制品及制造制品的方法
【專利摘要】包括熱塑性樹脂、金屬-樹脂復(fù)合顆粒和孔的制品及制造所述制品的方法。所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒包括金屬沉積層、位于所述金屬沉積層的一側(cè)上的第一涂層和位于所述金屬沉積層的另一側(cè)上的第二涂層，并且所述第一涂層和第二涂層分別包括熱固性樹脂。
【專利說明】制品及制造制品的方法
[0001]相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0002]本申請(qǐng)要求2012年9月7日在韓國知識(shí)產(chǎn)權(quán)局遞交的韓國專利申請(qǐng)10-2012-0099034的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其全部公開內(nèi)容通過引用整體合并于此。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]公開了制品及制造所述制品的方法。
【背景技術(shù)】
[0004]近來，不同顏色的塑料外用產(chǎn)品變得日益受到電子零件、汽車零件等的歡迎。此外，塑料外用產(chǎn)品日益呈現(xiàn)高品質(zhì)的觸感。
[0005]塑料外用產(chǎn)品通常包括塑料樹脂和金屬顆粒，以為樹脂的外觀賦予類金屬質(zhì)感。日本專利公開2001-262003和2007-137963公開了沒有在實(shí)際實(shí)驗(yàn)中重現(xiàn)的類金屬的質(zhì)感。
[0006]例如，日本專利公開2001-262003公開了包括薄片形狀的金屬顆粒的樹脂組合物，但是在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)焊接線。日本專利公開2007-197963公開了樹脂組合物，包括玻璃纖維和金屬顆粒，但是在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)中玻璃纖維引起外觀缺陷。
[0007]因此，通過將金屬顆粒等加入塑料樹脂中而形成的常規(guī)制品可能不呈現(xiàn)類金屬質(zhì)感，或者可具有各種缺陷，因而不是上漆制品的合適的替代品。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供了不上漆就具有接近于(類似于)上漆制品的類金屬質(zhì)感、及優(yōu)異的亮度、幾乎沒有流痕和焊接線的制品，及制造所述制品的方法。
[0009]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，提供了包括熱塑性樹脂、金屬-樹脂復(fù)合顆粒和孔的制品，其中，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒包括金屬沉積層、位于所述金屬沉積層的一側(cè)上的第一涂層和位于所述金屬沉積層的另一側(cè)上的第二涂層，其中，所述第一涂層和第二涂層分別包括熱固性樹脂。
[0010]所述孔可具有10 μ m至1000 μ m的平均孔徑。
[0011]所述金屬沉積層可為鋁沉積層。
[0012]所述熱固性樹脂可包括酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和的聚酯樹脂、氨基甲酸酯樹月旨、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、硅酮樹脂、乙烯基酯樹脂或它們的組合。
[0013]所述熱固性樹脂可具有1.45至1.55的折射率。
[0014]所述第一涂層和第二涂層可透明或半透明。
[0015]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？蛇M(jìn)一步包括至少一個(gè)熱塑性樹脂層，并且所述熱塑性樹脂層可位于所述第一涂層和/或所述第二涂層的至少一個(gè)外表面上。
[0016]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？蔀?.01 μ m至100 μ m厚。
[0017]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？删哂? μ m至2000 μ m的平均粒徑。[0018]基于100重量份的所述熱塑性樹脂，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的含量可為0.1至
2.0重量份。
[0019]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？稍谒鲋破穬?nèi)均勻分散。
[0020]所述熱塑性樹脂可包括聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚酯樹月旨、聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂、苯乙烯類聚合物、聚烯烴樹脂或它們的組合。
[0021]所述熱塑性樹脂可具有1.45至1.55的折射率。
[0022]所述熱塑性樹脂可為透明或半透明。
[0023]所述制品可具有11至25的動(dòng)態(tài)指數(shù)、8至20的閃光強(qiáng)度及基于在60°角度的光澤水平測(cè)量的70%至100%的亮度。
[0024]本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供了制造制品的方法，包括將包括熱塑性樹脂和金屬-樹脂復(fù)合顆粒的樹脂組合物加入注射裝置料筒中，融化/捏合它們以制備第一混合物，將氣體注射到所述第一混合物中以制備第二混合物，并注塑所述第二混合物以制造包括所述熱塑性樹脂、所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒和多個(gè)孔的制品。所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒包括金屬沉積層、位于所述金屬沉積層的一側(cè)上的第一涂層和位于所述金屬沉積層的另一側(cè)上的第二涂層，其中所述第一涂層和第二涂層分別包括熱固性樹脂。
[0025]所述氣體可包括氮?dú)狻⒍趸?、丁烷、戊烷、或它們的組合。
[0026]所述第二混合物可為超臨界流體。
[0027]所述孔可具有10 μ m至1000 μ m的平均孔徑。
[0028]所述金屬沉積層可為鋁沉積層。
