聚羥基烷酸酯復(fù)合材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚羥基烷酸酯復(fù)合材料及其制備方法，由以下原料按照各自重量份配比組成：聚羥基烷酸酯90-120份，淀粉10-80份，醇類增塑劑1-25份，酯類共聚物20-100份，酸酐0.1-5份，自由基引發(fā)劑0.01-2份。根據(jù)本發(fā)明提供的制備方法所獲得的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料能夠顯著提高PHA復(fù)合材料的彈性和強(qiáng)度，并細(xì)化其相形貌。該復(fù)合材料具有淀粉粒徑小、材料彈性好、成本低和生物可降解等優(yōu)點(diǎn)，而且其制備方法簡(jiǎn)單、易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
【專利說(shuō)明】聚羥基烷酸酯復(fù)合材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及一種聚羥基烷酸酯復(fù)合材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]傳統(tǒng)高分子材料的大量使用和廢棄不僅引起石油資源的日益緊缺，而且還對(duì)生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重破壞。聚羥基烷酸酯(PHA)被認(rèn)為是生物塑料家族中最有前途和競(jìng)爭(zhēng)力的材料之一，其可以由微生物發(fā)酵直接生成，在堆肥條件下能夠完全降解為CO2和H2O,不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。隨著共聚單體含量的增加，PHA結(jié)晶性變差而彈性提高。然而，PHA的成本高(價(jià)格為PE的3-4倍)、脆性大、加工過(guò)程中易粘附設(shè)備等缺陷制約了其在一次性用品、容器、汽車、家電等領(lǐng)域的應(yīng)用和發(fā)展。
[0003]隨著高分子改性技術(shù)的進(jìn)步，聚羥基烷酸酯(PHA)的性能缺陷已有較大改善，然而其居高不下的價(jià)格卻成為其替代傳統(tǒng)高分子材料的瓶頸。為了降低材料的成本，現(xiàn)有技術(shù)一般采用價(jià)格低廉的淀粉、硅酸鹽、碳酸鹽等填料來(lái)填充PHA。但是，一方面，由于淀粉的親水性強(qiáng)、分子內(nèi)與分子間氫鍵強(qiáng)、分子量聞等因素，導(dǎo)致其與PHA的相容性較差,而且在共混過(guò)程易發(fā)生團(tuán)聚，致 使共混之后復(fù)合材料的性能劣化；另一方面，PHA/淀粉簡(jiǎn)單共混后的復(fù)合材料缺乏彈性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提出一種聚羥基烷酸酯復(fù)合材料及其制備方法，以提高淀粉與PHA的相容性，改善淀粉在PHA中的分散性，同時(shí)降低PHA復(fù)合材料的生產(chǎn)成本。
[0005]基于上述目的，本發(fā)明提供的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料由以下原料按照各自重量份配比組成:聚羥基烷酸酯90-120份，淀粉10-80份，醇類增塑劑1-25份，酯類共聚物20-100份，不飽和酸酐0.1-5份，自由基引發(fā)劑0.01-2份。
[0006]可選地，所述聚羥基烷酸酯選自3羥基丁酸酯均聚物、3羥基丁酸酯-3羥基戊酸酯共聚物、3羥基丁酸酯-4羥基丁酸酯共聚物和3羥基丁酸酯-3羥基己酸酯共聚物中的至少一種。
[0007]可選地，所述淀粉選自原淀粉、熱塑性淀粉和糊化淀粉中的至少一種。
[0008]較佳地，所述醇類增塑劑選自乙二醇和丙三醇中的至少一種。
[0009]可選地，所述自由基引發(fā)劑為有機(jī)過(guò)氧化物類引發(fā)劑。
[0010]優(yōu)選地，所述自由基引發(fā)劑選自雙(叔丁基過(guò)氧基)二異丙苯、2，5_ 二甲基_2，5-雙(叔丁基過(guò)氧基)己燒、2，5_ 二甲基_2，5-雙(叔丁基過(guò)氧基)己塊、1，1_ 二叔丁基過(guò)氧基_3，3，5-三甲基環(huán)己烷，過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化十二酰、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化叔戊酸叔丁酯、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯和過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己酯中的至少一種。[0011]可選地，所述酯類共聚物選自己二酸丁二醇酯-對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共聚物、丁二酸丁二醇酯-己二酸丁二醇酯共聚物、丁二酸丁二醇共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的至少一種。
[0012]可選地，所述不飽和酸酐選自馬來(lái)酸酐或者衣康酸酐。 [0013]本發(fā)明還提供了一種制備所述聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的方法，包括以下步驟:先將淀粉、醇類增塑劑、酯類共聚物、不飽和酸酐和自由基引發(fā)劑在第一溫度下于螺桿擠出機(jī)中反應(yīng)性共混得到共混物，再將聚羥基烷酸酯與所述共混物在第二溫度下于螺桿擠出機(jī)中熔融共混擠出造粒得到所述聚羥基烷酸酯復(fù)合材料；
