用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組合物及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組合物，其包含固體催化劑組分a、烷基鋁b和外給電子體不含鹵素的丙二酸酯c，所述固體催化劑組分a包含鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體二醚化合物（Ⅰ）中的至少一種；外給電子體c為通式（Ⅱ）表示的不含鹵素的丙二酸酯化合物，固體催化劑組分a在外給電子體c存在下進(jìn)行烯烴聚合時(shí)，固體催化劑組分a在保持二醚催化劑高活性的同時(shí)，還使得聚合物的分子量分布變寬。
【專利說(shuō)明】用于婦炫聚合反應(yīng)的催化劑組合物及其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于帰姪聚合催化劑【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種用于帰姪聚合的催化劑組合物及 其應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 眾所周知，W鎮(zhèn)、鐵、團(tuán)素和給電子體作為基本成分的固體鐵催化劑組分，可用于 帰姪聚合反應(yīng)，特別是在具有3個(gè)碳或更多碳原子的a-帰姪聚合中可W得到較高收率和 較高立體規(guī)整性的聚合物，其中給電子體化合物是催化劑組分中必不可少的成分之一，并 且隨著內(nèi)給電子體化合物的發(fā)展導(dǎo)致了聚帰姪催化劑不斷地更新?lián)Q代，外給電子體也需要 與內(nèi)給電子體配套發(fā)展。目前，已經(jīng)大量公開(kāi)了多種給電子體化合物，例如內(nèi)給電子體一元 駿酸醋或多元駿酸醋、麗、單離或多離、胺等及其衍生物，外給電子體一元駿酸醋、胺、氨基 娃焼等及其衍生物。
[0003] 近幾年來(lái)，人們又試圖采用其他的化合物作為帰姪聚合催化劑組分中的給電子 體使用，例如在中國(guó)專利CN96107325.X和CN89107675. 1所公開(kāi)的用于帰姪聚合反應(yīng)的 催化劑組分中，采用了含有兩個(gè)離基團(tuán)的1,3-二離類化合物作為給電子體，例如2-異丙 基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙焼、2, 2-二異了基-1，3-二甲氧基丙焼和9, 9-二（甲氧基 甲基)巧等。然而，上述公開(kāi)的催化劑在帰姪聚合的實(shí)際應(yīng)用中還存在著某些令人不太滿意 的缺陷，尤其是含有二離類內(nèi)給電子體的催化劑，普遍存在分子量分布窄的缺陷。
[0004] 目前存在的問(wèn)題是需要研究開(kāi)發(fā)一種帰姪聚合的催化劑組合物，其在帰姪聚合反 應(yīng)中時(shí)，可獲得高收率、高等規(guī)和寬分子量分布的聚合物。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種用于制備帰姪 聚合物的催化劑組合物。該組合物包括含有二離化合物的固體催化劑組分a、焼基鉛化合物 組分b W及不含團(tuán)素的丙二酸醋化合物組分C。該催化劑組合物W不含團(tuán)素的丙二酸醋化 合物為外給電子體用于帰姪聚合反應(yīng)，特別是在丙帰聚合反應(yīng)中時(shí)，可獲得高收率和寬分 子量分布的聚合物，對(duì)不同牌號(hào)樹脂的開(kāi)發(fā)十分有利。
[0006] 本發(fā)明還進(jìn)一步提供了一種本發(fā)明的催化劑組合物在帰姪聚合中的應(yīng)用。
[0007] 本發(fā)明還另外提供了一種用于帰姪聚合的預(yù)聚合催化劑組合物。
[0008] 為上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，提供了一種用于制備帰姪聚合物的催化 劑組合物，其包含W下組分：
[0009] a.固體催化劑組分，其含有Mg、Ti、團(tuán)素和至少一種內(nèi)給電子體的二離類化合物；
[0010] b.焼基鉛化合物；
[0011] C.作為外給電子體的不含團(tuán)素的丙二酸醋化合物。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明，所述不含團(tuán)素的丙二酸醋化合物的通式如式（II )所示，
[0013]

【權(quán)利要求】
1. 一種用于制備烯烴聚合物的催化劑組合物，其包含以下組分： a. 固體催化劑組分，其含有Mg、Ti、鹵素和至少一種內(nèi)給電子體的二醚類化合物； b. 烷基鋁化合物； c. 作為外給電子體的不含鹵素的丙二酸酯化合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于： 所述不含鹵素的丙二酸酯化合物的通式如式（II)所示，
其中，R3和R4可相同或不同，為氫、C1?Cltl直鏈烷基、C 3?Cltl支鏈的烷基、C3?Cltl環(huán) 烷基、C6?Cltl芳基、C7?Cltl烷芳基或芳烷基； R5為C1?Cltl直鏈烷基、C3?C ltl支鏈的烷基、C3?Cltl環(huán)烷基、C6?C ltl芳基、C7?Cltl 烷芳基或芳烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑組合物，其特征在于： R3和R4為氫、C1?C6直鏈烷基、C 3?C8支鏈的烷基、C5?Cltl環(huán)烷基或C7?C ltl烷芳 基； R5為C2?C8直鏈烷基、C3?C8支鏈的烷基、C 5?Cltl環(huán)烷基或C7?Cltl烷芳基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任意一項(xiàng)所述的催化劑組合物，其特征在于：所在所述固體 催化劑組分a中，二醚類化合物的通式如式（I )所示：
其中，R1和R2可相同或不相同，為C1?Cltl直鏈烷基、C 3?C15支鏈烷基、C3?C15環(huán)烷 基、C6?C2tl芳基、或C7?C2tl烷芳基或芳烷基，R 1和R2任選地可鍵接成環(huán)，且所述的烷基、 芳基、烷芳基或芳烷基碳上的氫可任選地被烷烴或鹵原子取代。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化劑組合物，其特征在于=R1和R2基團(tuán)為C2?C ltl直鏈烷 基、C3?Cltl支鏈烷基、C3?C ltl環(huán)烷基、C6?C15芳基、或C7?C15烷芳基或芳烷基，R 1和R2 任選地可鍵接成環(huán)，且所述的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基碳上的氫可任選地被烷烴或鹵原 子取代。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任意一項(xiàng)所述的催化劑組合物，其特征在于：所述固體催化 劑組分a含有鎂化合物、鈦化合物和至少一種二醚類化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任意一項(xiàng)所述的催化劑組合物，其特征在于：在所述催化劑 組合物中， 所述組分a與組分b的摩爾比以鈦：鋁計(jì)為I: (5?1000);優(yōu)選為I: (20?250);所 述組分a與組分c的摩爾比以鈦：組分c計(jì)為1: (0. 1?100);優(yōu)選為I: (1?50)。
8. -種用于烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑組合物，其包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1到6中 任一項(xiàng)所述的催化劑組合物與烯烴進(jìn)行預(yù)聚合所得的預(yù)聚物，所述預(yù)聚物的預(yù)聚倍數(shù)為 0. 1?IOOOg烯烴聚合物/g組分a ;優(yōu)選所述烯烴為丙烯。
9. 一種烯烴聚合方法，所述烯烴在權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的催化劑組合物或權(quán) 利要求8所述的預(yù)聚合催化劑組合物的作用下進(jìn)行聚合。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述烯烴的通式為CH2=CHR,其中R為氫 或C1?C 12的烴基或芳基；優(yōu)選所述烯烴為丙烯。
【文檔編號(hào)】C08F4/651GK104513328SQ201310461226
【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】李昌秀, 高明智, 劉海濤, 馬晶, 李現(xiàn)忠, 陳建華, 蔡曉霞, 馬吉星, 王軍, 胡建軍 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院