[0029]所述熱固性樹脂可包括酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和的聚酯樹脂、氨基甲酸酯樹月旨、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、硅酮樹脂、乙烯基酯樹脂或它們的組合。
[0030]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？蔀?.01 μ m至100 μ m厚。
[0031 ] 所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？删哂? μ m至2000 μ m的平均粒徑。
[0032]基于100重量份的所述熱塑性樹脂，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的含量可為0.1至
2.0重量份。
[0033]所述熱塑性樹脂可包括聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚酯樹月旨、聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯類聚合物、聚烯烴樹脂或它們的組
口 ο
[0034]所述制品不上漆就具有接近于(類似于)上漆制品的類金屬質(zhì)感，因而可具有優(yōu)異的亮度，幾乎沒有流痕和焊接線。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0035]圖1為顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的金屬-樹脂復(fù)合顆粒的一個(gè)側(cè)面的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。
[0036]圖2為顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的制品的橫截面的SEM照片。
[0037]圖3為顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的制品的橫截面的X射線照片。
[0038]圖4為顯示測(cè)量根據(jù)本發(fā)明的制品的金屬顆粒質(zhì)感的方法的示意圖。
[0039]圖5為顯示根據(jù)一個(gè)對(duì)比例的制品的照片。
[0040]圖6為顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的制品的照片。[0041]圖7為顯示根據(jù)一個(gè)對(duì)比例的制品的照片。
[0042]圖8為顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的制品的照片。
[0043]圖9顯示了評(píng)估所述制品外觀的標(biāo)準(zhǔn)，其中指數(shù)I表示流痕和焊接線中大于或等于70%至小于或等于100%的色偏；指數(shù)2表示流痕和焊接線標(biāo)記中大于或等于50%至小于或等于70%的色偏；指數(shù)3表示流痕和焊接線標(biāo)記中大于或等于10%至小于或等于50%的色偏；指數(shù)4表示流痕和焊接線標(biāo)記中小于或等于10%的色偏。
[0044]<附圖標(biāo)記說明>
[0045]101:第一涂層
[0046]102:第二涂層
[0047]103:金屬沉積層
【具體實(shí)施方式】
[0048]在以下本發(fā)明的詳細(xì)說明中，將更完整地說明本發(fā)明，其中說明了本發(fā)明的部分實(shí)施方式而不是全部實(shí)施方式。實(shí)際上，本發(fā)明可以多種不同形式實(shí)施，并不應(yīng)理解為限制于此處所列實(shí)施方式；相反，提供這些實(shí)施方式是為了使本公開滿足適用的法律要求。[0049]如文中使用，當(dāng)沒有另外提供定義時(shí)，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯((mettOacrylate)”可指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。術(shù)語“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指“丙烯酸烷基酯”和“甲基丙烯酸烷基酯”兩者，并且術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯((Hieth)acryIic a cid ester)”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”兩者。
[0050]當(dāng)沒有另外提供具體的定義時(shí)，術(shù)語“共聚”可指嵌段共聚、無規(guī)共聚、接枝共聚或交替共聚，并且術(shù)語“共聚物”可指嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、接枝共聚物或交替共聚物。
[0051]當(dāng)沒有另外提供具體的定義時(shí)，可基于SEM圖片，通過基于掃描電子顯微鏡(SEM，S4800, Hitachi有限公司)的顆粒的橫截面的分析，通過取樣制品的部分顆粒，測(cè)量大于或等于50個(gè)顆粒的粒徑和厚度，并計(jì)算除了最高10%和最低10%的顆粒的剩余顆粒的粒徑和厚度測(cè)量的算數(shù)平均值，而分別獲得顆粒的平均粒徑和厚度。
[0052]參照?qǐng)D1，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，制品包括熱塑性樹脂、金屬-樹脂復(fù)合顆粒和孔，其中，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒包括金屬沉積層103、位于所述金屬沉積層的一側(cè)上的第一涂層101和位于所述金屬沉積層的另一側(cè)上的第二涂層102，并且，所述第一涂層和所述第二涂層分別包括熱固性樹脂。
[0053]金屬-樹脂復(fù)合顆粒
[0054]所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒包括能具有高平坦度的金屬沉積層，因而可提供高亮度和/或優(yōu)異的類金屬質(zhì)感。因此，當(dāng)所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒用于制備樹脂組合物，然后制造制品時(shí)，所述制品不上漆就可具有與上漆制品類似的類金屬質(zhì)感和/或亮度。
[0055]所述金屬沉積層可為鋁沉積層。因此，包括所述鋁沉積層的所述制品可具有與銀的光澤類似的優(yōu)異的類金屬質(zhì)感。
