一種茂金屬催化劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種茂金屬催化劑的制備方法，包括茂金屬化合物與助催化劑反應(yīng)制成催化劑母液，載體的負載化工序，其特征在于載體負載化前，先用烷基鋁與Ⅷ族有機金屬化合物進行活化處理，烷基鋁與Ⅷ族有機金屬化合物的摩爾比n（Al）/n(M1)為0.1～300，M1為Ⅷ族金屬，所述的Ⅷ族有機金屬化合物優(yōu)選鎳、鈀、鉑、鐵、鈷的乙酰丙酮基金屬化合物或環(huán)烷酸基金屬化合物至少其中的一種。采用本發(fā)明所述制備方法，催化劑中引入特定的Ⅷ族金屬有機化合物，不但減少催化劑在聚合過程中產(chǎn)生氫氣，聚合物中雙鍵數(shù)量也明顯降低，可得到高分子量聚合物，聚合物的耐老化性能進一步改善。催化劑適用于各種烯烴的均聚或共聚合反應(yīng)過程。
【專利說明】-種茂金屬催化劑的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種茂金屬催化劑的制備方法，尤其涉及生產(chǎn)高分子量聚帰姪的茂金 屬催化劑的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 茂金屬催化劑是繼Ziegler-Natta催化劑之后的新一代帰姪聚合催化劑。與 Ziegler-Natta催化劑相比，茂金屬催化劑具有單活性中也且每個活性中也產(chǎn)生的高分子 鏈長和共聚單體含量幾乎都相同；催化劑結(jié)構(gòu)可控，可W對聚帰姪分子鏈進行裁剪；催化 劑的催化活性高，氨調(diào)敏感性好，與Ziegler-Natta催化劑相比，在氨氣濃度極低的情況下 即可得到具有相同流動性的聚帰姪產(chǎn)品。
[0003] 但是，通過研究發(fā)現(xiàn)，催化劑在使用時焼基化后的茂金屬催化劑具有吸電子基團 的空穴，與具有電子的不飽和帰姪反應(yīng)形成金屬氨鍵，伴隨目-H的消除會導(dǎo)致一定量的 氨氣在聚合體系中生成，其濃度在幾十個至幾百個ppm之間。伴隨著氨氣含量的增加，茂金 屬催化劑的活性降低，難W獲得高分子量聚合物，限制了茂金屬催化劑的應(yīng)用。因此，如何 控制聚合體系中的氨氣濃度是茂金屬催化劑應(yīng)用中需要解決的關(guān)鍵技術(shù)問題。
[0004] 專利CN96123456. 3提供了一種通過將工業(yè)化的氨化催化劑放在聚合反應(yīng)器或外 部循環(huán)系統(tǒng)中來消除聚合體系中的氨氣的方法。所述氨化催化劑是基于笛、把、鉛和/或媒 的加氨催化劑，通過單質(zhì)金屬的催化作用，將聚合反應(yīng)過程中產(chǎn)生的氨氣與己帰反應(yīng)生成 己焼。該種方法增加了裝置投入，需要對現(xiàn)有聚合裝置進行改造，使技術(shù)適用性降低。專利 CN201010218182. 1提供了一種包含雙組分的茂金屬催化劑，其中組分I為茂金屬化合物， 組分II為一種氨清除催化劑，是包含Ru、化、Pt、Pd、Fe、Ni、佩、Ti或其組合的茂金屬化合 物。同樣的原理，也是通過金屬催化加氨，將聚合單體己帰加氨變成己焼W消減氨氣的影 響。聚合體系中含有少量的己焼對聚合體系影響有限，但對于長周期的連續(xù)聚合反應(yīng)，己焼 的不斷產(chǎn)生勢必會對聚合體系產(chǎn)生負面影響；此外，聚合過程產(chǎn)生一分子的氨氣，將在聚合 物上留下一個雙鍵，會降低聚合物的耐老化性能。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種可生產(chǎn)高分子量聚帰姪的茂金屬催化劑的制備方法。
[0006] 發(fā)明人通過研究發(fā)現(xiàn)，茂金屬催化劑活性中也周邊的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)發(fā)生改 變，可W有效地減少氨氣的產(chǎn)生。同時，某些焼基化的金屬化合物在氨氣作用下可W加成到 聚合物的雙鍵上，形成新的焼基金屬，然后氨解形成飽和鍵。