[0014]其中，所述第一溫度為50_180°C，第二溫度為120-200°C，螺桿轉(zhuǎn)速為20-300轉(zhuǎn)/分鐘。
[0015]可選地，所述第一溫度為80-170°C，第二溫度為140-180°C，螺桿轉(zhuǎn)速為50-150轉(zhuǎn)
/分鐘。
[0016]從上面所述可以看出，根據(jù)本發(fā)明提供的制備方法所獲得的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料能夠顯著提高PHA復(fù)合材料的彈性和強(qiáng)度，并細(xì)化其相形貌。該復(fù)合材料具有淀粉粒徑小、材料彈性好、成本低和生物可降解等優(yōu)點(diǎn)，而且其制備方法簡(jiǎn)單、易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料可直接用于擠出成型、熱壓成型、注塑成型或者吸塑成型，以制備各種熱塑性彈性體制品。此外，微量的添加劑，例如抗氧劑、防粘劑、著色劑、熱穩(wěn)定劑等不會(huì)影響該熱塑性彈性體材料的基本性能。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】:
[0017]圖1為本發(fā)明實(shí)施例1的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的SM圖；
[0018]圖2為本發(fā)明實(shí)施例2的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的SEM圖；
[0019]圖3為對(duì)比實(shí)施例1的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的SEM圖。
【具體實(shí)施方式】
[0020]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合具體實(shí)施例，并參照附圖，對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0021]實(shí)施例1
[0022]將醋酸乙烯酯質(zhì)量百分含量為50%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物50kg、糊化馬鈴薯淀粉50kg、丙三醇10kg、馬來(lái)酸酐Ikg和過(guò)氧化二苯甲酰0.1kg預(yù)混均勻后,在135°C下通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行反應(yīng)性共混擠出造粒，得到造粒共混物，其中螺桿的轉(zhuǎn)速為50rpm。
[0023]將3羥基丁酸酯-3羥基己酸酯共聚物(3羥基己酸酯摩爾含量為ll%)100kg和所述造粒共混物在150°C下通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出造粒，得到聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其中螺桿轉(zhuǎn)速為120rpm。
[0024]將該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料放入模具，并在平板硫化機(jī)上先熱壓(熱壓溫度160°C，熱壓時(shí)間3min，熱壓壓力lOMPa)、再冷壓(冷壓時(shí)間lOmin，冷壓壓力lOMPa)，制成厚度為1mm片材，用于拉伸實(shí)驗(yàn)。測(cè)得該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為lOMPa，斷裂伸長(zhǎng)率為300%，淀粉平均粒徑為1.2微米(參見圖1)。
[0025]實(shí)施例2[0026]將對(duì)苯二甲酸丁二醇酯質(zhì)量百分含量為40%的己二酸丁二醇酯-對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共聚物70kg、熱塑性木薯淀粉40kg、丙三醇15kg、馬來(lái)酸酐1.5kg和過(guò)氧化二異丙苯
0.15kg預(yù)混均勻，于螺桿擠出機(jī)中反應(yīng)性共混擠出造粒，得到造粒共混物，其中螺桿轉(zhuǎn)速為60rpm,共混溫度為165°C。
[0027]將3羥基丁酸酯-4羥基丁酸酯共聚物(4羥基己酸酯摩爾含量為28%)110kg和所述造粒共混物在155°C下通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出造粒，得到聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其中螺桿轉(zhuǎn)速為llOrpm。
[0028]將該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料放入模具，并在平板硫化機(jī)上先熱壓(熱壓溫度160°C，熱壓時(shí)間3min，熱壓壓力lOMPa)、再冷壓(冷壓時(shí)間lOmin，冷壓壓力lOMPa)，制成厚度為1mm片材，用于拉伸實(shí)驗(yàn)。測(cè)得聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為13MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為500%，淀粉平均粒徑為0.8微米(參見圖2)。
[0029]實(shí)施例3