[0056]所述金屬沉積層可具有0.01至1.0 μ m、例如0.01至0.9 μ m、0.01至0.8 μ m、0.01至 0.7 μ m、0.01 至 0.6 μ m、0.01 至 0.5 μ m、0.05 至 1.0 μ m、0.1 至 1.0 μ m、0.2 至 1.0 μ m、0.3 至 Ι.Ομπι 或 0.4 至 Ι.Ομπι 的厚度。
[0057]所述金屬沉積層可比通過研磨金屬箔等而制備的常規(guī)的金屬顆粒更薄。[0058]當(dāng)所述金屬沉積層具有在上述范圍內(nèi)的厚度時(shí)，具有所述金屬沉積層的金屬-樹脂復(fù)合顆?？删哂蟹浅?yōu)異的平坦度。因此，當(dāng)該金屬-樹脂復(fù)合顆粒用于制造制品時(shí)，所述制品不上漆就可具有與上漆制品類似的類金屬質(zhì)感，并且還可具有優(yōu)異的亮度，和/或幾乎沒有流痕和焊接線問題。
[0059]所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒包括第一涂層和第二涂層，并可在所述制品中均勻地分散。
[0060]所述第一涂層和第二涂層分別包括相同或不同的熱固性樹脂，因而當(dāng)所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒與所述熱塑性樹脂在高加工溫度下一起被融化/捏合時(shí)，第一涂層和第二涂層不融化和分離，但是引起與所述熱塑性樹脂的化學(xué)反應(yīng)。因此，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒在高的加工溫度未被改變，而是保持形狀和性質(zhì)。
[0061]所述熱固性樹脂的實(shí)例可包括酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和的聚酯樹脂、氨基甲酸酯樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、硅酮樹脂、乙烯基酯樹脂等和它們的組合，但不限于此。
[0062]所述第一涂層和第二涂層中的至少一個(gè)可進(jìn)一步包括添加劑，并且所述添加劑可包括聚乙烯醇縮丁醛(PVB)。
[0063]當(dāng)所述第一涂層和第二涂層中的至少一個(gè)進(jìn)一步包括添加劑時(shí)，可改善所述金屬沉積層和所述第一涂層之間和/或所述金屬沉積層和所述第二涂層之間的附著力，和/或所述第一涂層和/或所述第二涂層的透明度，還可改善所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的亮度等。因此，所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？稍谒鲋破分泻芎玫胤稚?，可提供優(yōu)異的亮度。
[0064]所述第一涂層和所述第二涂層的每種熱固性樹脂可具有彼此相同或不同、并各自獨(dú)立地在1.45至1.55范圍內(nèi)的折射率。
[0065]當(dāng)包括在所述第一涂層和所述第二涂層中的熱固性樹脂具有在上述范圍內(nèi)的折射率時(shí)，包括所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的制品可具有非常優(yōu)異的類金屬質(zhì)感和/或亮度。
[0066]特別地，當(dāng)分別包括在所述第一涂層和所述第二涂層中的所述熱固性樹脂具有彼此相似的折射率時(shí)，所述制品不上漆就可具有類似于上漆制品的類金屬質(zhì)感，和/或可具有非常優(yōu)異的亮度，和/或幾乎沒有流痕和焊接線問題。
[0067]所述第一涂層和第二涂層各自可具有彼此相同或不同的厚度，并各自獨(dú)立地在
0.5 至 10 μ m 的范圍內(nèi)，例如 0.5 至 9 μ m、0.5 至 8 μ m、0.5 至 7 μ m、0.5 至 6 μ m、0.5 至 5 μ m、I 至 10 μ m、2 至 10 μ m、3 至 10 μ m 或 4 至 10 μ m0
[0068]當(dāng)所述第一涂層和所述第二涂層具有在上述范圍內(nèi)的厚度時(shí)，所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？删哂蟹浅?yōu)異的平坦度。因此，包括所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的制品不上漆就可具有類似于上漆制品的類金屬質(zhì)感，和/或還可具有非常優(yōu)異的亮度，和/或幾乎沒有流痕和焊接線。
[0069]所述第一涂層和第二涂層獨(dú)立地可為透明或半透明。所述第一涂層和第二涂層各自可具有彼此相同或不同的霧度，并各自獨(dú)立地在0.5%至40%的范圍內(nèi)，例如0.5%至40%、
0.5% 至 35%、0.5% 至 30%、0.5% 至 25%、0.5% 至 20% 或 0.5% 至 15%。
[0070]術(shù)語所述第一涂層和第二涂層的透明表示所述層透射全部入射光。術(shù)語它的半透明表示所述層部分透射全部入射光。
[0071 ] 術(shù)語霧度表示不透明或渾濁的程度。[0072]在本說明書中，根據(jù)下面的等式I計(jì)算霧度。
[0073][等式I]
[0074]霧度(%) = {散射的光/(散射和透射的光+平行透射的光)}X100
[0075]當(dāng)所述第一涂層和第二涂層為透明或半透明時(shí)，即所述第一涂層和第二涂層具有在上述范圍內(nèi)的霧度時(shí)，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒可提供高亮度和/或優(yōu)異的類金屬質(zhì)感。因此，包括所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的制品不上漆就可具有類似于上漆制品的類金屬質(zhì)感，和/或可具有非常優(yōu)異的亮度。
[0076]所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒可具有多層結(jié)構(gòu)。
[0077]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？删哂腥髦螌訅航Y(jié)構(gòu)。
[0078]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？删哂腥龑踊蚋鄬拥亩鄬咏Y(jié)構(gòu)。
[0079]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？蛇M(jìn)一步包括至少一個(gè)熱塑性樹脂層。
