一種氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液及其制備方法
【專利摘要】一種氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液及其制備方法，屬于高分子乳液合成【技術(shù)領(lǐng)域】。本發(fā)明所述的無皂乳液是由含氟類的丙烯酸酯類單體、有機(jī)硅單體、（甲基）丙烯酸酯類單體以及自交聯(lián)單體通過核殼乳液聚合與無皂乳液聚合合成的產(chǎn)物。本發(fā)明合成的氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液具有良好的附著力、耐水性強(qiáng)和耐候性優(yōu)異。同時(shí)具有反應(yīng)條件易于控制，制作工藝簡單，乳液的儲存穩(wěn)定性及機(jī)械穩(wěn)定性好，并且對環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液及其制備方法，屬于高分子復(fù)合材料合成【技術(shù)領(lǐng)域】。這種氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液主要用于食品包裝袋印刷、木器涂料及高檔建筑涂料等領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著一系列對環(huán)境保護(hù)的法律法規(guī)出臺以及人們對環(huán)保意識的加強(qiáng)，環(huán)境友好型水性乳膠漆已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用。以丙烯酸或者丙烯酸酯類單體為主要原料合成的丙烯酸乳液具有良好的成膜性、透明性好，不變色等特點(diǎn)，在涂料、膠粘劑、油墨和織物處理劑等行業(yè)已得到廣泛的應(yīng)用。
[0003]隨著社會不斷發(fā)展，丙烯酸酯類聚合物用量與日俱增，而其“熱粘冷脆”、耐水性差等缺點(diǎn)也逐步的暴露在人們的視野里。人們對材料的要求越來越高，既要對環(huán)境污染小，又要具有優(yōu)異的耐候性、耐水性及保色性等性能。為了擴(kuò)大應(yīng)用范圍，工作者常對其進(jìn)行改性，期望獲得使人們滿意的產(chǎn)品。有機(jī)硅分子中含有S1-ο鍵，其鍵能高達(dá)443.6KJ/mol，大于普通有機(jī)高聚物中的C-C鍵的鍵能，因此有機(jī)硅樹脂具有良好的耐熱性、耐紫外光老化性及優(yōu)異的耐水性。C-F鍵能高達(dá)460.2 KJ/mol，在丙烯酸酯分子鏈上引入氟、硅原子，可以極大的提高純丙烯酸酯乳液耐水性及降低表面能(如CN102516448 A)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明涉及一種氟硅改性的核殼丙烯酸酯無皂乳液，該乳液可用于食品包裝袋及紙張的印刷等。
[0005]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
一種氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液，它包括以下質(zhì)量份的原料構(gòu)成:
由以下質(zhì)量份原料構(gòu)成的核層乳液:
1)丙烯酸酯類硬單體25-30份
2)丙烯酸酯類軟單體5-10份
3)丙烯酸酯類功能單體0.5-5份
4)乳化劑2-5份
5)引發(fā)劑0.2-0.8份
6)pH調(diào)節(jié)劑0.1-1份
7)去離子水30-70份 由以下質(zhì)量份原料構(gòu)成的殼層乳液:
I)丙烯酸酯類硬單體1-10份
2 )丙烯酸酯類軟單體30-50份
3)丙烯酸酯類功能單體0.5-8份
4)硅氧烷2-10份5)含氟單體5-15份
6)乳化劑1-5份
7)引發(fā)劑0.2-1份
8)去離子水25-40份
9)pH調(diào)節(jié)劑0.5-2份
上述技術(shù)方案中，所述丙烯酸酯類硬單體優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸異片冰酯(IBOA)的一種或幾種的混合物。
[0006]上述技術(shù)方案中，所述丙烯酸酯類軟單體優(yōu)選為丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)的一種或幾種的混合物。
[0007]上述技術(shù)方案中，所述丙烯酸酯類功能單體優(yōu)選為甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、丙烯酸-β -羥乙酯(β -ΗΕΑ)、甲基丙烯酸(MAA)、N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)的一種或幾種的混合物。
[0008]上述技術(shù)方案中，所述硅氧烷優(yōu)選為Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(Α-174)、四甲基四乙烯環(huán)四硅氧烷(V1-D4)、八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)的一種或幾種混合。
[0009]上述技術(shù)方案中，所述含氟單體優(yōu)選為丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯的一種或幾種混合物。
[0010]本發(fā)明所述乳化劑包括有十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)、辛基酚聚氧乙烯醚(0Ρ-10)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)、脂肪醇醚乙烯基璜酸鈉鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚璜酸鈉鹽、3-烯丙氧基-2-羥基-1-丙烷磺酸鹽一種或幾種混合 物。優(yōu)選為烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)、脂肪醇醚乙烯基璜酸鈉鹽、3-烯丙氧基-2-羥基-1-丙烷磺酸鹽一種或幾種混合物，因?yàn)橛煤p鍵的乳化劑，聚合完成成為分子鏈的一部分，使乳液更穩(wěn)定，同時(shí)在成膜過程中不會遷移。