[0030]將己二酸丁二醇酯質(zhì)量百分含量為50%的丁二酸丁二醇酯-己二酸丁二醇酯共聚物75kg、馬鈴薯淀粉45kg、乙二醇13kg、衣康酸酐Ikg和過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯0.08kg預(yù)混均勻后，在160°C下通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行反應(yīng)性共混擠出造粒，得到造粒共混物，其中螺桿的轉(zhuǎn)速為70rpm。
[0031]將3羥基丁酸酯-4羥基丁酸酯共聚物(4羥基丁酸酯摩爾含量為20%) 108kg和所述造粒共混物在160°C下通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出造粒，得到聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其中螺桿轉(zhuǎn)速為105rpm。
[0032]將該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料放入模具，并在平板硫化機(jī)上先熱壓(熱壓溫度160°C，熱壓時(shí)間3min，熱壓壓力lOMPa)、再冷壓(冷壓時(shí)間lOmin，冷壓壓力lOMPa)，制成厚度為1mm片材，用于拉伸實(shí)驗(yàn)。測(cè)得該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為15MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為650%，淀粉平均粒徑為1.0微米。
[0033]實(shí)施例4
[0034]將對(duì)苯二甲酸丁二醇酯質(zhì)量百分含量為40%的己二酸丁二醇酯-對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共聚物40kg、糊化木薯淀粉50kg、丙三醇15kg、馬來(lái)酸酐1.5kg和過(guò)氧化二苯甲酰
0.2kg預(yù)混均勻，于螺桿擠出機(jī)中反應(yīng)性共混得到共混物，其中螺桿轉(zhuǎn)速為lOOrpm，共混溫度為1450C ο
[0035]再通過(guò)螺桿擠出機(jī)的側(cè)喂料口繼續(xù)向螺桿擠出機(jī)中加入3羥基丁酸酯-4羥基丁酸酯共聚物(其中4羥基丁酸酯的摩爾含量為28%)98kg，所述3羥基丁酸酯-4羥基丁酸酯共聚物和所述共混物通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出造粒，得到聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其中螺桿轉(zhuǎn)速為lOOrpm，共混溫度為160°C。
[0036]將該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料放入模具，并在平板硫化機(jī)上先熱壓(熱壓溫度160°C，熱壓時(shí)間3min，熱壓壓力lOMPa)、再冷壓(冷壓時(shí)間lOmin，冷壓壓力lOMPa)，制成厚度為1mm片材，用于拉伸實(shí)驗(yàn)。測(cè)得該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為12MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為500%，淀粉平均粒徑為3.0微米。
[0037]實(shí)施例5
[0038]將對(duì)苯二甲酸丁二醇酯質(zhì)量百分含量為30%的己二酸丁二醇酯-對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共聚物55kg、糊化馬鈴薯淀粉45kg、丙三醇10kg、馬來(lái)酸酐0.9kg和過(guò)氧化二苯甲酰0.12kg預(yù)混均勻于螺桿擠出機(jī)中反應(yīng)性共混得到共混物，其中螺桿轉(zhuǎn)速為IlOrpm，共混溫度為1450C ο
[0039]再通過(guò)螺桿擠出機(jī)的側(cè)喂料口繼續(xù)向螺桿擠出機(jī)中加入3羥基丁酸酯-3羥基戊酸酯共聚物(其中3羥基戊酸酯摩爾含量為20%)90kg，所述3羥基丁酸酯-3羥基戊酸酯共聚物和所述共混物通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出造粒，得到聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其中螺桿轉(zhuǎn)速為llOrpm，共混溫度為165°C。
[0040]將該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料放入模具，并在平板硫化機(jī)上先熱壓(熱壓溫度160°C，熱壓時(shí)間3min，熱壓壓力lOMPa)、再冷壓(冷壓時(shí)間lOmin，冷壓壓力lOMPa)，制成厚度為1mm片材，用于拉伸實(shí)驗(yàn)。測(cè)得該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為13MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為600%，淀粉平均粒徑為1.2微米。
[0041]實(shí)施例6
[0042]將醋酸乙烯酯質(zhì)量百分含量為60%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物50kg、糊化馬鈴薯淀粉50kg、丙三醇10kg、馬來(lái)酸酐2kg和過(guò)氧化十二酰0.2kg預(yù)混均勻后,在110°C下通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出造粒，得到造粒共混物，其中螺桿的轉(zhuǎn)速為80rpm。