[0007] 基于此，本發(fā)明提出一種茂金屬催化劑的制備方法，包括茂金屬化合物與助催化 劑反應(yīng)制成催化劑母液，載體的負載化工序，其特征在于載體負載化前，先用焼基鉛與W族 有機金屬化合物進行活化處理，焼基鉛與W族有機金屬化合物的摩爾比n (Al)/n(Mu為 0. 1?300, Ml為W族金屬，反應(yīng)溫度-2(TC?lOCrC，反應(yīng)時間1?10小時。
[0008] 具體地，本發(fā)明所述茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于制備過程包括：
[0009] (1)在離類溶劑中，將焼基鉛與W族有機金屬化合物反應(yīng)，控制n (Al)/n(Mi>摩 爾比為0. 1?300,最好為1?20, Ml為W族金屬，控制反應(yīng)溫度為-2(TC?100。最好為 (TC?60°C，反應(yīng)時間為1?10小時，最好為1?3小時；
[0010] (2)再加入載體，載體與W族有機金屬化合物的重量比為（1?500) : 1，較好為 (1?100) ; 1，最好為（10?50) ; 1，反應(yīng)溫度為-20°c?100°C，最好為0°C?60°C，反應(yīng)時 間為1?10小時，最好為2?6小時，反應(yīng)完畢去除溶劑，氮氣封存?zhèn)溆茫?br> [0011] (3)在姪類溶劑中，將茂金屬化合物與助催化劑在-3(TC?8(TC下反應(yīng)2?10小 時，助催化劑與茂金屬化合物的重量比為（5?30) ;1，反應(yīng)完畢后作為催化劑母液；
[0012] (4)將步驟（2)所得產(chǎn)物加入到步驟（3)催化劑母液中反應(yīng)，加入的載體與母液中 助催化劑的重量比在（0. 5?20); 1，控制反應(yīng)溫度在-2(TC?lOCrC，反應(yīng)時間2?12小時， 反應(yīng)完成后可將漿液催化劑直接用于聚合反應(yīng)，或者經(jīng)過濾、洗涂、減壓抽干后得到固體負 載催化劑后用于聚合反應(yīng)。
[0013] 本發(fā)明所述的W族金屬有機化合物是有適宜絡(luò)合強度的有機金屬馨合物，優(yōu)選 媒、把、笛、鐵、鉆的己醜丙麗基金屬化合物或環(huán)焼酸基金屬化合物至少其中的一種。
[0014] 本發(fā)明所述焼基鉛包括但不限于H甲基鉛、H己基鉛、H異下基鉛、H正己基鉛或 他們的混合物，優(yōu)選H異下基鉛。
[0015] 本發(fā)明所述載體選自娃膠、氯化鎮(zhèn)、氧化鉛、蒙脫±、分子篩、聚己帰、聚苯己帰、聚 娃氧焼、聚己帰醇、聚甲基丙帰酸甲醋或其任意組合，優(yōu)選娃膠。
[0016] 本發(fā)明所述茂金屬化合物符合通式；（Y) Cp*mMX。
[0017] 式中，Cp*為取代或未取代的環(huán)戊二帰、巧基、巧基，取代基選自Cl?〔2。的焼基、焼 氧基、娃焼基、芳焼氧基、輕基或團素，巧基和巧基也可加氨的形式存在；m取1?4的 整數(shù)，當m為2或更大時，多個Cp*相同或不同。
[0018] Y表示橋聯(lián)基團，若通式為非橋聯(lián)的茂金屬配合物，則Y不代表任何元素；若通式 為橋聯(lián)型的茂金屬配合物，則 Y 選自 SiRa、0?2、SiRaSiRa、CR2CR2、CR=CR、CRaSiCRa、GeRa、BR 或BR2,其中R為氨原子或一個選自碳原子數(shù)可高達20的下列基團，該組基團包括焼基、芳 基、甲娃焼基、團代焼基、團代芳基、芳基焼基、焼基芳基、團代芳焼基或團代焼芳基。
[0019] M為元素周期表中第4族或第5族的過渡金屬，優(yōu)選鐵、鉛、給。
[0020] X選自氨、團素、姪基、取代姪基、姪氧基、芳姪氧基、酸根、胺基中的一種。
[0021] n是滿足M價態(tài)的1?3的整數(shù)，當n為2或更大時，多個X基相同或不同。
[0022] 合適的茂金屬化合物物包括但不限于二(環(huán)戊二帰基）二氯化鉛、二(環(huán)戊二帰基） 二氯化給、二(環(huán)戊二帰基)二氯化鐵、二(環(huán)戊二帰基)二甲基鉛、二(環(huán)戊二帰基)二甲基給、 二(正下基環(huán)戊二帰基)二氯化鉛、二(五甲基環(huán)戊二帰基)二氯化鉛、二(叔下基環(huán)戊二帰基） 二氯化鉛、二甲基雙(環(huán)戊二帰基)娃基二氯化鉛、二(巧基）亞己基橋基二氯化鉛或二（4, 5， 6, 7-四氨-1-巧基）二氯化鉛。