[0011]本發(fā)明采用氧化還原引發(fā)劑。這樣不僅可以降低反應(yīng)溫度，同時(shí)使單體反應(yīng)更完全。優(yōu)選為過硫酸鉀(KPS)和亞硫酸氫鈉(SBS)的混合物。
[0012]上述技術(shù)方案中，所述pH調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為碳酸氫鈉、N, N- 二甲基乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)的一種或幾種混合物。
[0013]優(yōu)選的技術(shù)方案中，一種氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，具體包括以下步驟:
I)將一定量的去離子水和乳化劑，攪拌均勻，然后加入設(shè)計(jì)量的核層(或殼層)混合單體，室溫高速乳化30-60min，即得核或殼預(yù)乳液備用，其中乳化劑占1.0-5.0%。
[0014]2)將30-50份去離子水、2-5份復(fù)合乳化劑和0.1_0.5份pH緩沖劑墊底，加入核預(yù)乳液的10-30%作為種子乳液，攪拌升溫至75-80°C，加入10-30%的引發(fā)劑溶液，待體系有藍(lán)光后，保溫30-60min，然后繼續(xù)滴加剩余的核預(yù)乳液和10-30%的引發(fā)劑溶液，在1.5-3.0h內(nèi)滴完，保溫l_2h.即得到核層乳液。
[0015]3)在70-80°C下，將已經(jīng)預(yù)乳化好的殼單體預(yù)乳液滴入上述核乳液中，進(jìn)行乳液聚合，同時(shí)滴加引發(fā)劑溶液，在2-4h內(nèi)滴完，加入剩余的引發(fā)劑溶液，保溫l-3h，冷卻至室溫，加入pH調(diào)節(jié)劑至pH為7-8，過濾出料，制得具有核殼結(jié)構(gòu)的氟硅改性核殼丙烯酸酯乳液，
由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
O由于本發(fā)明采用了 “粒子設(shè)計(jì)”的思想，使合成出了聚合物為我們所期待的結(jié)構(gòu)，解決了 “熱粘冷脆”的問題；同時(shí)各方面的性能也有所提高。
[0016]2)由于本發(fā)明選用反應(yīng)型乳化劑，聚合反應(yīng)后，乳化劑作為聚合物分子鏈的一部分，避免了普通乳化劑在成膜時(shí)向表面遷移的不足。
[0017]3)采用本發(fā)明的技術(shù)方案所制得含氟硅核殼丙烯酸酯乳液可以作為食品包裝袋及紙張的印刷，具有優(yōu)異的防水防油性能。
[0018]4)本發(fā)明制備的全過程都是以水作溶劑，無VOC排放，同時(shí)制備工藝簡單，反應(yīng)過程溫和，易于控制。
【具體實(shí)施方式】
[0019]為更好的理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明予以詳細(xì)說明，但并不用來限制本發(fā)明。
[0020]實(shí)施例1:
第一步取烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)為乳化劑，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，取0.3份碳酸氫鈉、40份水和2份乳化劑加入到裝有攪拌裝置、冷凝管與升溫系統(tǒng)的反應(yīng)器中，升溫至50°C，攪拌溶解均勻；
第二步取過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉共0.4份溶于20份水配成溶液，取20份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、10份丙烯酸異片冰酯(IBOA)、5份丙烯酸丁酯(BA)、1份甲基丙烯酸(MAA)、10份水和0.6份乳化劑，室溫乳化30min，得到核層混合單體預(yù)乳化液；
第三步取20%質(zhì)量的核層混合預(yù)乳化液、30%質(zhì)量的引發(fā)劑溶液，真接加入到反應(yīng)器中，然后升溫到75°C左右，待乳液出現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)反應(yīng)30min;再同時(shí)滴加剩余核預(yù)化液與30%的引發(fā)劑溶液，在Ih內(nèi)滴完，保溫Ih;` 第四步取5份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、30份丙烯酸丁酯(BA)、8份四甲基四乙烯環(huán)四硅氧烷(V1-D4)UO份丙烯酸六氟丁酯、4份甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、3份N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)、2份甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)、2份甲基丙烯酸(MAA)、15份水和1.4份乳化劑，室溫下乳化30min，得到殼層混合單體預(yù)乳液；然后與剩余的引發(fā)劑同時(shí)滴加到核層乳液中，在3h內(nèi)滴完，升溫到77°C左右，保溫2h，冷卻到室溫，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)調(diào)pH為7.0-8.0,200目濾網(wǎng)過濾出料，即得具有氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液。
[0021]實(shí)施例2:
第一步取脂肪醇醚乙烯基磺酸鈉鹽為乳化劑，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，取0.2份碳酸氫鈉、40份水和2份乳化劑加入到裝有攪拌裝置、冷凝管與升溫系統(tǒng)的反應(yīng)器中，升溫至40°C，攪拌溶解均勻；