[0043]將3羥基丁酸酯-3羥基己酸酯共聚物(3羥基己酸酯摩爾含量為ll%)100kg和所述造粒共混物在155°C下通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出造粒，得到聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其中螺桿轉(zhuǎn)速為130rpm。
[0044]將該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料放入模具，并在平板硫化機(jī)上先熱壓(熱壓溫度160°C，熱壓時(shí)間3min，熱壓壓力lOMPa)、再冷壓(冷壓時(shí)間lOmin，冷壓壓力lOMPa)，制成厚度為1mm片材，用于拉伸實(shí)驗(yàn)。測(cè)得該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為llMPa，斷裂伸長(zhǎng)率為500%，淀粉平均粒徑為1.0微米。
[0045]對(duì)比實(shí)施例1
[0046]將醋酸乙烯酯質(zhì)量百分含量為50%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物50kg、糊化馬鈴薯淀粉50kg、丙三醇IOkg預(yù)混均勻后，在135°C下通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出造粒，得到造粒共混物，其中螺桿的轉(zhuǎn)速為50rpm。
[0047]將3羥基丁酸酯-3羥基己酸酯共聚物(3羥基己酸酯摩爾含量為ll%)100kg和所述造粒共混物在150°C下通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行共混擠出造粒，得到聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其中螺桿轉(zhuǎn)速為120rpm。
[0048]將該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料放入模具，并在平板硫化機(jī)上先熱壓(熱壓溫度160°C，熱壓時(shí)間3min，熱壓壓力lOMPa)、再冷壓(冷壓時(shí)間lOmin，冷壓壓力lOMPa)，制成厚度為1mm片材，用于拉伸實(shí)驗(yàn)。測(cè)得該聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為55%，淀粉平均粒徑約為150微米(參見圖3)。
[0049]需要說(shuō)明的是，實(shí)施例中所用聚羥基烷酸酯、淀粉、酯類共聚物使用前均在50°C下真空干燥12小時(shí)；聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率采用德國(guó)茨維克公司拉伸試驗(yàn)機(jī)(Zwick/zlOO)根據(jù)ASTM D638測(cè)得,拉伸速率為10mm/min ;復(fù)合材料中淀粉的粒徑采用掃描電子顯微鏡(SEM)分析得到。
[0050]實(shí)施例1-6中得到的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料都具有良好的彈性和熱塑性，與未采用馬來(lái)酸酐改性的對(duì)比實(shí)施例1中得到的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料相比，實(shí)施例1-6中得到的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率均有顯著提高，而且聚羥基烷酸酯復(fù)合材料中淀粉的平均粒徑也有明顯減小?？梢姡鶕?jù)本發(fā)明提供的制備方法所獲得的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料能夠顯著提高聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的彈性和強(qiáng)度，并細(xì)化其相形貌。
[0051]在加入聚羥基烷酸酯前，主要是酯類共聚物與淀粉粒子之間通過(guò)不飽和酸酐發(fā)生化學(xué)鍵合的過(guò)程，使部分酯類共聚物包覆在淀粉粒子表面，大大提高了淀粉的分散性以及與酯類共聚物之間的界面粘合力。在加入聚羥基烷酸酯后，淀粉粒子進(jìn)一步細(xì)化并且主要分散在酯類共聚物相，酯類共聚物包覆淀粉形成共連續(xù)相，該共連續(xù)相進(jìn)一步與聚羥基烷酸酯連續(xù)相互相貫穿，從而大大提高了材料的彈性。
[0052]本發(fā)明提供的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料可直接用于擠出成型、熱壓成型、注塑成型或者吸塑成型，以制備各種熱塑性彈性體制品。此外，微量的添加劑，例如抗氧劑、防粘劑、著色劑、熱穩(wěn)定劑等不會(huì)影該熱塑性彈性體材料的基本性能。
[0053]由此可見，本發(fā)明提供的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料及其制備方法具有以下特點(diǎn):
[0054](I)不飽和酸酐通過(guò)化學(xué)鍵合將酯類共聚物包覆在淀粉粒子表面，實(shí)現(xiàn)了一步法原位改性，在后期與聚羥基烷酸酯共混過(guò)程，不僅避免了淀粉粒子的團(tuán)聚還可進(jìn)一步細(xì)化淀粉粒子，可以使聚羥基烷酸酯復(fù)合材料中的淀粉具有亞-微米尺度；
[0055](2)由于過(guò)氧化物引發(fā)劑的存在，聚羥基烷酸酯復(fù)合材料中存在輕微程度的交聯(lián)，淀粉主要分散于酯類共聚物相，該共連續(xù)相與聚羥基烷酸酯連續(xù)相形成雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)，兩個(gè)連續(xù)相互相貫穿，這種特殊的相結(jié)構(gòu)賦予聚羥基烷酸酯復(fù)合材料優(yōu)異的彈性；