[0023] 適合本發(fā)明的助催化劑為焼基鉛氧焼化合物或者有機測化合物，焼基鉛氧焼化合 物包括但不限于甲基鉛氧焼、己基鉛氧焼、下基鉛氧焼、戊基鉛氧焼、癸基鉛氧焼、改性甲基 鉛氧焼或它們的混合物，優(yōu)選甲基鉛氧焼。有機測化合物包括中性測化合物、測酸鹽及其組 合，例如，氣有機測化合物和氣有機測酸鹽化合物。氣有機測酸鹽化合物包括但不限于四 (2, 3, 5,6-四氣苯基）測酸鹽、四（五氣苯基）測酸鹽、N，N-二甲基苯胺巧，5-雙(H氣甲基） 苯基]測酸鹽或其混合物，氣有機測化合物包括但不限于H (五氣苯基）測焼、H巧，5-雙 (H氣甲基）苯基]測或其混合物。
[0024] 本發(fā)明在茂金屬催化劑中引入特定的W族金屬有機化合物，不但減少催化劑在聚 合過程中產(chǎn)生氨氣，同時明顯降低聚合物中雙鍵數(shù)量，從而得到高分子量聚合物，聚合物的 耐老化性能更優(yōu)。催化劑適用于帰姪的均聚或共聚合反應(yīng)，特別是己帰和丙帰的均聚，或者 己帰和丙帰與其它a-帰姪的所有聚合過程，包括氣相、齡漿、溶液聚合過程。其中a-帰 姪包括但不限于己帰，丙帰，下帰，戊帰，己帰，辛帰。

【具體實施方式】
[00巧]測試方法及標準：
[0026] 1.聚合物雙鍵含量測試方法；采用美國Nicolet公司生產(chǎn)的750型傅立葉紅外 光譜儀進行測試，分辨率為2畑1-1，掃描100次，用908cm-i'988cm-i兩處的吸收峰面積與 2019cnTi處合頻振動峰面積相比得到雙鍵含量。
[0027] 2.聚合物老化性能按GB/T7141-92，GB/T1040-92進行測試。
[0028] 3.聚合物分子量用Alliance GPC V2000型GPC分析儀進行測試。
[0029] 4.拉伸性能按GB/T1040-2006進行測試。
[0030] 5.斷裂伸長率按GB/T1042-1992進行測試。
[0031] 6.烙融指數(shù)按GB/T3682-2000進行測試。
[0032] 7.氨氣釋放量；聚合完成之后，直接取氣用氣相色譜測定。
[0033] 實施例1
[0034] 在500血四氨巧喃中，加入4gH異下基鉛和0. 5g己醜丙麗媒常溫反應(yīng)2小時后， 再加入5g的Grace公司化vison955二氧化娃(商購）繼續(xù)常溫反應(yīng)4小時，除去溶劑后將 所得娃膠氮氣封存待用。
[00巧]將20g質(zhì)量百分數(shù)為10%的甲基鉛氧焼甲苯溶液與0. 15克二(五甲基環(huán)戊二帰基） 二氯化鉛在5(TC下攬拌2小時然后得到催化劑母液，
[0036] 然后將娃膠加入母液中，在-1(TC繼續(xù)反應(yīng)4小時，除去溶劑后得到固體粉末催化 劑。
[0037] 對比例1
[003引在反應(yīng)蓋中加入20克質(zhì)量百分數(shù)為10%的甲基鉛氧焼甲苯溶液和0. 15克二(五 甲基環(huán)戊二帰基）二氯化鉛，在5(TC下攬拌2小時，然后加入5克Grace公司化vison955 二氧化娃載體放入反應(yīng)蓋中，在-l0°C繼續(xù)反應(yīng)4小時，然后除去溶劑后得到固體粉末催化 劑。
[00測 對比例2
[0040] 將5g的Grace公司化vison955二氧化娃與0. 03g質(zhì)量百分數(shù)為10%氯化把水溶 液混合均勻，將所得到的娃膠在馬弗爐中60(TC干燥6個小時，然后用氨氣還原W得到包含 單質(zhì)把的二氧化娃載體，還原溫度為20(TC，將得到的載體氮氣封存待用。
[0041] 在反應(yīng)蓋中加入20克質(zhì)量百分數(shù)為10%的甲基鉛氧焼甲苯溶液和0. 15克二(五 甲基環(huán)戊二帰基)二氯化鉛，在5(TC下攬拌2小時，然后將上述氨氣還原所得二氧化娃放入 反應(yīng)蓋中，在-1(TC繼續(xù)反應(yīng)4小時，然后除去溶劑后得到固體粉末催化劑。
[0042] 實施例2