第二步取過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉共0.5份溶于20份水配成溶液，取20份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、10份丙烯酸異片冰酯(IBOA)、5份丙烯酸丁酯(BA)、1份甲基丙烯酸(MAA)、10份水和0.6份乳化劑，室溫乳化30min，得到核層混合單體預(yù)乳化液；
第三步取20%質(zhì)量的核層混合預(yù)乳化液、30%質(zhì)量的引發(fā)劑溶液，真接加入到反應(yīng)器中，然后升溫到73°C左右，待乳液出現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)反應(yīng)30min ;再同時(shí)滴加剩余核預(yù)化液與30%的引發(fā)劑溶液，在Ih內(nèi)滴完，保溫Ih;
第四步取5份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、30份丙烯酸丁酯(BA)、8份四甲基四乙烯環(huán)四硅氧烷(V1-D4)、10份丙烯酸六氟丁酯、4份甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、3份N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)、2份甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)、2份甲基丙烯酸(MAA)、15份水和1.4份乳化劑，室溫下乳化30min，得到殼層混合單體預(yù)乳液；然后與剩余的引發(fā)劑同時(shí)滴加到核層乳液中，在3h內(nèi)滴完，升溫到75°C左右，保溫2h，冷卻到室溫，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)調(diào)pH為7.0-8.0,200目濾網(wǎng)過濾出料，即得具有氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液。實(shí)施例3:
第一步取脂肪醇醚乙烯基磺酸鈉鹽和烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)為乳化劑，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，取0.2份碳酸氫鈉、40份水和1.5份乳化劑加入到裝有攪拌裝置、冷凝管與升溫系統(tǒng)的反應(yīng)器中，升溫至40°C，攪拌溶解均勻；
第二步取過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉共0.5份溶于20份水配成溶液，取15份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、10份丙烯酸異片冰酯(IBOA)、10份丙烯酸丁酯(BA)、1份甲基丙烯酸(MAA)、10份水和0.45份乳化劑，室溫乳化30min，得到核層混合單體預(yù)乳化液；
第三步取30%質(zhì)量的核層混合預(yù)乳化液、30%質(zhì)量的引發(fā)劑溶液，真接加入到反應(yīng)器中，然后升溫到75°C左右，待乳液出現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)反應(yīng)30min ;再同時(shí)滴加剩余核預(yù)化液與30%的引發(fā)劑溶液，在Ih內(nèi)滴完，保溫Ih;
第四步取5份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、30份丙烯酸丁酯(BA)、8份四甲基四乙烯環(huán)四硅氧烷(V1-D4)UO份丙烯酸六氟丁酯、5份甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、3份N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)、4份甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)、2份甲基丙烯酸(MAA)、15份水和1.05份乳化劑，室溫下乳化30min，得到殼層混合單體預(yù)乳液；然后與剩余的引發(fā)劑同時(shí)滴加到核層乳液中，在3h內(nèi)滴完，升溫到75°C左右，保溫2h，冷卻到室溫，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)調(diào)pH為7.0-8.0,200目濾網(wǎng)過濾出料，即得具有氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液。
[0022]實(shí)施例4:
第一步取脂肪醇醚乙烯基磺酸鈉鹽和烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)為乳化劑，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，取0.2份碳酸氫鈉、50份水和2份乳化劑加入到裝有攪拌裝置、冷凝管與升溫系統(tǒng)的反應(yīng)器中，升溫至40°C，攪拌溶解均勻；
第二步取過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉共0.5份溶于20份水配成溶液，取15份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、10份丙烯酸異片冰酯(IBOA)、15份丙烯酸丁酯(BA)、1份甲基丙烯酸(MAA)、10份水和0.6份乳化劑，室溫乳化30min，得到核層混合單體預(yù)乳化液；
第三步取20%質(zhì)量的核層混合預(yù)乳化液、30%質(zhì)量的引發(fā)劑溶液，真接加入到反應(yīng)器中，然后升溫到75°C左右，待乳液出現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)反應(yīng)30min ;再同時(shí)滴加剩余核預(yù)化液與30%的引發(fā)劑溶液，在Ih內(nèi)滴完，保溫Ih;