[0080]所述熱塑性樹脂層可位于所述第一涂層和第二涂層的至少一個(gè)或兩個(gè)外表面上。
[0081]當(dāng)進(jìn)一步包括所述熱塑性樹脂層時(shí)，所述第一涂層和/或第二涂層可具有更均勻的厚度，并且所述金屬沉積層可具有改善的平坦度。因此，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒可具有非常優(yōu)異的平坦度。
[0082]所述熱塑性樹脂層的實(shí)例可包括聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的乙烯基類共聚物樹月旨、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂、苯乙烯類聚合物、聚烯烴樹脂等和它們的組合，但不限于此。
[0083]所述熱塑性樹脂層可包括與`所述第一涂層不同的材料。所述熱塑性樹脂層還可包括與所述第二涂層不同的材料。
[0084]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？删哂?.01至100 μ m的厚度，例如1.01至90 μ m、1.01至 80 μ m、1.01 至 70 μ m、1.01 至 60 μ m、1.01 至 50 μ m、2.0 至 100 μ m、3.0 至 100 μ m、4.0至 100 μ m、5.0 至 100 μ m、10 至 100 μ m、20 至 100 μ m、30 至 100 μ m 或 40 至 100 μ m。
[0085]當(dāng)所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒具有在上述范圍內(nèi)的厚度時(shí)，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒可提供高亮度和/或優(yōu)異的類金屬質(zhì)感。因此，包括所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的所述制品不上漆就可具有類似于上漆制品的類金屬質(zhì)感，和/或還可呈現(xiàn)非常優(yōu)異的亮度和/或幾乎沒有流痕和焊接線問題。
[0086]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？删哂?至2，000 μ m，例如2至1，500 μ m、2至
I,000 μ m、2 至 900 μ m、2 至 800 μ m、2 至 700 μ m、2 至 600 μ m、2 至 500 μ m、10 至 1，000 μ m、20 至 1，000 μ m、30 至 1，000 μ m、40 至 1，000 μ m 或 50 至 1，000 μ m 的平均粒徑。
[0087]當(dāng)所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒具有在上述范圍內(nèi)的平均粒徑時(shí)，所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？商峁└吡炼群?或優(yōu)異的類金屬質(zhì)感。因此，包括所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的所述制品不上漆就可具有類似于上漆制品的類金屬質(zhì)感，和/或可具有非常高的亮度，和/或幾乎沒有流痕和焊接線問題。
[0088]此外，當(dāng)所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒具有在上述范圍內(nèi)的平均粒徑時(shí)，所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？稍谒鲋破分芯鶆虻胤稚ⅲ蚨筛纳浦破返念惤饘儋|(zhì)感和/或亮度，和/或防止流痕和焊接線的產(chǎn)生。
[0089]此外，當(dāng)所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒具有在上述范圍內(nèi)的平均粒徑時(shí)，所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？杀粚⒃诖撕竺枋龅目子行У刂С帧Ｎ闹?，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的平表面變得幾乎平行于所述制品的表面。因此，所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？筛纳扑鲋破返念惤饘儋|(zhì)感和/或亮度，并可抑制注塑中的流痕和焊接線問題。
[0090]基于100重量份的所述熱塑性樹脂，所述熱塑性樹脂可包括0.1至2.0重量份的金屬-樹脂復(fù)合顆粒，例如，基于100重量份的所述熱塑性樹脂，0.1至1.9重量份、0.1至1.8重量份、0.1至1.7重量份、0.1至1.6重量份、0.1至1.5重量份、0.1至1.4重量份、0.1至1.3重量份、0.1至1.2重量份、0.1至1.1重量份、0.1至1.0重量份、0.2至2.0重量份、0.3至2.0重量份、0.4至2.0重量份、0.5至2.0重量份、0.6至2.0重量份、0.7至
2.0重量份、0.8至2.0重量份或0.9至2.0重量份。
[0091]當(dāng)所述熱塑性樹脂包括上述范圍內(nèi)的含量的所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒時(shí)，包括所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的所述制品不上漆就可具有類似于上漆制品的類金屬質(zhì)感和/或非常優(yōu)異的亮度，和/或幾乎沒有流痕和焊接線問題。
[0092]所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒可均勻地散布在包括它的制品內(nèi)。
[0093]通常，由于金屬顆粒具有比熱塑性樹脂更高的密度，當(dāng)使用包括金屬顆粒和熱塑性樹脂的樹脂組合物通過注塑制造制品時(shí)，所述金屬顆粒通常可在相對(duì)于制品的橫截面的中心層中密集分布。因此，當(dāng)將所述金屬顆粒加入所述熱塑性樹脂中以制備常規(guī)的樹脂組合物及所述制品時(shí)，所述金屬顆粒在所述制品的中心層分布。因此，所述常規(guī)制品可能不會(huì)具有優(yōu)異的類金屬質(zhì)感和亮度，并顯現(xiàn)與上漆制品不同的外觀。此外，所述制品在注塑時(shí)在表面上可具有流痕和焊接線問題。