[0056](3)本發(fā)明采用的聚羥基烷酸酯和淀粉皆源于生物質(zhì)且易于生物降解，因此本發(fā)明提供的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料有利于緩解能源緊缺和白色污染帶來(lái)的許多問(wèn)題；
[0057](4)由于淀粉來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉，其在聚羥基烷酸酯復(fù)合材料中填充量大，因此本發(fā)明提供的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的制備方法成本較低，可用于生產(chǎn)一次性用品、容器、汽車和家電用材等；`
[0058](5)本發(fā)明提供的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的制備方法工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)周期短、能耗低、可在現(xiàn)有通用高分子材料加工設(shè)備上實(shí)施，易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
[0059]所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解:以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其特征在于，由以下原料按照各自重量份配比組成:聚羥基烷酸酯90-120份，淀粉10-80份，醇類增塑劑1-25份，酯類共聚物20-100份，不飽和酸酐0.1-5份，自由基引發(fā)劑0.01-2份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其特征在于，所述聚羥基烷酸酯選自3羥基丁酸酯均聚物、3羥基丁酸酯-3羥基戊酸酯共聚物、3羥基丁酸酯-4羥基丁酸酯共聚物和3羥基丁酸酯-3羥基己酸酯共聚物中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其特征在于，所述淀粉選自原淀粉、熱塑性淀粉和糊化淀粉中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其特征在于，所述醇類增塑劑選自乙二醇和丙三醇中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其特征在于，所述自由基引發(fā)劑為有機(jī)過(guò)氧化物類引發(fā)劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其特征在于，所述自由基引發(fā)劑選自雙(叔丁基過(guò)氧基)二異丙苯、2，5- 二甲基-2，5-雙(叔丁基過(guò)氧基)己烷、2，5- 二甲基-2，5-雙(叔丁基過(guò)氧基)己炔、I, 1- 二叔丁基過(guò)氧基_3，3，5-三甲基環(huán)己烷，過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化十二酰、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化叔戊酸叔丁酯、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯和過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己酯中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其特征在于，所述酯類共聚物選自己二酸丁二醇酯-對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共聚物、丁二酸丁二醇酯-己二酸丁二醇酯共聚物、丁二酸丁二醇共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料，其特征在于，所述不飽和酸酐選自馬來(lái)酸酐或者衣康酸酐。
9.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1~8中任意一項(xiàng)所述的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟: 先將淀粉、醇類增塑劑、酯類共聚物、不飽和酸酐和自由基引發(fā)劑在第一溫度下于螺桿擠出機(jī)中反應(yīng)性共混得到共混物，再將聚羥基烷酸酯與所述共混物在第二溫度下于螺桿擠出機(jī)中熔融共混擠出造粒得到所述聚羥基烷酸酯復(fù)合材料； 其中，所述第一溫度為50-180°C，第二溫度為120-200°C，螺桿轉(zhuǎn)速為20-300轉(zhuǎn)/分鐘。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚羥基烷酸酯復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述第一溫度為80-170°C，第二溫度為140-180°C，螺桿轉(zhuǎn)速為50-150轉(zhuǎn)/分鐘。
【文檔編號(hào)】C08L67/04GK103554857SQ201310500691
【公開日】2014年2月5日 申請(qǐng)日期:2013年10月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月22日
【發(fā)明者】馬丕明, 蔡曉霞, 陳明清, 東為富 申請(qǐng)人:江南大學(xué)