第四步取30份丙烯酸丁酯(BA)、6份四甲基四乙烯環(huán)四硅氧烷(V1-D4)UO份丙烯酸六氟丁酯、8份甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、3份N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)、4份甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)、2份甲基丙烯酸(MAA)、15份水和1.4份乳化劑，室溫下乳化30min，得到殼層混合單體預(yù)乳液；然后與剩余的引發(fā)劑同時(shí)滴加到核層乳液中，在3h內(nèi)滴完，升溫到75°C左右，保溫2h，冷卻到室溫，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)調(diào)pH為7.0-8.0,200目濾網(wǎng)過濾出料，即得具有氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液。
[0023]實(shí)施例5:第一步取脂肪醇醚乙烯基磺酸鈉鹽和烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)為乳化劑，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，取0.2份碳酸氫鈉、50份水和2.5份乳化劑加入到裝有攪拌裝置、冷凝管與升溫系統(tǒng)的反應(yīng)器中，升溫至40°C，攪拌溶解均勻；
第二步取過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉共0.5份溶于20份水配成溶液，取10份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、10份丙烯酸異片冰酯(IBOA)、20份丙烯酸丁酯(BA)、1份甲基丙烯酸(MAA)、10份水和0.75份乳化劑，室溫乳化30min，得到核層混合單體預(yù)乳化液；
第三步取20%質(zhì)量的核層混合預(yù)乳化液、30%質(zhì)量的引發(fā)劑溶液，真接加入到反應(yīng)器中，然后升溫到75°C左右，待乳液出現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)反應(yīng)30min ;再同時(shí)滴加剩余核預(yù)化液與30%的引發(fā)劑溶液，在Ih內(nèi)滴完，保溫Ih;
第四步取30份丙烯酸丁酯(BA)、6份四甲基四乙烯環(huán)四硅氧烷(V1-D4)、8份丙烯酸六氟丁酯、8份甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、3份N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)、4份甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)、2份甲基丙烯酸(MAA)、15份水和1.75份乳化劑，室溫下乳化30min，得到殼層混合單體預(yù)乳液；然后與剩余的引發(fā)劑同時(shí)滴加到核層乳液中，在3h內(nèi)滴完，升溫到75°C左右，保溫2h，冷卻到室溫，用N，N-二甲基乙醇胺調(diào)pH為7.0-8.0，200目濾網(wǎng)過濾出料，即得具有氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液。
[0024]實(shí)施例6:
第一步取脂肪醇醚乙烯基磺酸鈉鹽和烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)為乳化劑，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，取0.3份碳酸氫鈉、45份水和2份乳化劑加入到裝有攪拌裝置、冷凝管與升溫系統(tǒng)的反應(yīng)器中，升溫至40°C，攪拌溶解均勻；
第二步取過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉共0.5份溶于20份水配成溶液，取10份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、10份丙烯酸異片冰酯(IBOA)、20份丙烯酸丁酯(BA)、1份甲基丙烯酸(MAA)、10份水和0.6份乳化劑，室溫乳化30min，得到核層混合單體預(yù)乳化液；` 第三步取20%質(zhì)量的核層混合預(yù)乳化液、30%質(zhì)量的引發(fā)劑溶液，真接加入到反應(yīng)器中，然后升溫到75°C左右，待乳液出現(xiàn)藍(lán)光后，繼續(xù)反應(yīng)30min ;再同時(shí)滴加剩余核預(yù)化液與30%的引發(fā)劑溶液，在1.5h內(nèi)滴完，保溫Ih;
第四步取40份丙烯酸丁酯(BA)、6份四甲基四乙烯環(huán)四硅氧烷(V1-D4)、8份丙烯酸六氟丁酯、5份甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、3份N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)、4份甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)、2份甲基丙烯酸(MAA)、15份水和1.4份乳化劑，室溫下乳化30min，得到殼層混合單體預(yù)乳液；然后與剩余的引發(fā)劑同時(shí)滴加到核層乳液中，在3h內(nèi)滴完，升溫到75°C左右，保溫2h，冷卻到室溫，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)調(diào)pH為7.0-8.0,200目濾網(wǎng)過濾出料，即得具有氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液。
