙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基取代(甲基)丙烯酰胺;N,N- 二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N, N- 二甲基氨基異丙基(甲基)丙烯酸酯、N, N- 二甲基氨基丁基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙基-N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-異丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N, N- 二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等二烷基氨基(甲基)丙烯酸酯;N,N- 二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N- 二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N- 二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二異丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-異丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等的N,N- 二烷基取代氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺等N-乙烯基羧酸酰胺類;N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N,N-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺類;(甲基)丙烯腈等不飽和羧酸腈類;等。
[0059]作為(E-1)含氮的乙烯基單體,優(yōu)選不含羥基,更優(yōu)選不含羥基和羧基。作為這種單體,優(yōu)選為上面例示的單體,例如:含有N,N- 二烷基取代氨基、N,N- 二烷基取代酰胺基的丙烯酸類單體;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮等N-乙烯基取代內(nèi)酰胺;N-(甲基)丙烯酰基嗎啉、N-(甲基)丙烯?;量┩榈萅-(甲基)丙烯酰基取代環(huán)狀胺類。
[0060]在(E)中,作為(E-2)含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,可以舉出:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-異丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2- 丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2- 丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3- 丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-異丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4- 丁氧基丁酯等。
[0061]這些含有烷氧基的(甲基)丙稀酸烷基酷單體,具有(甲基)丙稀酸烷基酷中的烷基的原子被烷氧基取代的結(jié)構(gòu)。
[0062]相對(duì)于100重量份的(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選(E-1)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者(E-2)含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量為I~20重量份。對(duì)(E-1)不含羥基而含氮的乙烯基單體和(E-2)含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體而言,既可以分別使用一種也可以并用兩種以上。
[0063]作為(F)三官能以上的異氰酸酯化合物,只要是在一分子中至少具有三個(gè)以上的異氰酸酯(NCO)基的聚異氰酸酯化合物即可。聚異氰酸酯化合物包括脂肪族類異氰酸酯、芳香族類異氰酸酯、非環(huán)式類異`氰酸酯、脂環(huán)式類異氰酸酯等分類,本發(fā)明可以是其中的任意種類。作為聚異氰酸酯化合物的具體例子,可以舉出:六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)等脂肪族類異氰酸酯化合物;二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化苯二甲基二異氰酸酯(H6XDI)、二甲基二亞苯基二異氰酸酯(T0ID)、甲苯二異氰酸酯(TDI)等芳香族類異氰酸酯化合物。
[0064]作為三官能以上的異氰酸酯化合物,可以舉出:二異氰酸酯類(在一分子中具有兩個(gè)NCO基的化合物)的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體,與三羥甲基丙烷(TMP)或甘油等三價(jià)以上的多元醇(在一分子中至少具有三個(gè)以上OH基的化合物)的加成物(多元醇改性體)等。
[0065]并且,作為本發(fā)明中使用的(F)三官能以上的異氰酸酯化合物,優(yōu)選包括選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上,其中,所述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組是由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲所組成;所述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組是由甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物所組成。優(yōu)選并用(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組和(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組。在本發(fā)明中,作為(F)三官能以上的異氰酸酯化合物,通過并用選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上,能夠進(jìn)一步改善低速剝離區(qū)域和高速剝離區(qū)域中的粘結(jié)力的平衡性。