[004引在500血四氨巧喃中，加入7gH異下基鉛和Ig己醜丙麗鉆-1(TC反應(yīng)1小時后， 再加入15g的Grace公司化vison955二氧化娃常溫反應(yīng)6小時，除去溶劑后將得到的娃 膠氮氣封存待用。
[0044] 將lOg質(zhì)量百分數(shù)為10%的甲基鉛氧焼甲苯溶液與0. 05克二(叔了基環(huán)戊二帰基） 二氯化鉛在7(TC下攬拌4小時然后得到催化劑母液，
[0045] 然后將娃膠加入母液中，在-1(TC繼續(xù)反應(yīng)6小時，除去溶劑后得到固體粉末催化 劑。
[0046] 實施例3
[0047] 在500血四氨巧喃中，加入IgH異下基鉛和0. 25g己醜丙麗媒5(TC反應(yīng)3小時， 再加入23g的Grace公司化vison955二氧化娃5(TC反應(yīng)4小時后，除去溶劑后將得到的娃 膠氮氣封存待用。
[0048] 將lOOg質(zhì)量百分數(shù)為10%的甲基鉛氧焼甲苯溶液與8克二（正了基環(huán)戊二帰基） 二氯化鉛在5(TC下攬拌2小時然后得到催化劑母液，
[0049] 然后將娃膠加入母液中，在-1(TC繼續(xù)反應(yīng)4小時，除去溶劑后得到固體粉末催化 劑。
[0050] 對比例3
[0051] 在反應(yīng)蓋中加入100克質(zhì)量百分數(shù)為10%的甲基鉛氧焼甲苯溶液和8克二（正下 基環(huán)戊二帰基）二氯化鉛，在5(TC下攬拌2小時，然后加入60(TC活化后23克Grace公司 化vison955二氧化娃載體放入反應(yīng)蓋中，在-1(TC繼續(xù)反應(yīng)4小時，然后除去溶劑后得到固 體粉末催化劑。
[00閲 實施例4
[0053] 在500血四氨巧喃中，加入9g H異下基鉛和0. 5g己醜丙麗媒常溫反應(yīng)3小時，再 加入20g的Grace公司化Vison955二氧化娃常溫反應(yīng)4小時后，除去溶劑后將得到的娃膠 氮氣封存待用。
[0054] 將20g質(zhì)量百分數(shù)為10%的甲基鉛氧焼甲苯溶液與0. 15克己帰基雙巧基二氯化 鉛在5(TC下攬拌2小時然后得到催化劑母液，
[0055] 然后將活化娃膠加入母液中，在-1(TC繼續(xù)反應(yīng)4小時，除去溶劑后得到固體粉末 催化劑。
[005引 實施例5
[0057] 在500血四氨巧喃中，加入7g H異下基鉛及0. 25g己醜丙麗媒和0. 25g己醜丙麗 鉆在-10°C反應(yīng)3小時，在加入20g的Grace公司化vison955二氧化娃在-10°C反應(yīng)4小 時后，除去溶劑后將得到的娃膠氮氣封存待用。
[0058] 將20g質(zhì)量百分數(shù)為10%的甲基鉛氧焼甲苯溶液與0. 15克二（1-正下基-3-甲 基環(huán)戊二帰基）二氯化鉛在5(TC下攬拌2小時然后得到催化劑母液，
[0059] 然后將活化娃膠加入母液中，在-1(TC繼續(xù)反應(yīng)4小時，除去溶劑后得到固體粉末 催化劑。
[0060] 催化劑用于聚合
[0061] 在一個氣相聚合反應(yīng)器中，使用實施例1-5,對比例1-2催化劑用于己帰均聚合。
[0062] 在氣相反應(yīng)器中加入種子床，然后建立己帰循環(huán)氣組分，穩(wěn)定后加入上述催化劑 0. 5克，通入己帰使壓力保持在2. 0Mpa，8(TC的條件下聚合2小時，終止反應(yīng)，冷卻至室溫， 測試氨氣含量和催化活性。所得催化劑催化性能及聚己帰產(chǎn)品相關(guān)性能如表1。
[0063] 表1茂金屬催化劑催化性能及聚己帰產(chǎn)品性能表
[0064]

【權(quán)利要求】
