籠型倍半硅氧烷化合物、使用它的固化性樹脂組合物和樹脂固化物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供可得到具有優(yōu)異成型性的固化性樹脂組合物及具有優(yōu)異透明性和低吸水性且耐候性也優(yōu)異的樹脂固化物的籠型倍半硅氧烷化合物。該籠型倍半硅氧烷化合物的特征在于，以下述通式（1）表示：[R1SiO3/2]n[R2SiO3/2]m[R3SiO3/2]j···（1）。{式（1）中，R1表示含有（甲基）丙烯?；吞荚訑?shù)4～10的烴鏈的反應(yīng)性有機(jī)官能團(tuán)，R2表示含有含（甲基）丙烯?；吞荚訑?shù)1～3的烴鏈的反應(yīng)性有機(jī)官能團(tuán)的基團(tuán)等，R3表示氫原子、碳原子數(shù)1～6的烷基、苯基和烯丙基等，n、m和j表示滿足式（i）～（iv）所示條件的整數(shù)，n、m和j分別為2以上時(shí)，R1、R2和R3分別相同或不同。n≥2···（i），m≥1···（ii），j≥0···（iii），n+m+j=h···（iv），[式（iv）中，h表示選自8、10、12和14中的任一整數(shù)。]}。
【專利說明】籠型倍半硅氧烷化合物、使用它的固化性樹脂組合物和樹脂固化物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及籠型倍半硅氧烷化合物、使用它的固化性樹脂組合物以及樹脂固化物。
【背景技術(shù)】
[0002]一般而言，作為液晶顯示元件用基板、濾色器用基板、有機(jī)EL顯示元件用基板、電子紙用基板、TFT用基板、太陽能電池用基板等透明基板，廣泛地使用玻璃板。然而，玻璃板由于容易破損、難以彎曲、比重大而不適合輕量化等理由，近年來作為它的替代品對使用透明塑料板進(jìn)行了研究。
[0003]另一方面，具有籠結(jié)構(gòu)的倍半硅氧烷通過利用它的特征性的結(jié)構(gòu)，能夠表現(xiàn)特異的機(jī)能，因此在各種各樣的領(lǐng)域受到注目。尤其，籠型倍半硅氧烷樹脂的固化物的耐熱性、耐候性、光學(xué)特性、尺寸穩(wěn)定性等優(yōu)異，因此作為代替玻璃板的透明塑料板的材料受到期待。
[0004]作為這種籠型倍半硅氧烷樹脂的固化物，例如，在日本特開2006-89685號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)I)中記載有以[RSi03/2]n表示、使有機(jī)硅樹脂組合物進(jìn)行自由基共聚而得的有機(jī)硅樹脂共聚物，所述有機(jī)硅樹脂組合物含有具有(甲基)丙烯?；鳛楣倌軋F(tuán)的籠型聚有機(jī)倍半硅氧烷、低聚物和不飽和化合物。
[0005]此外，在日本特開2004-143449號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中公開有以[RSi03/2]表示，具有(甲基)丙烯酰基、縮水甘油基和乙烯基中的任一者的籠型倍半硅氧烷樹脂。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
`[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開2006-89685號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特開2004-143449號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，雖然上述專利文獻(xiàn)I所述的有機(jī)硅樹脂共聚物在非吸水狀態(tài)下具有某程度的小的線膨脹系數(shù)，但是其是使用在骨架中的全部硅原子上具有作為親水性基團(tuán)的(甲基)丙烯?；幕\型倍半硅氧烷化合物(籠型聚有機(jī)倍半硅氧烷)而得到的，因此吸水性高，而且，存在因吸水而線膨脹系數(shù)變大的問題。
[0011]此外，本發(fā)明的發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，雖然通過使用上述專利文獻(xiàn)I所述的籠型聚有機(jī)倍半硅氧烷、上述專利文獻(xiàn)2所述的籠型倍半硅氧烷樹脂之中的具有(甲基)丙烯?；幕\型倍半硅氧烷樹脂，能夠得到透明性優(yōu)異的樹脂固化物，但是得到的樹脂固化物的耐侯性不充分，若長時(shí)間暴露于波長300nm附近的紫外線，則產(chǎn)生變色為黃色而透明性下降的問題。
[0012]本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)所具有的課題而完成的，其目的在于提供可得到具有優(yōu)異成型性的固化性樹脂組合物以及具有優(yōu)異的透明性和低吸水性且耐候性也優(yōu)異的樹脂固化物的籠型倍半硅氧烷化合物、使用它的固化性樹脂組合物以及使該組合物固化而得到的樹脂固化物。
[0013]本發(fā)明的發(fā)明人等為了達(dá)成上述目的，進(jìn)行了反復(fù)深入研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用一種具有含有(甲基)丙烯酰基和特定烴鏈的反應(yīng)性有機(jī)官能團(tuán)的新型籠型倍半硅氧烷化合物，可以得到具有優(yōu)異的成型性的固化性樹脂組合物，此外，使其固化而得到的樹脂固化物具有優(yōu)異的透明性和低吸水性且耐候性也優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
[0014]即，本發(fā)明的籠型倍半硅氧烷化合物，其特征在于，用下述通式(I)表示。
[0015][R1SiO372] n [R2SiO372] m [R3SiO372] j...(1)
[0016]{式(I)中，R1表示下述通式(2)所示的基團(tuán)，R2表示選自下述通式(3)所示的基團(tuán)、下述通式(4)所示的基團(tuán)、下述通式(5)所示的基團(tuán)以及下述通式(6)所示的基團(tuán)中的任一種基團(tuán)，R3表不選自氫原子、碳原子數(shù)I~6的烷基、苯基和烯丙基中的任一種，
[0017]
【權(quán)利要求】
1.一種籠型倍半硅氧烷化合物，其特征在于，用下述通式(I)表示:
[R1SiO372] n [R2SiO372] m [R3SiO372] j...(1) 式(I)中，R1表示下述通式(2 )所示的基團(tuán)，R2表示選自下述通式(3 )所示的基團(tuán)、下述通式(4)所示的基團(tuán)、下述通式(5)所示的基團(tuán)以及下述通式(6)所示的基團(tuán)中的任一種基團(tuán)，R3表示選自氫原子、碳原子數(shù)I~6的烷基、苯基和烯丙基中的任一種，
2.一種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1所述的籠型倍半硅氧烷化合物和自由基聚合引發(fā)劑，所述籠型倍半硅氧烷化合物的含量為10~80質(zhì)量％。
3.如權(quán)利要求2所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，進(jìn)一步含有除了所述籠型倍半硅氧烷化合物、梯型硅氧烷和無規(guī)型硅氧烷以外的具有(甲基)丙烯?；牟伙柡突衔铩?br> 4.如權(quán)利要求2或3所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，使固化性樹脂組合物以厚度為0.2mm的方式流延，使用照度30W/cm的高壓汞燈在室溫下通過累積曝光量2000mJ/cm2的光照射使該組合物自由基聚合時(shí)，利用紅外分光法測定的(甲基)丙烯酰基的反應(yīng)率為70%以上。
5.如權(quán)利要求2~4中的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，所述自由基聚合引發(fā)劑的含量為0.01~10質(zhì)量％。
6.一種樹脂固化物，其特征在于，是使權(quán)利要求2~5中的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物進(jìn)行自由基聚合 而得的。
【文檔編號(hào)】C08F299/08GK103819677SQ201310576484
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2013年11月18日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月19日
【發(fā)明者】村上悠子, 佐藤惠, 山田裕明 申請人:新日鐵住金化學(xué)株式會(huì)社