[0066]另外,優(yōu)選(F)三官能以上的異氰酸酯化合物包括選自前述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自前述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上,并且相對(duì)于100重量份的前述共聚物,該(F)三官能以上的異氰酸酯化合物的合計(jì)含量為0.5~5.0重量份。另外,作為選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上與選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上的混合比率,以重量比計(jì)算優(yōu)選為(F-1): (F-2)在10%:90%~90%:10%的范圍內(nèi)。
[0067]作為(G)交聯(lián)抑制劑,可以舉出:乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酰酯等的β-酮酯;乙酰丙酮、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等的β_ 二酮。這些是酮烯醇互變異構(gòu)化合物,在以聚異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑的粘結(jié)劑組合物中,通過將交聯(lián)劑所具有的異氰酸酯基進(jìn)行封閉,能夠抑制配合交聯(lián)劑后粘結(jié)劑組合物的粘度過度上升或凝膠化的現(xiàn)象,能夠延長粘結(jié)劑組合物的貯存期。
[0068]優(yōu)選(G)交聯(lián)抑制劑為酮烯醇互變異構(gòu)化合物,特別優(yōu)選為選自由乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0069]相對(duì)于100重量份的共聚物,優(yōu)選(G)交聯(lián)抑制劑的含量為1.0~5.0重量份。
[0070]在以聚異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑的情況下,(H)交聯(lián)催化劑只要是作為催化劑對(duì)前述共聚物和交聯(lián)劑的反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng))發(fā)揮功能的物質(zhì)即可,可以舉出:叔胺等的胺類化合物、有機(jī)錫化合物、有機(jī)鉛化合物、有機(jī)鋅化合物等有機(jī)金屬化合物等。
[0071]作為叔胺可以舉出:三烷基胺、N,N, N’,N’ -四烷基二胺、N,N- 二烷基氨基醇、三乙烯二胺、嗎啉衍生物、哌嗪衍生物等。
[0072]作為有機(jī)錫化合物,可以舉出:二烷基錫氧化物、二烷基錫的脂肪酸鹽、亞錫的脂肪酸鹽等。
[0073]優(yōu)選(H)交聯(lián)催化劑為有機(jī)錫化合物,特別優(yōu)選為選自于由氧化二辛基錫、二月桂酸二辛基錫所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0074]相對(duì)于100重量份的共聚物,優(yōu)選(H)交聯(lián)催化劑的含量為0.01~0.5重量份。
[0075](I)聚醚改性硅氧烷化合物是具有聚醚基的硅氧烷化合物,除了通常的硅氧烷單元(-SiR12-O-)之外,還具有包含聚醚基的硅氧烷單元(-SiR1 (R2O (R3O)nR4) -0-)。在此,R1表/In一種或兩種以上的烷基或芳基;R2和R3表不一種或兩種以上的亞烷基;R4表不一種或兩種以上的烷基、?;?末端基)。作為聚醚基可以舉出:聚氧化乙烯基((C2H4O)n)、聚氧化丙烯基((C3H6O)n)等聚氧化亞烷基。
[0076]優(yōu)選(I)聚醚改性硅氧烷化合物是HLB值為7~12的聚醚改性硅氧烷化合物。另外,相對(duì)于100重量份的共聚物,優(yōu)選(I)聚醚改性硅氧烷化合物的含量為0.01~0.5重量份,更優(yōu)選為0.1~0.5重量份。
[0077]HLB是指例如JIS K3211 (表面活性劑用語)等規(guī)定的親水親油平衡(親水性與親油性的比值)。
[0078]聚醚改性硅氧烷化合物,例如,可通過如下方法獲得:通過氫化硅烷化反應(yīng),使具有不飽和鍵和聚氧化亞烷基的有機(jī)化合物接枝在具有硅烷基的聚有機(jī)硅氧烷的主鏈而獲得。具體而言,可以舉出:二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共聚物,二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷-甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物,二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物等。
[0079]通過將(I)聚醚改性硅氧烷化合物配合于粘結(jié)劑組合物,能夠改善粘結(jié)劑的粘結(jié)力和再加工性能。
[0080]并且,作為其它成分,可適當(dāng)?shù)嘏浜虾邢┗?alkylene oxide)的可共聚的(甲基)丙烯酸單體、(甲基)丙烯酰胺單體、二烷基取代丙烯酰胺單體、表面活性劑、固化促進(jìn)劑、增塑劑、填充劑、固化抑制劑、加工助劑、抗老化劑、抗氧化劑、抗靜電劑等公知的添加劑。這些既可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。
[0081]作為抗靜電劑,可以舉出離子化合物。而且,通過使離子型丙烯酸類單體共聚于作為主劑的共聚物上,能夠賦予抗靜電性能。
[0082]用于本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物的主劑共聚物,可通過使(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚的單體、(C)含有羧基的可共聚的單體以及(D)聚亞烷基二醇單(甲基 )丙烯酸酯單體進(jìn)行聚合而合成。對(duì)共聚物的聚合方法沒有特別的限定,可以使用溶液聚合、乳液聚合等適當(dāng)?shù)木酆戏椒ā?br>
[0083]本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物,可通過在上述共聚物中配合(F)三官能以上的異氰酸酯化合物、(G)交聯(lián)抑制劑、(H)交聯(lián)催化劑、(I)聚醚改性硅氧烷化合物、還有適當(dāng)?shù)娜我馓砑觿﹣磉M(jìn)行配制。
[0084]優(yōu)選前述共聚物為丙烯酸類聚合物,優(yōu)選含有50~100重量%的(甲基)丙烯酸酯單體或者(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺類等丙烯酸類單體。
[0085]另外,優(yōu)選丙烯酸類聚合物的酸值為0.01~8.0。由此,能夠改善污染性并且提高防止粘結(jié)劑殘留現(xiàn)象發(fā)生的性能。
[0086]在此,“酸值”是表示酸含量的指標(biāo)之一,是以中和Ig含有羧基的聚合物所需要的氫氧化鉀的mg數(shù)來表示。