1. 一種茂金屬催化劑的制備方法，包括茂金屬化合物與助催化劑反應(yīng)制成催化劑母 液，載體的負載化工序，其特征在于載體負載化前，先用烷基鋁與W族有機金屬化合物進行 活化處理，烷基鋁與W族有機金屬化合物的摩爾比n (AlVr^Mp為0. 1?300,?^為爾族金 屬，反應(yīng)溫度-20°C?100°C，反應(yīng)時間1?10小時。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法，其特征在于制備過程包括： (1) 在醚類溶劑中，將烷基鋁與W族有機金屬化合物反應(yīng)，控制n (AIViiWd摩爾比為 0. 1?300，1^為爾族金屬，控制反應(yīng)溫度為-20°C?100°C，反應(yīng)時間為1?10小時； (2) 再加入載體，載體與W族有機金屬化合物的重量比為（1?500) : 1，反應(yīng)溫度 為-20°C?100°C，反應(yīng)時間為1?10小時，反應(yīng)完畢去除溶劑，氮氣封存?zhèn)溆茫? (3) 在烴類溶劑中，將茂金屬化合物與助催化劑在-30°C?80°C下反應(yīng)2?10小時，助 催化劑與茂金屬化合物的重量比為（5?30) :1，反應(yīng)完畢后作為催化劑母液； (4) 將步驟（2)所得產(chǎn)物加入到步驟（3)催化劑母液中反應(yīng)，加入的載體與母液中助催 化劑的重量比在（〇. 5?20) :1，控制反應(yīng)溫度在-20°C?100°C，反應(yīng)時間2?12小時，反 應(yīng)完成后可將漿液催化劑直接用于聚合反應(yīng)，或者經(jīng)過濾、洗滌、減壓抽干后得到固體負載 催化劑后用于聚合反應(yīng)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述催化劑的制備方法，其特征在于制備過程包括： (1) 在醚類溶劑中，將烷基鋁與W族有機金屬化合物反應(yīng)，控制n (AIViiWd摩爾比為 1?20,為爾族金屬，控制反應(yīng)溫度為0°C?60°C，反應(yīng)時間為1?3小時； (2) 再加入載體，載體與W族有機金屬化合物的重量比為（10?50) :1，反應(yīng)溫度為 0°C?60°C，反應(yīng)時間為2?6小時，反應(yīng)完畢去除溶劑，氮氣封存?zhèn)溆茫? (3) 在烴類溶劑中，將茂金屬化合物與助催化劑在-30°C?80°C下反應(yīng)2?10小時，助 催化劑與茂金屬化合物的重量比為（5?30) :1，反應(yīng)完畢后作為催化劑母液； (4) 將步驟（2)所得產(chǎn)物加入到步驟（3)催化劑母液中反應(yīng)，加入的載體與母液中助催 化劑的重量比在（〇. 5?20) :1，控制反應(yīng)溫度在-20°C?100°C，反應(yīng)時間2?12小時，反 應(yīng)完成后可將漿液催化劑直接用于聚合反應(yīng)，或者經(jīng)過濾、洗滌、減壓抽干后得到固體負載 催化劑后用于聚合反應(yīng)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述催化劑的制備方法，其特征在于W族金屬有機化合物 選自鎳、鈀、鉬、鐵、鈷的乙酰丙酮基金屬化合物或環(huán)烷酸基金屬化合物至少其中的一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述催化劑的制備方法，其特征在于烷基鋁包括但不限于三甲基 鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁或他們的混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述催化劑的制備方法，其特征在于烷基鋁是三異丁基鋁。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述催化劑的制備方法，其特征在于所述載體選自硅膠、氯 化鎂、氧化鋁、蒙脫土、分子篩、聚乙烯、聚苯乙烯、聚硅氧烷、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯 或其任意組合。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述催化劑的制備方法，其特征在于載體是硅膠。