[0094]相反，當(dāng)將根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的包括金屬-樹脂復(fù)合顆粒的樹脂組合物制造成制品時(shí)，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒并不分布在相對(duì)于所述制品的橫截面的制品的中心層，而是在(遍及)所述制品中均勻地分布。
[0095]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？删哂衅?。
[0096]所述金屬-樹脂復(fù)合顆?？删哂衅奖砻?，并且所述平表面幾乎與所述制品的表面平行。換句話說，所述平表面可具有相對(duì)于所述制品的表面的0°至30°的角度。
[0097]通常，當(dāng)將常規(guī)金屬顆粒制備到樹脂組合物中，然后制成制品時(shí)，所述制品包括大量的金屬顆粒，它們的平表面并不平行于所述制品的表面的。當(dāng)包括更多的非平行金屬顆粒時(shí)，所述制品可具有更低的亮度和劣化的類金屬質(zhì)感。此外，所述制品在注塑時(shí)可具有嚴(yán)重的流痕和焊接線問題。
[0098]相反，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的金屬-樹脂復(fù)合顆粒平行于制品的表面時(shí)，所述制品可具有非常優(yōu)異的類金屬質(zhì)感和/或亮度。此外，在注塑中可抑制所述制品的流痕和焊接線問題。
[0099]可通過在作為基底的第一涂層的一個(gè)表面上沉積金屬以形成金屬沉積層，然后在所述金屬沉積層的外表面上的形成第二涂層，而制備所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒。
[0100]可通過分別涂布熱固性樹脂組合物，并使用例如熱固化或UV固化等常規(guī)固化方法固化所述熱固性樹脂組合物，而分別形成所述第一涂層和所述第二涂層。
[0101]沉積金屬的方法可包括常規(guī)的沉積方法，但不限于此。金屬沉積方法的實(shí)例包括但不限于濺射、電子束蒸發(fā)、熱蒸發(fā)、激光分子束外延(L-MBE)、脈沖激光沉積(PLD)、金屬-有機(jī)物化學(xué)氣相沉積(MOCVD)、氫化物氣相外延(HVPE)等。
[0102]另一個(gè)形成所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的方法可包括在熱塑性樹脂層的一側(cè)上形成第一涂層、沉積金屬以形成金屬沉積層、和在所述金屬沉積層的外表面上形成第二涂層。此外，可在具有所述第一涂層、所述金屬沉積層和所述第二涂層的所述熱塑性樹脂層的另一側(cè)上形成第一涂層，然后在其上形成金屬沉積層后，可在所述金屬沉積層的外表面上形成第二涂層。
[0103]可用一種制造方法制備或以所述制造方法的混合制備所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒。可不止一次重復(fù)使用所述方法以形成多層的金屬-樹脂復(fù)合顆粒。
[0104]孔
[0105]孔可改善制品的亮度和/或類金屬質(zhì)感，并在注塑中起到抑制產(chǎn)生流痕和焊接線的作用。
[0106]所述孔可在所述制品中均勻地分散。
[0107]在所述制品表面附近的孔均勻漫反射，并減小了類金屬質(zhì)感和亮度的缺陷。換句話說，所述孔可改善所述制品的類金屬質(zhì)感和/或亮度。
[0108]接近于所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的孔可支撐所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒，因而可有助于使所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的平表面幾乎與所述制品的表面平行。因此，所述制品可具有改善的類金屬質(zhì)感和/或亮度，和/或幾乎沒有流痕和焊接線問題。
[0109]所述孔可具有10 μ m 至 1000 μ m,例如 10 μ m 至 900 μ m、10 μ m 至 800 μ m、10 μ m至 700 μ m、10 μ m 至 600 μ m、10 μ m 至 500 μ m、10 μ m 至 400 μ m、10 μ m 至 300 μ m、10 μ m 至200 μ m、50 μ m 至 1000 μ m、100 μ m 至 1000 μ m、100 μ m 至 900 μ m、100 μ m 至 800 μ m、100 μ m至 700 μ m、100 μ m 至 600 μ m、100 μ m 至 500 μ m、100 μ m 至 400 μ m、100 μ m 至 300 μ m、orlOO μ m至200 μ m的平均孔徑。
[0110]當(dāng)所述孔具有在上述范圍內(nèi)的平均孔徑時(shí)，所述孔可易于支撐所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒，并改善包括它的制品的類金屬質(zhì)感`和/或亮度。因此，所述制品可幾乎沒有流痕和焊接線問題。
[0111]可使用各種氣體形成所述孔。所述氣體的實(shí)例可包括但不限于氮?dú)?、二氧化碳、丁燒、戍燒等，和它們的組合。
[0112]熱塑性樹脂
[0113]所述熱塑性樹脂可為聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂、苯乙烯類聚合物、聚烯烴樹脂或它們的組合。
[0114]所述熱塑性樹脂可具有1.45至1.55的折射率。
[0115]當(dāng)所述熱塑性樹脂具有在上述范圍內(nèi)的折射率時(shí)，包括它的制品可具有優(yōu)異的類金屬質(zhì)感和/或亮度。
[0116]特別地，當(dāng)包括在所述第一和第二涂層中的熱固性樹脂都具有相似的折射率時(shí)，所述制品不上漆就可具有類似于上漆制品的類金屬質(zhì)感，和/或還可具有非常優(yōu)異的亮度，和/或注塑中幾乎沒有流痕和焊接線問題。
[0117]所述熱塑性樹脂可為透明或半透明。所述熱塑性樹脂可具有0.5至40%、例如0.5%至 35%,0.5% 至 30%,0.5% 至 25%,0.5% 至 20%,0.5% 至 15% 的霧度。
[0118]術(shù)語透明表示幾乎全部入射光被透射，并且術(shù)語半透明表示全部光部分被透射。
[0119]當(dāng)所述熱塑性樹脂為透明或半透明時(shí)，即具有在上述范圍內(nèi)的霧度時(shí)，包括所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的所述制品不上漆就可具有類似于上漆制品的類金屬質(zhì)感，和/或還可具有非常優(yōu)異的亮度。