[0087]優(yōu)選使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層在低剝離速度0.3m/min下的粘結(jié)力為0.05~0.lN/25mm,在高剝離速度30m/min下的粘結(jié)力為1.0N/25mm以下。由此,能夠獲得粘結(jié)力隨剝離速度的變化小的性能,即使是在高速剝離的情況下也可以迅速剝離。并且,即使為了重新粘貼而暫時(shí)剝離表面保護(hù)膜時(shí),也無需過大的力量,易于從被粘附體剝離。
[0088]優(yōu)選使本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層(交聯(lián)后的粘結(jié)劑)的凝膠分?jǐn)?shù)為95~100%。由于凝膠分?jǐn)?shù)如此高,在低剝離速度的情況下粘結(jié)力不會(huì)變得過大,降低了從共聚物中溶出未聚合單體或寡聚物的現(xiàn)象,從而能夠改善再加工性、高溫/高濕下的耐久性,并抑制被粘附體的污染。
[0089]本發(fā)明的粘結(jié)膜是在樹脂膜的單面或雙面形成粘結(jié)劑層而成,所述粘結(jié)劑層是使本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。另外,本發(fā)明的表面保護(hù)膜是在樹脂膜的單面形成粘結(jié)劑層而成,所述粘結(jié)劑層是使本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。在本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物中,由于以良好的平衡性配合有上述(A)~(I)的各成分,所以,在低剝離速度和高剝離速度下的粘結(jié)力的平衡性優(yōu)良,并且耐久性能以及再加工性能(用圓珠筆隔著粘結(jié)劑層在表面保護(hù)膜上進(jìn)行描繪后,沒有向被粘附體轉(zhuǎn)移污染)也優(yōu)良。因此,可優(yōu)選作為偏光板的表面保護(hù)膜用途加以使用。
[0090]作為粘結(jié)劑層的基材膜、保護(hù)粘結(jié)面的剝離膜(隔膜),可以使用聚酯膜等樹脂膜等。
[0091]對(duì)基材膜而言,可在樹脂膜的與形成有粘結(jié)劑層一側(cè)相反的面上,實(shí)施通過硅酮類、氟類的脫模劑或涂層劑、二氧化硅微粒等進(jìn)行的防污處理,可實(shí)施通過抗靜電劑的涂布或混入等進(jìn)行的抗靜電處理。
[0092]對(duì)剝離膜而言,在與粘結(jié)劑層的粘結(jié)面進(jìn)行貼合一側(cè)的面上,實(shí)施通過硅酮類、氟類的脫模劑等進(jìn)行的脫模處理。
[0093]實(shí)施例
[0094]下面,基于實(shí)施例具體說明本發(fā)明。
[0095]<丙烯酸共聚物的制造>
[0096][實(shí)施例1]
[0097]向配有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和氮導(dǎo)入管的反應(yīng)裝置中導(dǎo)入氮?dú)?,從而用氮?dú)庵脫Q了反應(yīng)裝置內(nèi)的空氣。然后,向反應(yīng)裝置中加入了 100重量份的丙烯酸2-乙基己酯、
0.9重量份的丙烯酸8-羥基辛酯、0.5重量份的丙烯酸、3重量份的聚乙二醇單丙烯酸酯、5重量份的N-乙烯基吡咯烷酮,并同時(shí)加入60重量份的溶劑(乙酸乙酯)。然后,經(jīng)過2小時(shí)滴入0.1重量份的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈,在65°C下使其反應(yīng)6小時(shí),獲得了重均分子量為50萬的、用于實(shí)施例1的丙烯酸共聚物溶液I。取丙烯酸共聚物的一部分,作為后述的酸值測定試樣使用。
[0098][實(shí)施例2~9和比較例1~4]
[0099]除了如表1中的(A)~(E)所述地分別調(diào)整了各單體的組成以外,與上述用于實(shí)施例I的丙烯酸共聚物溶液I同樣地進(jìn)行操作,獲得了用于實(shí)施例2~9和比較例1~4中的丙烯酸共聚物溶液。
[0100]表1
【權(quán)利要求】
1.一種粘結(jié)劑組合物,其中, 該粘結(jié)劑組合物由包括共聚物的丙烯酸類聚合物構(gòu)成,該共聚物的丙烯酸類聚合物含有(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體、(B)含有羥基的可共聚的單體、(C)含有羧基的可共聚的單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體以及(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種, 而且,還含有(F)三官能以上的異氰酸酯化合物、(G)交聯(lián)抑制劑、(H)交聯(lián)催化劑、以及(I)聚醚改性硅氧烷化合物, 所述丙烯酸類聚合物的酸值為0.01~8.0, 所述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物包括選自(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上。
2.如權(quán)利要求1所述的粘結(jié)劑組合物,其中, 所述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物中的所述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組,是由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲組成, 所述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組,是由甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物組成。
3.如權(quán)利要求1或2所述的粘 結(jié)劑組合物,其中, 所述(B)含有羥基的可共聚的單體,是選自于由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺所組成的化合物組中的至少一種以上, 相對(duì)于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有0.1~5.0重量份的所述(B)含有羥基的可共聚的單體, 并且,在所述(B)含有羥基的可共聚的單體中,(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯的合計(jì)量為O~0.9重量份。
4.如權(quán)利要求1或2所述的粘結(jié)劑組合物,其中, 所述(C)含有羧基的可共聚的單體,是選自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上, 相對(duì)于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有0.35~1.0重量份的所述(C)含有羧基的可共聚的單體。