[0025]上述實(shí)施方案只是例舉了本發(fā)明的典型實(shí)施例，只能認(rèn)為是對本發(fā)明的說明并不是限制本發(fā)明，對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化，但應(yīng)認(rèn)為是在本發(fā)明權(quán)利要求書保護(hù)范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液，其特征在于，該方法包括以下三個(gè)步驟: 第一步:單體預(yù)乳液的制備 將一定量的去離子水和乳化劑，攪拌均勻，然后加入設(shè)計(jì)量的核層(或殼層)混合單體，室溫高速乳化30-60min，即得核或殼預(yù)乳液備用，其中乳化劑占1.0-5.0%。
2.第二步:核層乳液的制備 將部分去離子水、部分復(fù)合乳化劑和PH緩沖劑墊底，加入核預(yù)乳液的10-30%，攪拌升溫至65-85°C，加入10-30%的引發(fā)劑溶液，待體系有藍(lán)光后，保溫30_60min，然后繼續(xù)滴加剩余的核預(yù)乳液和10-30%的引發(fā)劑溶液，在1.5-3.0h內(nèi)滴完，保溫l_2h，即得到核層乳液。
3.其中各組份含量如下: 1)丙烯酸酯類硬單體25-30份 2)丙烯酸酯類軟單體5-10份 3)丙烯酸酯類功能單體0.5-2份 4)乳化劑2-4份 5)引發(fā)劑0.2-0.8份 6)pH調(diào)節(jié)劑0.1-1份 7)去尚子水50-70份 第三步:核殼乳液的制備 在60-80°C下，將已經(jīng)預(yù)乳化好的殼單體預(yù)乳液滴入上述核乳液中，進(jìn)行乳液聚合，同時(shí)滴加引發(fā)劑溶液，在2-5h內(nèi)滴完，加入剩余的引發(fā)劑溶液，保溫l_3h，冷卻至室溫，加入PH調(diào)節(jié)劑，過濾出料，制備出氟硅改性核殼丙烯酸酯乳液，其中各組份含量如下: I)丙烯酸酯類硬單體1-10份 2 )丙烯酸酯類軟單體30-50份 3)丙烯酸酯類功能單體0.5-5份 4)硅氧烷5-10份 5)含氟單體5-10份 6)乳化劑1-5份 7)引發(fā)劑0.1-1份 8)去離子水25-40份 9)pH調(diào)節(jié)劑0.5-2份 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液，其特征是，所述丙烯酸酯類硬單體為:苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸異片冰酯(IBOMA)、丙烯酸異片冰酯(IBOA)的一種或幾種的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液，其特征是，所述丙烯酸酯類軟單體為丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸異辛酯(EHA)、丙烯酸異丁酯(i_BA)的一種或幾種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液，其特征是，所述丙烯酸酯類功能單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、丙烯酸-β-羥乙酯(0-冊八)、丙烯酸-0-羥丙酯(β -ΗΡΑ)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、Ν_羥乙基丙烯酰胺(HEAA)、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)的一種或幾種的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液，其特征是，所述硅氧烷為乙烯基三乙氧基硅烷(A-171)、Y —甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(A-174)、四甲基四乙烯環(huán)四硅氧烷(V1-D4)、八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)的一種或幾種混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液，其特征是，所述含氟單體為丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚的一種或幾種混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液，其特征是，所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-1O)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)、脂肪醇醚乙烯基磺酸鈉鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸鈉鹽、3-烯丙氧基-2-羥基-1-丙烷磺酸鹽一種或幾種混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液，其特征是，所述引發(fā)劑為過硫酸銨(APS)、過硫酸鉀(KPS)和亞硫酸氫鈉(SBS)的一種或幾種混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性核殼丙烯酸酯無皂乳液，其特征是，所述pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉、N，N-二甲基乙醇胺、三乙胺、氨水和2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)的一種或幾種混合物。
【文檔編號】C08F220/32GK103613701SQ201310588597
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2013年11月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月21日
【發(fā)明者】候發(fā)秋, 卿寧, 陳永軍 申請人:五邑大學(xué)