[0120]所述熱塑性樹脂可為任何已知的透明或半透明樹脂。例如，如這里說明。所述熱塑性樹脂可為聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂、苯乙烯類聚合物、聚烯烴樹脂或它們的組合。
[0121]所述熱塑性樹脂可提供例如抗沖擊性、耐熱性、撓曲特性、抗張?zhí)匦缘然拘阅堋?br> [0122]所述聚碳酸酯樹脂可通過使一種或多種二酚與光氣、鹵代甲酸酯、碳酸酯或它們的組合的化合物反應(yīng)制備。
[0123]所述二酚的實(shí)例包括但不限于對(duì)苯二酚、間苯二酚、4，4' - 二羥基聯(lián)苯、2，2-雙(4-羥苯基)_丙烷(稱為“雙酚-A”)、2，4-雙-(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、雙(4-羥苯基)甲燒、1，1_雙(4_輕苯基)環(huán)己燒、2，2-雙(3_氣_4_輕苯基)丙烷、2，2_雙(3，5- 二甲基_4_輕苯基)丙烷、2，2-雙(3，5- 二氣-4-輕苯基)丙烷、2，2-雙(3，5- 二漠-4-輕苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)亞砜、雙(4-羥苯基)酮、雙(4-羥苯基)醚等和它們的組合。二酌中，可使用2，2-雙(4-輕苯基)丙烷、2，2-雙(3，5- 二氯-4-輕苯基)丙烷和/或1，1_雙(4-羥苯基)環(huán)己烷，例如可使用2，2-雙(4-羥苯基)丙烷。
[0124]所述聚碳酸酯樹脂可具有10，000至200，000g/mol，例如15，000至80，000g/mol的重均分子量，但不限于此。
[0125]所述聚碳酸酯樹脂可為使用兩種或更多種彼此不同的二酚而獲得的共聚物的混合物。所述聚碳酸酯樹脂可包括直鏈聚碳酸酯樹脂、支鏈聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯共聚物樹脂等、或它們的組合。
[0126]所述直鏈聚碳酸酯樹脂可包括雙酚-A類聚碳酸酯樹脂。所述支鏈聚碳酸酯樹脂可通過使諸如偏苯三酸酐、偏苯三酸等多官能團(tuán)芳族化合物與二酚和碳酸酯反應(yīng)而制備?；谒鲋ф溇厶妓狨渲目傊兀龆喙倌軋F(tuán)芳族化合物的含量可為0.05至2mol%。所述聚酯碳酸酯共聚物樹脂可通過使雙官能團(tuán)羧酸與二酚和碳酸酯反應(yīng)而制備。所述碳酸酯可包括諸如碳酸二苯酯的二芳基碳酸酯和碳酸乙二酯等。
[0127]所述橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂可包括5wt%至95wt%的乙烯基類聚合物和5wt%至95wt%的橡膠聚合物。
[0128]所述橡膠聚合物可包括丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、乙烯/丙烯橡膠、苯乙烯/ 丁二烯橡膠、丙烯腈/丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物(EPDM)橡膠、聚有機(jī)硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠復(fù)合材料或它們的組合。
[0129]所述乙烯基類聚合物可為50wt%至95wt%的包括芳族乙烯基單體、丙烯酸類單體、雜環(huán)單體或它們的組合的第一乙烯基類單體；和5wt%至50wt%的包括不飽和腈單體、丙烯酸類單體、雜環(huán)單體或它們的組合的第二乙烯基類單體的聚合物。
[0130]所述芳族乙烯基單體的實(shí)例可包括但不限于苯乙烯、Cl至ClO烷基取代的苯乙烯、鹵代苯乙烯等和它們的組合。所述烷基取代的苯乙烯的實(shí)例可包括但不限于鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等和它們的組合。
[0131]所述丙烯酸類單體的實(shí)例可包括但不限于(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯或它們的組合。如文中使用，所述烷基可為Cl至ClO的烷基。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例可包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等和它們的組合。在示例性實(shí)施方式中，可使用(甲基)丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例可包括但不限于(甲基)丙烯酸酯等。
[0132]所述雜環(huán)單體的實(shí)例可包括但不限于馬來酸酐、Cl至ClO的烷基和/或苯基N-取代的馬來酰亞胺等，和它們的組合。
[0133]所述不飽和腈單體的實(shí)例可包括但不限于丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等，和它們的組合。
[0134]當(dāng)制備所述橡 膠改性的乙烯基類接枝共聚物樹脂時(shí)，橡膠顆?？删哂?.1 μ m至I μ m的粒徑，以改善顆粒的抗沖擊性和表面特性，并且當(dāng)所述橡膠顆粒的粒徑在0.1至Iym的范圍內(nèi)時(shí)，可獲得優(yōu)異的抗沖強(qiáng)度。
[0135]所述橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂可單獨(dú)使用，或者以兩種或更多種的混合物使用。
[0136]所述橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂的具體實(shí)例可包括在作為混合物的丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠或苯乙烯/ 丁二烯橡膠上接枝共聚的苯乙烯、丙烯腈及可選擇地(甲基)丙烯酸甲酯
[0137]所述橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂的另一個(gè)實(shí)例可為包括與丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠或苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚的(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物。