5.如權(quán)利要求3所述的粘結(jié)劑組合物,其中, 所述(C)含有羧基的可共聚的單體,是選自于由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上, 相對(duì)于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有0.35~1.0重量份的所述(C)含有羧基的可共聚的單體。
6.如權(quán)利要求1或2所述的粘結(jié)劑組合物,其中, 所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,是選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上, 相對(duì)于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有I~20重量份的所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。
7.如權(quán)利要求3所述的粘結(jié)劑組合物,其中, 所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,是選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上, 相對(duì)于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有I~20重量份的所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。
8.如權(quán)利要求4所述的粘結(jié)劑組合物,其中,` 所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,是選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上, 相對(duì)于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有I~20重量份的所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。
9.如權(quán)利要求5所述的粘結(jié)劑組合物,其中, 所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,是選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上, 相對(duì)于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有I~20重量份的所述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。
10.如權(quán)利要求1或2所述的粘結(jié)劑組合物,其特征在于, 相對(duì)于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有I~20重量份的所述(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。
11.如權(quán)利要求3所述的粘結(jié)劑組合物,其特征在于, 相對(duì)于100重量份的所述(A)烷基的碳原子數(shù)為C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯單體,含有I~20重量份的所述(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。
12.如權(quán)利要求1或2所述的粘結(jié)劑組合物,其中, 所述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物包括選自所述(F-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自所述(F-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上, 相對(duì)于100重量份的所述共聚物,所述(F)三官能以上的異氰酸酯化合物的合計(jì)含量為0.5~5.0重量份。
13.如權(quán)利要求1或2所述的粘結(jié)劑組合物,其中, 所述(I)聚醚改性硅氧烷化合物是HLB值為7~12的聚醚改性硅氧烷化合物, 相對(duì)于100重量份的所述共聚物,含有0.01~0.5重量份的所述(I)聚醚改性硅氧烷化合物。
14.如權(quán)利要求1或2所述的粘結(jié)劑組合物,其中, 所述(G)交聯(lián)抑制劑是酮烯醇互變異構(gòu)化合物, 相對(duì)于100重量份的所述共聚物,含有1.0~5.0重量份的所述(G)交聯(lián)抑制劑。
15.如權(quán)利要求1或2所述的粘結(jié)劑組合物,其中, 所述(H)交聯(lián)催化劑是有機(jī)錫化合物, 相對(duì)于100重量份的所述共聚物,含有0.01~0.5重量份的所述(H)交聯(lián)催化劑。
16.如權(quán)利要求1或2所述的粘結(jié)劑組合物,其中, 使所述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層在低剝離速度0.3m/min下的粘結(jié)力為0.05~0.lN/25mm,在高剝離速度30m/min下的粘結(jié)力為1.0N/25mm以下。
17.一種粘結(jié)膜,其特征在于, 在樹脂膜的單面或雙面形成粘結(jié)劑層而成,所述粘結(jié)劑層是使權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。
18.—種表面保護(hù)膜,其在樹脂膜的單面形成粘結(jié)劑層而成,所述粘結(jié)劑層是使權(quán)利要求I~16中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成,其特征在于, 用圓珠筆隔著所述粘結(jié)劑層在表面保護(hù)膜上進(jìn)行描繪后,沒有向被粘附體轉(zhuǎn)移污染。
19.如權(quán)利要求18所述的表面保護(hù)膜,其作為偏光板的表面保護(hù)膜用途加以使用。
20.如權(quán)利要求18所述的表面保護(hù)膜,其中, 在所述樹脂膜的與形成有所述粘結(jié)劑層的一側(cè)相反的面上,實(shí)施有抗靜電和防污處理。
【文檔編號(hào)】C08F290/00GK103509503SQ201310228420
【公開日】2014年1月15日 申請(qǐng)日期:2013年6月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月20日
【發(fā)明者】長倉毅, 島口龍介, 長谷川良 申請(qǐng)人:藤森工業(yè)株式會(huì)社