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述催化劑的制備方法，其特征在于所述茂金屬化合物符 合通式：（Y) Cp*mMXn 式中，Cp*為取代或未取代的環(huán)戊_稀、萌基、莉基，取代基選自G?C2C)的焼基、焼氧 基、硅烷基、芳烷氧基、羥基或鹵素；m取1?4的整數(shù)，當m為2或更大時，多個Cp*相同或 不同； Y表示橋聯(lián)基團，若通式為非橋聯(lián)的茂金屬配合物，則Y不代表任何元素；若通式為橋 聯(lián)型的茂金屬配合物，則 Y 選自 SiR2、CR2、SiR2SiR2、CR 2CR2、CR=CR、CR2SiCR2、GeR2、BR 或 BR2， 其中R為氫原子或一個選自碳原子數(shù)可高達20的下列基團，這組基團包括烷基、芳基、甲硅 烷基、鹵代烷基、鹵代芳基、芳基烷基、烷基芳基、鹵代芳烷基或鹵代烷芳基； M為元素周期表中第4族或第5族的過渡金屬； X選自氫、鹵素、烴基、取代烴基、烴氧基、芳烴氧基、酸根、胺基中的一種； n是滿足M價態(tài)的1?3的整數(shù)，當n為2或更大時，多個X基相同或不同。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述催化劑的制備方法，其特征在于所述茂金屬化合物通式：（Y) Cp*mMXn中，Cp*是以加氫形式存在的茚基和芴基；M是鈦、鋯或鉿。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述催化劑的制備方法，其特征在于茂金屬化合物物包括但不限 于二(環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、二(環(huán)戊二烯基）二氯化鉿、二(環(huán)戊二烯基）二氯化鈦、二(環(huán) 戊二烯基）二甲基鋯、二(環(huán)戊二烯基）二甲基鉿、二（正丁基環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、二(五甲 基環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、二(叔丁基環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、二甲基雙(環(huán)戊二烯基）硅基二 氯化鋯、二(茚基）亞乙基橋基二氯化鋯或二（4, 5,6, 7-四氫-1-茚基）二氯化鋯。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述催化劑的制備方法，其特征在于所述的助催化劑為烷 基鋁氧烷化合物或者有機硼化合物。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述催化劑的制備方法，其特征在于所述的烷基鋁氧烷化合物包 括但不限于甲基錯氧燒、乙基錯氧燒、丁基錯氧燒、戊基錯氧燒、癸基錯氧燒、改性甲基錯氧 烷或它們的混合物。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述催化劑的制備方法，其特征在于所述的烷基鋁氧烷化合物是 甲基錯氧燒。
15. 根據(jù)權(quán)利要求12所述催化劑的制備方法，其特征在于所述的有機硼化合物選自氟 有機硼化合物或氟有機硼酸鹽化合物。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述催化劑的制備方法，其特征在于所述的氟有機硼酸鹽化合物 包括但不限于四（2, 3, 5,6-四氟苯基）硼酸鹽、四（五氟苯基）硼酸鹽、N，N-二甲基苯胺[3， 5-雙(三氟甲基）苯基]硼酸鹽或其混合物。
17. 根據(jù)權(quán)利要求15所述催化劑的制備方法，其特征在于所述的氟有機硼化合物包括 但不限于三(五氟苯基）硼烷、三[3,5_雙(三氟甲基）苯基]硼或其混合物。
【文檔編號】C08F10/00GK104448062SQ201310416275
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年9月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月13日
【發(fā)明者】張鵬, 李麗, 韋少義, 朱博超, 王海, 張平生, 喬彤森, 王丹丹, 李朋朋, 李廣全, 王雄, 劉文霞, 劉強, 郝萍, 劉小燕 申請人:中國石油天然氣股份有限公司