[0138]本領(lǐng)域技術(shù)人員已知制備所述橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物樹脂的方法，所述方法可為乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或本體聚合中的任一種。
[0139]所述聚酯樹脂是芳族聚酯樹脂，且可包括從對(duì)苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿嵬榛ヅcC2至ClO 二元醇組分的熔融聚合獲得的縮聚樹脂。如文中使用，所述烷基可以是Cl至ClO烷基。
[0140]所述芳族聚酯樹脂的實(shí)例可包括但不限于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸己二醇酯樹脂、聚環(huán)己烷二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯樹脂，通過與另一單體混合而被改性成非晶樹脂的聚酯樹脂等，和它們的組合。其中，可使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂和/或非晶聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，并且例如，可使用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂和/或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
[0141]所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂可為通過乙二醇單體和對(duì)苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫柞误w的直接酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)獲得的縮聚聚合物。
[0142]此外，為了增加所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的抗沖強(qiáng)度，所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯可以與聚丁二醇(PTMG)、聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、低分子量脂族聚酯或脂族聚酰胺共聚，和/或者它可以以通過與改善抗沖強(qiáng)度的組分共混而獲得的改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的形式使用。
[0143]所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂可經(jīng)由已知的聚合方法，例如懸浮聚合方法、本體聚合方法、乳液聚合方法等，通過聚合包括(甲基)丙烯酸烷基酯的單體材料獲得。
[0144]所述(甲基)丙烯酸烷基酯可具有Cl至ClO的烷基，并且可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯等和它們的組合。
[0145]所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯可具有10，000g/mol至200，000g/mol,例如15，000g/mol至150，000g/mol的重均分子量。當(dāng)所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯具有在上述范圍的重均分子量時(shí)，可改善抗水解性、抗刮性、可加工性等。
[0146]所述苯乙烯類聚合物可為包括20wt%至100wt%的苯乙烯類單體與0wt%至80wt%的包括丙烯酸類單體、雜環(huán)單體、不飽和腈單體或它們的組合的乙烯基類單體的聚合物。所述苯乙烯類聚合物可為例如橡膠改性的苯乙烯類聚合物，例如橡膠增強(qiáng)的聚苯乙烯樹脂(HIPS)。
[0147]所述苯乙烯類單體的實(shí)例可包括但不限于苯乙烯、Cl至ClO烷基取代的苯乙烯、鹵代苯乙烯等和它們的組合。所述烷基取代的苯乙烯的實(shí)例可包括但不限于鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、α -甲基苯乙烯等和它們的組合。
[0148]所述丙烯酸類單體的實(shí)例可包括但不限于(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯等和它們的組合。如文中使用，所述烷基可為Cl至ClO烷基。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例可包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等和它們的組合。其中，可使用(甲基)丙烯酸甲酯。所述(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例可包括但不限于(甲基)丙烯酸酯等。
[0149]所述雜環(huán)單體的實(shí)例可包括但不限于馬來酸酐、Cl至ClO烷基和/或苯基N-取代的馬來酰亞胺等和它們的組合。
[0150]所述不飽和腈單體可包括但不限于丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等和它們的組合。
[0151]所述苯乙烯類聚合物的實(shí)例可包括但不限于苯乙烯類單體和不飽和腈單體的共聚物、苯乙烯類單體和丙烯酸類單體的共聚物、苯乙烯類單體、不飽和腈單體和丙烯酸類單體的共聚物、苯乙烯類單體的苯乙烯類均聚物等和它們的組合。
[0152]所述苯乙烯類聚合物可具有40，000g/mol至500，000g/mol的重均分子量。
[0153]可使用乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合、本體聚合等制備所述苯乙烯類聚合物。
[0154]所述聚烯烴樹脂的實(shí)例可包括但不限于聚乙烯樹脂(PE)、聚丙烯樹脂(PP)、它們的共聚物等和它們的組合。
[0155]所述熱塑性樹脂可為包括兩種或更多種樹脂的混合物。
[0156]其它添加劑
[0157]所述制品可進(jìn)一步包括一種或多種添加劑。所述添加劑的實(shí)例可包括但不限于抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、塑化劑、外加劑、著色劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗靜電劑、著色助劑、阻燃劑、耐候劑、紫外線(UV)吸收劑、紫外線(UV)屏蔽劑、成核劑、粘合助劑、粘合劑或它們的組合的添加劑
