有機(jī)金屬聚合物組合物，制備它的方法，和由其制造的有機(jī)發(fā)光二極管的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種組合物，其包括至少一種摻雜劑，和含有至少一種選自如附圖結(jié)構(gòu)I的單元的聚合物，其中M選自Fe，Co，或Ni；R1，R2，R3，R4和R5各自獨(dú)立地選自氫；氘；鹵素；取代的或未取代的(C1-C16)烷基；取代的或未取代的(C6-C16)芳基；取代的或未取代的(C3-C16)環(huán)烷基；取代的或未取代的5-至7-元雜環(huán)烷基；稠合有一個(gè)或多個(gè)環(huán)烷基的取代的或未取代的(C6-C16)芳基；稠合有一個(gè)或多個(gè)取代的或未取代的芳族環(huán)的5-至7-元雜環(huán)烷基或稠合有一個(gè)或多個(gè)取代的或未取代的芳族環(huán)的(C3-C16)環(huán)烷基；取代的或未取代的(C1-C16)甲硅烷基；氰基；硝基；或羥基；n為大于或等于1；x為0至4；和y為0至5。其中所述摻雜劑是P-型摻雜劑。這些聚合物（具有和不具有摻雜劑）可用于制備膜和電子器件，如有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)。
【專利說明】有機(jī)金屬聚合物組合物，制備它的方法，和由其制造的有機(jī)發(fā)光二極管
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)金屬聚合物組合物及其制備方法，以及由該有機(jī)金屬聚合物制造的有機(jī)發(fā)光二極管。
【背景技術(shù)】
[0002]OLED(有機(jī)發(fā)光二極管)是發(fā)光二極管(LED)，其中電致發(fā)光層(emissiveelectroluminescent layer)是有機(jī)化合物的膜,所述有機(jī)化合物響應(yīng)電流而發(fā)光。典型的OLED具有多-層結(jié)構(gòu)，并且通常包括氧化銦錫(ITO)陽極，和金屬陰極。幾個(gè)有機(jī)層夾在所述ITO陽極和金屬陰極之間，例如空穴注入層(HIL)，空穴傳輸層(HTL)，發(fā)光材料層(EML)，電子傳輸層(ETL)，和電子注入層(EIL)。為了便于空穴注入，和獲得光滑表面，位于ITO陽極和空穴傳輸層之間的空穴注入層(HIL)常常是理想的。最通常使用的HIL材料是聚(3，4-亞乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸)絡(luò)合物(PED0T/PSS)。但是，由PED0T/PSS制備的OLED由于腐蝕而顯示出短的壽命，所述的腐蝕由PED0T/PSS的高酸度誘導(dǎo)。此外，所述PED0T/PSS溶液常常是基于水的。當(dāng)將它用于OLED時(shí)，在該膜中痕量的濕氣殘余物可能導(dǎo)致電路腐蝕，并且導(dǎo)致設(shè)備腐爛。因此，一直需要用于OLED應(yīng)用的HIL材料，尤其是非水性HIL組合物。
[0003]JP2008/111941A披露了一種電致變色設(shè)備，其特征在于形成于支撐基板上的具有透明電極的一對(duì)電極結(jié)構(gòu)，將其放置使得該透明電極通過電解質(zhì)層彼此面對(duì)。多孔電極(其中吸附了通過氧化或還原而顯色的電致變色著色材料)形成于該電極結(jié)構(gòu)對(duì)中的至少一個(gè)透明電極；和帶有具有預(yù)定結(jié)構(gòu)的二茂鐵高分子化合物的多孔電極形成于構(gòu)成該相對(duì)電極結(jié)構(gòu)的透明電極上。
·[0004]CN1786010A披露了一種光致變色二茂鐵二亞芳基化合物。所述二茂鐵二亞芳基化合物是載體開關(guān)材料(carrier switch material),能夠用作OLED器件的有機(jī)發(fā)光層。
[0005]Leung, Chem.Mater., 20, 540-552 (2008)描述了使用二茂鐵作為電化學(xué)聚合單體的一個(gè)構(gòu)成模塊，和由這些單體制備的聚合物作為OLED中的HIL的用途。該HIL的活性部
分為三芳基胺。
[0006]教導(dǎo)在電子器件中有用的材料的參考文獻(xiàn)包括W02010/082924(可交聯(lián)的銅酞菁絡(luò)合物)，W02011/120709 (二次平面單核過渡金屬絡(luò)合物(quadratic planar mononucleartransition metal complexes)), W02004/041962 (硼酸或硼酸衍生物和有機(jī)或有機(jī)金屬部分的可交聯(lián)復(fù)合材料)，具有基質(zhì)聚合物的US2011/0198666(p-摻雜劑(Al，Be或Ir)，US2008/073440 (Ir的可交聯(lián)的復(fù)合材料)，W02003/022008 (摻雜有金屬絡(luò)合物的有機(jī)基質(zhì))，US2005/0260444 (配合至金屬中心的大環(huán)配體)，和US2009/0212280 (摻雜有金屬絡(luò)合物η-摻雜劑的有機(jī)半導(dǎo)性基體)。
[0007]但是，如上所述，仍然需要新的用于OLED應(yīng)用的HIL材料，尤其是非水性HIL組合物。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明提供一種組合物,其包括至少一種摻雜劑,和含有至少一種選自結(jié)構(gòu)I的單元的聚合物:
【權(quán)利要求】
1.一種組合物，其包括至少一種摻雜劑，和含有至少一種選自結(jié)構(gòu)I的單元的聚合物:
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述摻雜劑是P-型摻雜劑。
3.權(quán)利要求1的組合物,其中M是Fe。
4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中η為I至1，000，和X和y都是O。
5.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚合物包括選自以下結(jié)構(gòu)的至少一種單元:
6.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中該組合物的聚合物包括選自以下結(jié)構(gòu)的至少一種單元:
7.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中所述P-型摻雜劑是有機(jī)金屬化合物或有機(jī)金屬鹽。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中所述P-型摻雜劑具有選自以下之一的結(jié)構(gòu):
9.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物中聚合物的量為7(^七％至99界七％，和所述組合物中P-型摻雜劑的量為lwt%至30wt%,都基于該組合物的重量。
10.一種膜，其包括至少兩層，層A和層B，其中層A由組合物A形成，所述組合物A包括含有至少一種選自結(jié)構(gòu)I的單元的聚合物:
11.權(quán)利要求10的膜,其中層B是空穴傳輸層。
12.一種電子器件，其包括至少一個(gè)由組合物A形成的組件，所述組合物A包括含有至少一種選自結(jié)構(gòu)I的單元的聚合物:
13.權(quán)利要求12的電子器件，還包括第一電極。
14.權(quán)利要求13的電子器件，還包括置于所述第一電極之上的第二電極。
15.權(quán)利要求14的電子器件，`其中所述至少一個(gè)由組合物A形成的組件是有機(jī)層，其置于所述第一和第二電極之間。
【文檔編號(hào)】C08L43/00GK103865220SQ201310575175
【公開日】2014年6月18日 申請(qǐng)日期:2013年11月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月16日
【發(fā)明者】J.J.馮 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司