[0158]所述抗氧化劑的實(shí)例可包括但不限于酚抗氧化劑、亞磷酸酯抗氧化劑、硫醚抗氧化劑、胺抗氧化劑等和它們的組合。
[0159]所述脫模劑的實(shí)例可包括但不限于含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金屬鹽、褐煤酸的金屬鹽、褐煤酸酯蠟、聚乙烯蠟等和它們的組合。
[0160]所述耐候劑的實(shí)例可包括但不限于二苯甲酮類耐候劑、胺類耐候劑等和它們的組
口
[0161]所述著色劑的實(shí)例可包括但不限于染料、顏料等和它們的組合。
[0162]所述紫外線(UV)屏蔽劑的實(shí)例可包括但不限于二氧化鈦(Ti02)、碳黑等和它們的組合。[0163]所述成核劑的實(shí)例可包括但不限于滑石粉、粘土等和它們的組合。
[0164]只要不使所述制品的性能變差，可包括預(yù)定量的添加劑。基于100重量份的所述熱塑性樹脂，所述添加劑的含量可為小于或等于40重量份，例如0.1至30重量份。
[0165]可通過例如注塑、吹塑、擠塑、熱塑等各種工藝中制造所述制品。特別地，所述制品幾乎不具有流痕和焊接線問題，并可具有類金屬質(zhì)感的外觀，因而可用于制造外部塑料制品，例如但不限于IT產(chǎn)品、家用器具、內(nèi)部/外部汽車零件、家具、室內(nèi)物品、雜貨等。
[0166]因此，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的制品可具有優(yōu)異的類金屬質(zhì)感。在本發(fā)明中，用動(dòng)態(tài)指數(shù)評(píng)估類金屬質(zhì)感。
[0167]可根據(jù)以下等式I計(jì)算動(dòng)態(tài)指數(shù)。
[0168][等式I]
[0169]
【權(quán)利要求】
1.一種制品，包括 熱塑性樹脂、金屬-樹脂復(fù)合顆粒和孔， 其中，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒包括金屬沉積層、位于所述金屬沉積層的一側(cè)上的第一涂層和位于所述金屬沉積層的另一側(cè)上的第二涂層，并且所述第一涂層和所述第二涂層分別包括熱固性樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述孔具有IOym至1000ym的平均孔徑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述金屬沉積層為鋁沉積層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述熱固性樹脂包括酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和的聚酯樹脂、氨基甲酸酯樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、硅酮樹脂、乙烯基酯樹脂或它們的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述熱固性樹脂具有1.45至1.55的折射率。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述第一涂層和所述第二涂層獨(dú)立地為透明或半透明。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒進(jìn)一步包括至少一種熱塑性樹脂層， 其中，所述熱塑性樹脂層位于所述第一涂層的外表面和所述第二涂層的外表面中的至少一個(gè)上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒具有1.01 μ m至100 μ m`的厚度。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒具有2μ m至2000 μ m的平均粒徑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，基于100重量份的所述熱塑性樹脂，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒的含量為0.1至2.0重量份。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述金屬-樹脂復(fù)合顆粒在所述制品內(nèi)均勻分散。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述熱塑性樹脂包括聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂、苯乙烯類聚合物、聚烯烴樹脂或它們的組合。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述熱塑性樹脂具有1.45至1.55的折射率。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述熱塑性樹脂為透明或半透明。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中，所述制品具有11至25的動(dòng)態(tài)指數(shù)、8至20的閃光強(qiáng)度、和 基于60°的角度的光澤水平測(cè)量的70%至100%的亮度。
16.一種制造根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)所述的制品的方法，包括 將包括熱塑性樹脂和金屬-樹脂復(fù)合顆粒的樹脂組合物加入注射裝置料筒中，然后融化/捏合以制備第一混合物， 將氣體注入所述第一混合物中以制備第二混合物，和 注塑所述第二混合物以制造所述制品。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中，所述氣體包括氮?dú)狻⒍趸?、丁烷、戊烷、或它們的組合。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中，所述第二混合物為超臨界流體。
【文檔編號(hào)】C08J9/00GK103665810SQ201310404480
【公開日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2013年9月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月7日
【發(fā)明者】金榮信, 樸康烈, 權(quán)寧喆 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社